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Chimie - Thme 1 - Chapitre 7

2006/2007

Corrig du TP Chimie 10 Dosage acido-basique par conductimtrie


On souhaite doser une solution d'acide chlorhydrique (H3O+(aq) + Cl(aq)) par une solution d'hydroxyde de
sodium de concentration molaire en solut apport c1 = 5,0.10-3 mol.L-1. On souhaite suivre le titrage par
conductimtrie en mesurant, pour chaque millilitre de solution titrante vers, la conductivit de la solution
dans le bcher et en traant la courbe reprsentative des variations de en fonction du volume V1 de
solution titrante verse.

I REALISATION DU DOSAGE
Schma lgend du montage exprimental du dosage
burette gradue contenant
la solution titrante dhydroxyde de
sodium de concentration molaire
c1 = 1,0.10-1 mol.L-1

bcher contenant un volume


V2 = 20,0 mL de solution
titrer dacide chlorhydrique
barreau aimant
agitateur magntique

conductimtre

On obtient le tableau de mesures suivant, donnant la valeur de la conductivit de la solution en fonction du


volume de solution titrante V1 vers :
Volume V1 de solution
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0
titrante vers (mL)
Conductivit de la
1,90 1,82 1,72 1,63 1,55 1,45 1,36 1,28 1,18 1,10 1,02 0,93
solution (mS.cm-1)
Volume V1 de solution
13,0 14,0 15,0 16,0 17,0 18,0 19,0 20,0 21,0 22,0 23,0 24,0
titrante vers (mL)
Conductivit de la
0,76 0,65 0,57 0,49 0,39 0,30 0,33 0,35 0,39 0,43 0,46 0,48
solution (mS.cm-1)
Evolution de la conductivit de la solution
en fonction du volume de solution titrante vers
2
1.8

Conductivit (mS/cm)

1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

10

15

18,0 mL

Volume V1 (mL)

20

25

30

12,0
0,84
25,0
0,51

II EXPLOITATION
1) Equation support du dosage
1. En dbut de dosage, les espces chimiques en prsence sont : lion sodium Na+, lion chlorure Cl qui
sont tous deux spectateurs, lion oxonium acide H3O+, lion hydroxyde basique HO et leau, espce
amphotre qui joue ici le rle de molcule spectatrice. Il sensuit donc une raction acido-basique au cours
de laquelle lion oxonium cde un proton lion hydroxyde :
H3O+(aq) = H+ + H2O(l)
H3O+ /H2O
H2O/HO
HO (aq) + H+ = H2O(l)
H3O+(aq) + HO (aq)
2 H2O(l)
2. Le tableau davancement au cours du dosage de la raction support du titrage est donc :
Equation de raction
support du dosage
Etat initial (mol)
Etat en cours de
transformation (mol)
Etat final (mol)

H3O+(aq)

HO (aq)

2 H2O(l)

c2V2

c1V1

Solvant

c2V2 x

c1V1 x

Solvant

c2V2 xmax

c1V1 xmax

Solvant

2) Courbes thoriques correspondant chaque ion


1. Courbe (a) : la quantit de matire de lespce ne fait que diminuer dans le bcher, puis devient nulle. Il
sagit de lion oxonium H3O+, qui est consomm tout au long du titrage par lion hydroxyde, puis qui
devient ractif limitant aprs lquivalence (quantit de matire nulle).
Courbe (b) : la quantit de matire de lespce est tout dabord nulle dans le bcher, puis elle ne fait ensuite
quaugmenter. Il sagit de lion hydroxyde HO, qui est dabord ractif limitant avant lquivalence (quantit
de matire nulle), puis qui ne ragit plus dans la mesure o il ny a plus dion oxonium dans le bcher, et
dont la quantit ne fait donc quaugmenter aprs lquivalence.
Courbe (c) : la quantit de matire de lespce est constante dans le bcher au cours du dosage. Il sagit de
lion chlorure Cl spectateur qui est prsent dans le bcher depuis le dbut du dosage et qui ne ragit pas.
Courbe (d) : la quantit de matire de lespce ne fait quaugmenter dans le bcher au cours du dosage. Il
sagit de lion sodium Na+ spectateur qui est continuellement ajout de la burette gradue dans le bcher et
qui ne ragit pas.
2. Lquivalence est donc le point o les ractifs de la raction support de titrage sont totalement
consomms, cest--dire le point de discontinuit sur les courbes (a) et (b), au niveau de leur intersection.
3) Exploitation de la courbe exprimentale
1. La courbe de suivi conductimtrique = f(V1) est tout dabord une droite dcroissante, puis une droite
croissante de coefficient directeur moins important en valeur absolue que celui de la droite dcroissante.
2. A un instant quelconque du titrage, la conductivit de la solution prsente dans le bcher est :
= H O + H 3 O + + HO HO + Na + Na + + Cl Cl
3

[ ]

3. Justifier alors soigneusement l'aide des donnes ci-dessus l'allure de la courbe = f(V1) avant et aprs
l'quivalence. En dduire le point particulier de la courbe correspondant l'quivalence.
Daprs la question II.2.1 :
Avant lquivalence :
[H3O+] dcrot ; [Cl] est constante ; [Na+] crot (et [HO] est nulle)
Dans la mesure o H O + > Na + , H3O+ contribue davantage la variation de que Na+ : on en dduit que le

[H O ] dcrot davantage que


3

terme

H 3O +

le terme

Na +

[Na ] ne crot et la courbe = f(V ) est donc


+

dcroissante.
Aprs lquivalence :
[HO] crot ; [Cl] est constante ; [Na+] crot (et [H3O+] est nulle)

On en dduit que les termes

HO

[HO ] et

Na +

[Na ] croissent et la courbe = f(V ) est donc croissante.


+

Lquivalence se situe donc au point de fin de dcroissance et de dbut de croissance de la courbe = f(V1).
4. Graphiquement, le volume de solution titrante ajout l'quivalence se situe lintersection des deux
droites dcroissante et croissante (voir graphique du I). On lit V1q = 18,0 mL.
4) Conclusion
A lquivalence, il y a changement de ractif limitant au cours du dosage : les ractifs ont t introduits dans
les proportions stchiomtriques de lquation support du dosage. Les ractifs sont donc entirement
consomms lquivalence du dosage :
c1V1q xmaxq = 0, donc xmaxq = c1V1q et c2V2 xmaxq = 0, donc xmaxq = c2V2. En galisant les deux
expressions de xmax, on a c1V1q = c2V2, donc que :
c1 V1q
5,0.10 -3 18 ,0
c2 =
; A.N. : c 2 =
= 4,5.103 mol.L1 (2 c.s.)
V2
20,0