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Ecuacin de clculos de estado

Una serie de soluciones informticas se han desarrollado para predecir las


condiciones de la formacin de hidratos.
Estas, a diferencia de los clculos discutidos anteriormente, se basan en
ecuaciones de estado. En general, son tan buenos como, y tal vez mejores que,
los mtodos discutidos anteriormente. Los modelos aqu presentados
proporcionan una buena base para desarrollar clculos ms sofisticados.
APLICACIONES DE CLCULOS DE HIDRATO
Recuerde que los hidratos slo pueden formarse cuando el gas est saturado
con agua. Esta hiptesis est implcita en cualquier correlacin de hidrato.
Adems, cuando utilizan las correlaciones presentadas en este texto se supone
que no hay hidrocarburo lquido o hielo presente en el sistema. (Pequeas
cantidades de hidrocarburos lquidos tienen poco efecto sobre la temperatura
del hidrato.)
Los hidratos son un problema slo si se les permite aglomerarse en un grado
en el que restringen o detienen el flujo. El flujo turbulento con los lquidos
presentes, junto con el diseo mecnico de sonido, reducir el punto de hidrato
observado por debajo de lo calculado. Se debe esperar que todos los mtodos
de clculo anteriores pronostiquen las temperaturas de formacin de hidrato
dentro de 1-2C del valor de ensayo, dentro del intervalo de su aplicacin. En
exmenes anteriores, el enfoque Trekell-Campbell se aproxima o tiende a dar
valores altos.
Una de las mejores razones para una deshidratacin eficaz es prevenir los
hidratos eliminando el agua lquida. La tubera, el diseo y la seleccin de las
vlvulas tambin pueden reducir el punto efectivo del hidrato. En una tubera
multi-fase el lquido puede literalmente conservar los hidratos para que se
unan ellos mismos y crezcan. Lo mismo ocurre con el flujo de pozo. Los
hidratos pueden ser un problema slo cuando el flujo se detiene.
Debido a factores como estos, los clculos de hidrato producen un poco de
nmeros tericos para propsitos de planificacin. Si estos se utilizan como
una gua adecuada y el sistema est diseado correctamente, los hidratos no
deben presentar ningn tipo de problema.
Si usted tiene un gas inusual, fuera de las composiciones normales,
recomiendo la determinacin del laboratorio sobre las condiciones de
hidratacin.
INHIBICIN DEL HIDRATO

La manera positiva de prevenir los hidratos (y la corrosin) es mantener las


lneas y el equipo "secos" de agua lquida. Hay ocasiones (con o sin razn)
cuando se toma la decisin de operar una lnea que contenga agua lquida. Si
se toma esta decisin y la temperatura mnima de la lnea est por debajo del
punto de hidratacin, es necesaria la inhibicin de esta agua.
Se pueden aadir muchos materiales al agua para pulsar tanto las
temperaturas de hidratacin como las de congelacin. Por muchas razones
prcticas un alcohol o uno de los glicoles es inyectado como un inhibidor,
usualmente metanol, dietilenglicol (DEG) o etilenglicol (EG). Todos pueden ser
recuperados y recirculados, pero econmicamente hablando la recuperacin
del metanol puede no ser favorable en muchos casos.
El metanol puede utilizarse eficazmente a cualquier temperatura. No
recomiendo el DEG generalmente por debajo de los - 10 c debido a su
viscosidad y la dificultad de separacin si el aceite est presente. Por encima
de -10 C puede ser preferible porque hay menos prdida de vaporizacin.
La velocidad de inyeccin total es la necesaria para proporcionar la
concentracin de inhibidor necesaria en el agua lquida ms el inhibidor que
entra en la fase de vapor. Cualquier inhibidor en la fase de vapor tiene poco
efecto sobre las condiciones de formacin de hidrato.
El total de la tasa de inyeccin de inhibidor para cumplir la concentracin de
inhibidor necesaria se encuentra a partir de la ecuacin

(6.9)
Donde:
M1 = masa de la solucin del inhibidor
Mw = masa de agua lquida
Xr = concentracin de inhibidor rica
Xl = concentracin
magro/pobre

de

inhibidor

La concentracin de inhibidor pobre XL, es casi siempre del 100% para el


metanol y tpicamente vara de 60 - 80% para los glicoles. Concentracin rica
en inhibidores XR, se determina a partir de la ecuacin 6.7 para la inhibicin
del campo y de la tubera. Para la inhibicin en las plantas de procesamiento
de gas, la capacidad de mezclar adecuadamente el inhibidor y el gas en la

tubera o el intercambiador es la principal preocupacin. En estos casos, la


concentracin de inhibidor rica se establece en base a dos criterios: 1)
depresin de hidratos y 2) mezcla. El requisito de mezcla suele dominar y a
menudo dar como resultado una dilucin especificada (Xl a Xr) del 5% o
menos. Las concentraciones de ambos, pobre o rica glicol se mantienen en la
regin no congelante (vase la figura 6.24).

Los siguientes factores son tiles para el clculo anterior.

TRADUCCIN DEL CUADRO:


MOLECULAR WEIGHT: PESO MOELCULAR
DENSITY: DENSIDAD
La tasa de inyeccin ser en

m3

o litros por unidad de tiempo en unidades

mtricas. Si el contenido de agua del gas se encuentra en

10

std

, esto se puede convertir en litros recordando que

Se convierte la tasa de masa de la inyeccin de inhibidor de la ecuacin 6.9 en


una tasa volumtrica usando un factor de conversin apropiado.
Prdidas del inhibidor a la fase de hidrocarburo
El inhibidor puede perderse debido a su solubilidad en las fases de
hidrocarburo lquido y vapor. Para los sistemas de glicol, estas prdidas son
pequeas. A continuacin se proporcionan pautas tiles.

LOSSES: PERDIDAS
LIQUID: LIQUIDO
Las prdidas de metanol son ms significativas, particularmente las prdidas
de fase de vapor.
La figura 6.23 proporciona estimaciones confiables de prdida de vaporizacin
para presiones inferiores a 6900 kPa
(1000 psia) aproximadamente y
concentraciones de metanol en fase acuosa inferiores a 40% aproximadamente
en peso. Introduzca la ordenada a la presin mnima del segmento de lnea.
Proceder horizontalmente a la temperatura mnima. A partir de este punto se
lee verticalmente a la abscisa, prdida por unidad de volumen de flujo de gas
dividido por X, el porcentaje en peso de metanol en la fase lquida. Sabiendo
que X de la ecuacin 6.7 puede resolver la prdida de vaporizacin de metanol
por unidad de volumen de gas que fluye.

PRESSURE: PRESIN
NOTA: Multiplicar el valor del cuadro por 0.95 para convertir a std
kPa y 15 C)

m3 (100

Figura 6.23

Equilibrio lquido-vapor de metanol sobre agua

RATIO OF VAPOR TO LIQUID COMPOSITION VERSUS PRESSURE: RADIO DE


VAPOR PARA LA COMPOSICIN LQUIDA VERSUS LA PRESIN
A presiones mayores que las prdidas de vapor de aproximadamente 6900 kPa
(100 psia) pueden ser varias veces mayores que las indicadas en la figura 6.23,
particularmente a altas concentraciones de metanol.
La solubilidad del metanol en la fase lquida hidrocarbonada es baja, sin
embargo, en sistemas que contienen cantidades sustanciales de lquido
hidrocarbonado, las prdidas totales en fase lquida pueden ser significativas.
En las condiciones tpicas de inhibicin de la tubera, una solubilidad de
aproximadamente 0,4 kg / m3 (0,15 lbm / bbl) es generalmente adecuada para
fines de planificacin. Esto supone un lquido de hidrocarburo parannfico. La
solubilidad en metanol en hidrocarburos aromticos puede ser 4-5 veces mayor
que esto!

Resumen del clculo


El procedimiento de clculo de la inhibicin puede resumirse como:
1. Determine la temperatura de formacin del hidrato del gas.
2. Establezca la temperatura ms baja esperada en el sistema.

3. Calcular la cantidad de agua lquida presente a la temperatura en el paso 2,


usando el punto de roco del agua a esa temperatura y una correlacin
adecuada del contenido de agua.
4. Utilice la ecuacin 6.7 para resolver "X". En la ecuacin "d" la temperatura
es la que est en el paso 1 menos la del paso 2. Calcule el peso del inhibidor de
la ecuacin 6.9, usando X de la ecuacin 6.7. (Observe que si se usa la
ecuacin 6.8 para calcular xm debe convertirse a un porcentaje en peso, X,
antes de ser utilizado en la ecuacin 6.9)
El volumen del rango de inyeccin de solucin ser el peso del inhibidor por
unidad de tiempo dividido por su densidad, despus de corregir la
concentracin.
5. Si se usa metanol, hay que corregir esa cantidad perdida en las fases de
vapor de hidrocarburo y lquido. La figura 6.23 se utiliza para este propsito.
Introduzca la ordenada derecha a la presin a la que se produce la temperatura
en el paso (2). Leer horizontal a la temperatura ms baja y luego verticalmente
a la abscisa. El denominador del valor de abscisas es el valor de "X"
previamente determinado a partir de la ecuacin 6.7 (paso 4). Las prdidas de
lquido se pueden estimar utilizando una solubilidad de 0,2% en moles (peso
molecular).
6. La tasa de inyeccin total es igual a la obtenida en la etapa 5 ms la de la
etapa 4. sta es la velocidad de la solucin inhibidora.

Ejemplo 6.6:
3,5 x 106 m3 / d (124 MMscf) de gas natural sale de una plataforma costa
afuera a 40 C y 8000 kPa. La temperatura del hidrato del gas es 17 C (63
F). El gas llega a tierra a 5 C y 6500 kPa. La produccin de condensado
asociada es de 60 m3 / 106 m3 std (10,7 Bbl / MMscf). Calcular la cantidad de
metanol y 80% en peso de inhibidor EG requerido para evitar la formacin de
hidrato en la tubera.
Metanol:
Paso 1 - Temperatura de hidrato = 17 C
Paso 2 - temperatura ms baja en el sistema = 5 C
"D" = 17 - 5 = 12C

Paso 3 - contenido de agua @ 40 C y 8000 kPa = 1000 kg / 106 m m #


Contenido externo de agua a 5 C y 6500 kPa = 160 kg / 106 std m3
Agua condensada =

Paso 4 - Calcule la concentracin de inhibidor de la ecuacin 6.7

Calcular la masa de inhibidor requerida en la fase acuosa a partir de la


ecuacin 6.9

Paso 5 - calcular las prdidas en las fases de hidrocarburos


Vapor - de la figura 6.23 a 4 C y 6500 kPa

Perdidas

Vapor perdido =

1253 kg/d

Lquido - utilizar 0,4 kg de MeOH / m3 de condensado

Liquido perdido

=
=

Tasa de inyeccin total = 868 * 1253 + 84

= 2205 kg / d = 0,11 m3 / h
Para la solucin del 80% EG - calcule X de la ecuacin 6.7

Calcular la masa del inhibidor requerido en el agua a partir de la ecuacin 6.9

Cristalizacin (congelacin) de glicoles


Los glicoles no se congelan slidos sino que forman una solucin "blanda" que
no fluye muy bien. La concentracin debe ser tal que se evite.
La figura 6.24 muestra el punto de congelacin "para los tres glicoles ms
comunes. Las curvas pasan por un mnimo. A una temperatura dada, la
concentracin debe mantenerse entre las lneas. Un valor de aproximadamente
60% en peso de glicol es seguro a cualquier temperatura probable.
Si la temperatura mnima del sistema es inferior a -10 C (14 F), el rango de
la inyeccin debe satisfacer a ambos, tanto a la figura 6.24 como a las
ecuaciones 6.7 y 6.9. Tpicamente, la solucin de glicol pobre inyectada
contendr 15-25% en peso de agua. Por lo tanto, la cantidad total de agua a
proteger es la del sistema ms la inyectada con el glicol. La ecuacin 6.9
explica esta agua.
Con EG y DEG el rehervidor no debe ser operado por encima de 150 - 160 C
(300 - 320 F) para minimizar la descomposicin trmica.

GLYCOL IN AQUEOUS SOLUTION: GLICOL EN SOLUCIN ACUOSA


ETHYLENE: ETILENO
DIETHYLENE: DIETILENO
TRIETHYLENE: TRIETILENO

PRDIDAS DE GLICOL
La mayor prdida de glicol no se produce por vaporizacin. Es a partir de
prdidas en el sistema de regeneracin, derrames, contaminacin de sal y
prdidas en la separacin de aceite de la fase de agua de glicol.
Las prdidas de regeneracin deben ser pequeas en una unidad bien
diseada, a menos que la contaminacin con sal tiende a tapar la columna
inmvil. La sal es un problema en s mismo porque el agua se destila y deja la
sal detrs. La sal puede eliminarse del glicol slo mediante la recuperacin de
la destilacin al vaco.