Distillation: Introduction et rappel sur les quilibres liquide-vapeur
Distillation: technique de sparation des
constituants d'un mlange liquide. Principe: en gnral, la vapeur en quilibre avec un liquide qui lui a donn naissance, est plus riche en compos le plus volatil. Il sera d'autant plus facile de sparer les composs d'un mlange que leurs volatilits sont diffrentes .
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Chap 1 - 1
Procd trs ancien .
Alambic pour fabriquer des parfums, des mdicaments, des eaux de vie ( alcool)
cucurbite
whisky
Figure 1.2 : La distillation dans une raffinerie Hydrocarbon processing May 2008 p 93-94
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Chap 1 - 2
Figure 1.2 : La distillation dans une raffinerie Hydrocarbon processing May 2008 p 93-94
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Chap 1 - 3
La colonne distiller: contre-courant G/L
Liquide
Vapeur
1.2 Volatilit Pour tout compos, i, dun mlange, lquilibre Liquide-Vapeur (ELV) est caractris par la volatilit absolue Ki:
y Ki i xi
Fraction molaire de i dans la vapeur
Fraction molaire de i dans le liquide
La dtermination des valeurs des Ki, peut se faire soit exprimentalement
soit analytiquement en utilisant les modles thermodynamiques appropris. Lorsque Ki=1, la distillation ne permet aucun enrichissement par rapport au compos i Pour deux composs i et j, on dfinit la volatilit relative:
ij
Ki Kj
La sparation entre i et j est d'autant plus difficile que est voisin de 1.
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Chap 1 - 4
Diagramme de DePriester
1.3 quilibres Liquide-Vapeur (ELV)
(rappel cours thermos) 1.3.1
quation rigoureuse:
lquilibre, lgalit des potentiels chimiques dun
compos i dans les phases liquide et vapeur conduit lgalit des fugacits de ce mme compos dans les deux phases :
fi L T , P, xi fiV T , P, yi
xi i T , P, xi fi oL T , p i T , P, xi fi
oL
T , p
yi i T , P, xi P
coefficient d ' activit de i en solution
fugacit de i en phase liquide dans l ' tat de rfrence
i T , P, yi coefficient de fugacit de i dans le mlange gazeux
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Chap 1 - 5
ELV(suite)
xi i T , P, xi fi oL T , p
yi i T , P, xi P
oL yi i T , P, xi fi T , p i fi oL
Ki xi i T , P, xi P i P
Vi L P Pi sat
fi
oL
Pi e sat i
sat
RT
Vi L P Pi sat sat sat yi i i Pi e Ki xi i P
RT
1.3.2 Cas d'une solution relle et d'un mlange
de gaz idaux (coeff. fugacit =1) V PP
Ki
sat sat yi i i Pi e
i P xi
sat
Vi L P Pi sat
yi i Pi e
xi P sat
RT
Ki
RT
De plus, pour des pressions basses modres, le terme exponentiel,
le facteur de Poynting, est voisin de 1 et la volatilit sexprime simplement par: sat i i i i i
y P
x P
1.3.3 Cas d'une solution idale et d'un mlange
de gaz idaux sat yi Pi Ki xi P
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Chap 1 - 6
1.3.3 Cas d'une solution idale et d'un mlange
de gaz idaux (suite) sat yi Pi Ki xi P
Loi de Raoult:
pi xi Pi sat
Loi de Dalton:
pi yi P
1.4 tage (ou plateau) thorique
Les courants qui quittent ltage sont lquilibre. L
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L'tage thorique correspond
une situation idale pour laquelle: les temps de contact entre les phases liquide et vapeur sont suffisamment longs il n'y a pas de limitation au transfert de matire
Chap 1 - 7
1.5 ELV des systmes binaire (x ou y compos le plus volatil)
T vs x ou y
Courbe y vs x
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Chap 1 - 8
1.5.1 Rgle des bras de levier inverses:
Bilans matires partiel et total
F L V z F x L yV L F V
z F x F V y V F z x V y x
V z x AC
F y x AB
1.5.1 Rgle des bras de levier (suite)
F L V V F L z F x L yV z F x L y F L F z y L x y
L z y CB
F x y AB
V AC L CB
/
F AB
F AB V AC
L CB
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V L
Chap 1 - 9
1.5.2 Construction dun diagramme y vs x
Considrons un mlange binaire de deux composants I et J dont les volatilits absolues sont respectivement KI et KJ .Si on appelle , , la volatilit relative, on a donc :
yI yI K x I I xI yJ 1 yI KJ xJ 1 xI
1 yI y I 1 xI xI
yI 1 xI xI 1 yI yI 1 xI xI xI
yI
xI 1 1 xI
si constant, alors on peut tracer y vs x
1.5.3 Construction dun diagramme T vs x-y avec PSAT
Considrons un mlange binaire i-j sous P constante: gaz parfait et solution idale, et les expressions des pressions de saturation sont connues.
pI xI PIsat
Loi de Raoult:
pI y I P
Loi de Dalton:
pI p J P P sat x yJ J J P
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pJ xJ PJsat
yI
PIsat xI P
pJ y J P yJ
xI x J 1
P sat x 1 yI J J P
PJsat xJ P
yI yJ 1
P sat x 1 I I P
PJsat xJ
P
Chap 1 - 10
P PIsat xI PJsat xJ
P PIsat xI PJsat 1 xI
P PJsat xI PIsat PJsat
P PJsat xI sat PI PJsat Et on avait:
PIsat xI yI P
Aprs avoir identifi le domaine pertinent de tempratures pour le
binaire I-J, on choisit diffrentes valeurs de la temprature dans cet intervalle et pour chaque temprature, on calcule les pressions de saturation de I et J puis les valeurs de xi et yi
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Chap 1 - 11
1.5.4 Azotropes
point d'bullition minimum
1.5.4 Azotropes (suite)
point d'bullition maximum
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Chap 1 - 12
1.5.4 (suite)
Systme htrogne non azotropique deux phases liquides immiscibles
1.5.4 Azotropes (suite)
Systme htrogne azotropique
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Chap 1 - 13
La formation d'azotrope peut parfois tre mis profit comme dans la
distillation azotropique qui consiste ajouter un troisime compos un mlange binaire favorisant ainsi la sparation des 2 composs du binaire. C'est le cas du procd Keyes pour la production d'thanol pur, qu'il n'est pas possible d'obtenir par simple distillation des mlanges aqueux puisqu'il existe un azotrope thanol-eau 95%. Par contre l'ajout de benzne au mlange thanol-eau conduit la formation d'un azotrope ternaire htrogne (deux phases liquide non miscibles, aqueuse et organique) permettant ainsi d'obtenir l'thanol pur.
