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Chapitre 1

Distillation:
Introduction et rappel sur
les quilibres liquide-vapeur

Distillation: technique de sparation des


constituants d'un mlange liquide.
Principe: en gnral, la vapeur en
quilibre avec un liquide qui lui a donn
naissance, est plus riche en compos le
plus volatil.
Il sera d'autant plus facile de sparer
les composs d'un mlange que leurs
volatilits sont diffrentes .

Distillation-Extraction

Chap 1 - 1

Procd trs ancien .


Alambic pour fabriquer des parfums, des
mdicaments, des eaux de vie ( alcool)

cucurbite

whisky

Figure 1.2 : La distillation dans une raffinerie Hydrocarbon processing May 2008 p 93-94

Distillation-Extraction

Chap 1 - 2

Figure 1.2 : La distillation dans une raffinerie Hydrocarbon processing May 2008 p 93-94

Distillation-Extraction

Chap 1 - 3

La colonne distiller: contre-courant G/L

Liquide

Vapeur

1.2 Volatilit
Pour tout compos, i, dun mlange, lquilibre Liquide-Vapeur (ELV) est
caractris par la volatilit absolue Ki:

y
Ki i
xi

Fraction molaire de i dans la vapeur


Fraction molaire de i dans le liquide

La dtermination des valeurs des Ki, peut se faire soit exprimentalement


soit analytiquement en utilisant les modles thermodynamiques appropris.
Lorsque Ki=1, la distillation ne permet aucun enrichissement par rapport au
compos i
Pour deux composs i et j, on dfinit la volatilit relative:

ij

Ki
Kj

La sparation entre i et j est d'autant plus difficile que est voisin de 1.

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Chap 1 - 4

Diagramme
de DePriester

1.3 quilibres Liquide-Vapeur (ELV)


(rappel cours thermos)
1.3.1

quation rigoureuse:

lquilibre, lgalit des potentiels chimiques dun


compos i dans les phases liquide et vapeur conduit
lgalit des fugacits de ce mme compos dans les
deux phases :

fi L T , P, xi fiV T , P, yi

xi i T , P, xi fi oL T , p
i T , P, xi
fi

oL

T , p

yi i T , P, xi P

coefficient d ' activit de i en solution


fugacit de i en phase liquide dans l ' tat de rfrence

i T , P, yi coefficient de fugacit de i dans le mlange gazeux

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Chap 1 - 5

ELV(suite)

xi i T , P, xi fi oL T , p

yi i T , P, xi P

oL
yi i T , P, xi fi T , p i fi oL

Ki
xi
i T , P, xi P
i P

Vi L P Pi sat

fi

oL

Pi e
sat
i

sat

RT

Vi L P Pi sat
sat sat
yi i i Pi e
Ki
xi
i P

RT

1.3.2 Cas d'une solution relle et d'un mlange


de gaz idaux (coeff. fugacit =1)
V PP

Ki

sat sat
yi i i Pi e

i P
xi

sat

Vi L P Pi sat

yi i Pi e

xi
P
sat

RT

Ki

RT

De plus, pour des pressions basses modres, le terme exponentiel,


le facteur de Poynting, est voisin de 1 et la volatilit sexprime simplement par:
sat
i
i
i
i
i

y P

x
P

1.3.3 Cas d'une solution idale et d'un mlange


de gaz idaux
sat
yi Pi
Ki
xi
P

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Chap 1 - 6

1.3.3 Cas d'une solution idale et d'un mlange


de gaz idaux (suite)
sat
yi Pi
Ki
xi
P

Loi de Raoult:

pi xi Pi sat

Loi de Dalton:

pi yi P

1.4 tage (ou plateau) thorique


Les courants qui quittent ltage sont lquilibre.
L

Distillation-Extraction

L'tage thorique correspond


une situation idale pour
laquelle:
les temps de contact entre les
phases liquide et vapeur sont
suffisamment longs
il n'y a pas de limitation au
transfert de matire

Chap 1 - 7

1.5 ELV des systmes binaire (x ou y compos le plus volatil)

T vs x ou y

Courbe y vs x

Distillation-Extraction

Chap 1 - 8

1.5.1 Rgle des bras de levier inverses:


Bilans matires partiel et total

F L V
z F x L yV
L F V

z F x F V y V
F z x V y x

V z x AC

F y x AB

1.5.1 Rgle des bras de levier (suite)

F L V V F L
z F x L yV
z F x L y F L
F z y L x y

L z y CB

F x y AB

V AC L CB

/

F
AB

F AB
V AC

L CB

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V
L

Chap 1 - 9

1.5.2 Construction dun diagramme y vs x


Considrons un mlange binaire de deux composants I et J dont les
volatilits absolues sont respectivement KI et KJ .Si on appelle , , la
volatilit relative, on a donc :

yI
yI
K
x
I I xI
yJ
1 yI
KJ
xJ
1 xI

1 yI
y
I
1 xI
xI

yI 1 xI xI 1 yI yI 1 xI xI xI

yI

xI
1 1 xI

si constant, alors on peut tracer y vs x

1.5.3 Construction dun diagramme T vs x-y avec PSAT


Considrons un mlange binaire i-j sous P constante: gaz parfait et solution
idale, et les expressions des pressions de saturation sont connues.

pI xI PIsat

Loi de Raoult:

pI y I P

Loi de Dalton:

pI p J P
P sat x
yJ J J
P

Distillation-Extraction

pJ xJ PJsat

yI

PIsat xI
P

pJ y J P
yJ

xI x J 1

P sat x
1 yI J J
P

PJsat xJ
P

yI yJ 1

P sat x
1 I I
P

PJsat xJ

P

Chap 1 - 10

P PIsat xI PJsat xJ

P PIsat xI PJsat 1 xI

P PJsat xI PIsat PJsat

P PJsat
xI sat
PI PJsat
Et on avait:

PIsat xI
yI
P

Aprs avoir identifi le domaine pertinent de tempratures pour le


binaire I-J, on choisit diffrentes valeurs de la temprature dans cet
intervalle et pour chaque temprature, on calcule les pressions de
saturation de I et J puis les valeurs de xi et yi

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Chap 1 - 11

1.5.4 Azotropes

point d'bullition minimum

1.5.4 Azotropes (suite)

point d'bullition maximum

Distillation-Extraction

Chap 1 - 12

1.5.4 (suite)

Systme htrogne
non azotropique
deux phases liquides immiscibles

1.5.4 Azotropes (suite)

Systme htrogne azotropique

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Chap 1 - 13

La formation d'azotrope peut parfois tre mis profit comme dans la


distillation azotropique qui consiste ajouter un troisime compos un
mlange binaire favorisant ainsi la sparation des 2 composs du binaire.
C'est le cas du procd Keyes pour la production d'thanol pur, qu'il n'est
pas possible d'obtenir par simple distillation des mlanges aqueux puisqu'il
existe un azotrope thanol-eau 95%. Par contre l'ajout de benzne au
mlange thanol-eau conduit la formation d'un azotrope ternaire
htrogne (deux phases liquide non miscibles, aqueuse et organique)
permettant ainsi d'obtenir l'thanol pur.

Distillation-Extraction

Chap 1 - 14

1.6 Guide de slection des modles


thermodynamiques

Reference: Separation Process Engineering


2 ed. P. Wankat (2007) Prentice Hall p 33

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Chap 1 - 15