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Luca MAILLARD
076/2057418
maillal7@etu.unige.ch
TP15: Conductimtrie
23.9.2009
Quentin VEROLET
076/4821446
verolet0@etu.unige.ch
TP15 : Conductimtrie
1. Rsum et introduction gnrale
Ce TP nous fait aborder les phnomnes lectriques en chimie (lectrochimie) et en
particulier une mthode danalyse : la conductivit. Elle est base sur la proprit quont les
solutions conduire llectricit (mme leau pure : autodissociation). Pour mesurer cette
conductivit, on utilise un conductimtre. Cest un appareil muni dune sonde qui mesure le
passage du courant entre deux electrodes.
Dans une solution, les lectrons ne se dplacent pas comme dans un solide (indpendamment
des cations) mais les charges sont transportes en mme temps que les ions qualifis
dlectrolyte. Ces ions peuvent provenir dun sel, dun acide ou dune base ou encore de leau
elle-mme. Cest pourquoi la notion de dissociation est importante (lectrolyte fort/faible).
Nous verrons aussi que la concentration des ions influe sur la conductivit.
Apr avoir dtermin la conductivit de diffrentes solutions, une mthode permettant de
trouver le point dquivalence dun titrage acide-base (HCl-NaOH) sera tablie. Une autre
permettant de trouver la constante dacidit de laspirine.
Enfin, nous aborderons les substances appeles tensioactives. Ce sont des molcules avec une
partie hydrophile et une partie hydrophobe. Elles ont donc un comportement particulier en
solution en fonction de la polarit du solvant. Ces longues molcules se regroupent
notamment en petites particules appeles micelles losque la concentration atteint un point
critique. Ce phnomne influe sur la conductivit et cest pourquoi nous pourrons mesurer
cette concentration micellaire critique (CMC). Nous verrons la notion dmulsion qui est
en fait une suspension de ces micelles en solution.
-1-
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
2.1.2 Rsultats
Masse de KCl:
Mise scher: 0.3g
Tableau n1
KCl 0.005 M
G conductance S
Temprature C
-1
k conductivit Sm
-1
constante de la cellule m
0.00184
19.5
0.08065
43.90
0.07178Sm 1
1 + 0.02 * ( 25C )
2.1.3 Discussion
La constante de la cellule est propre a chaque appareil on peut normalement la calculer en
mesurant laire des lectrode ainsi que la distance qui les spare. La constante se trouve alors
par la relation C = L/A
-2-
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
2.2.2 Rsultats
Tableau n2
solution
G contuctance
S
temprature
en C
KCl
NaOH
HCl
54.01
209.58
1157.63
19.6
19.2
19.6
4.16
3.55
19.7
20.3
1.23
18.3
782.00
18.7
acide actique
glycrine
eau
dminralis
eau du robinet
2.2.3 Discussion
La conductance est une mesure de la capacit de la solution transporter un courant
lectrique.
On remarque que les solutions qui se dissocie trs facilement et donc librent beaucoup de ion
dans la solution sont de trs bon conducteur il nest donc pas tonnant de voir les solution de
HCl, NaOH, KCl, tre de bien meilleur conducteur que acide actique et la glycrine.
Dans le cas de leau il est normal que le courant passe moins bien dans une eau dminralise
que dans leau du robinet ou lon trouve de cation (Mg+ Ca++ ) qui augmente la capacit a
transporter un courant lectrique.
Concernant leau du robinet, nous trouvons une conductivit de 0.0343 S/m, ce qui est assez
proche de la conductivit thorique releve dans le TP 5 de 0.0315 S/m et de celle calcule au
point 4 (questions) valant 0.0249 S/m.
-3-
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
-4-
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
2.3.3 Rsultats
23.9.2009
Mesures 1
Vol. NaOH
ajout (mL)
Conductance
(mS)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
20.5
21
21.5
22
22.5
23
24
24.3
24.6
25
25.4
25.6
26
26.2
27.5
28
29
30
32
34
36
38
40
1.97
1.63
1.50
1.38
1.19
1.10
0.99
0.95
0.75
0.67
0.59
0.57
0.55
0.53
0.51
0.50
0.48
0.46
0.44
0.42
0.42
0.40
0.44
0.46
0.46
0.50
0.52
0.56
0.59
0.65
0.70
0.76
0.83
0.88
1.5
1.0
0.5
0.0
0
10
20
30
40
0.44
Conductance (mS)
Tableau 1
Conductance (mS)
2.0
R2 = 1
0.43
0.42
0.41
0.4
0.39
0.38
24.9
25
25.1
25.2
25.3
25.4
x min = 25.2580
Virage indicateur : 25.8
-5-
25.5
25.6
25.7
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
Mesures 2
2
Conductance
(mS)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
23
23.5
24
24.5
25
25.3
25.6
25.8
26
26.3
27
28
30
32
34
36
38
40
1.72
1.61
1.50
1.38
1.26
1.18
1.08
0.97
0.88
0.78
0.70
0.60
0.56
0.54
0.52
0.50
0.48
0.46
0.46
0.44
0.44
0.48
0.50
0.48
0.50
0.53
0.58
0.63
0.74
0.79
2.0
Conductance (mS)
Vol. NaOH
ajout (mL)
1.5
1.0
0.5
0.0
0
10
20
30
40
Conductance (mS)
Tableau 2
23.9.2009
0.49
0.48
0.48
0.47
0.47
0.46
0.46
0.45
0.45
0.44
0.44
25.4
25.6
25.8
26
x min = 25.9036
Virage indicateur : 25.9
-6-
26.2
26.4
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
Mesures 3
Graphe 3
Conductance
(mS)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
23
24
24.5
24.8
25.5
25.8
26
26.3
26.5
27.5
28
30
32
34
36
38
40
1.74
1.63
1.54
1.42
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.81
0.71
0.62
0.58
0.54
0.51
0.49
0.47
0.45
0.45
0.45
0.47
0.47
0.49
0.54
0.59
0.63
0.69
0.75
0.79
2.00
Conductance (mS)
Vol. NaOH
ajout (mL)
1.50
1.00
0.50
0.00
0
10
20
30
40
Volume NaOH
Graphe 3.1
3
0.48
0.47
Conductance (mS)
Tableau 3
0.47
0.46
0.46
0.45
0.45
25.4
25.6
25.8
26
Volume NaOH (mL)
x min = 26.0161
Virage indicateur : 25.8
-7-
26.2
26.4
26.6
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
Concentration
M
0.010
Volume L
0.0250
Moyenne
x min
c(NaOH) M
25.2580
0.0099
25.9038
0.0097
26.0161
0.0096
25.7260
0.0097
Ecart-type
0.0002
-8-
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
V
V + V
concentration de la solution dans la burette (0.01M)
volume ajout (mL)
volume initial (120mL)
2.4.2 Rsultats
Tableau n3
avec 120mL eau
volume
G
ajout NaOH conductance
mL
S
1
32.4
2
61.7
3
91.1
4
124.3
5
154.4
6
181.3
7
206.0
8
238.0
9
264.0
10
290.0
12
343.0
14
396.0
16
445.0
18
494.0
20
538.0
25
649.0
30
750.0
35
844.0
40
934.0
45
1019.0
50
1093.0
k S/m
0.0014
0.0027
0.0040
0.0055
0.0068
0.0080
0.0090
0.0104
0.0116
0.0127
0.0151
0.0174
0.0195
0.0217
0.0236
0.0285
0.0329
0.0371
0.0410
0.0447
0.0480
-9-
43.90
concentration
0.009
0.013
0.016
0.018
0.020
0.022
0.023
0.025
0.026
0.028
0.030
0.032
0.034
0.036
0.038
0.042
0.045
0.048
0.050
0.052
0.054
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
conductivit molaire
graph 1
17.30
17.20
17.10
17.00
16.90
16.80
16.70
16.60
16.50
16.40
16.30
16.20
0.0000 0.0005 0.0010 0.0015 0.0020 0.0025 0.0030 0.0035
0
0
0
0
0
0
0
0
concentration
conductivit molaire
graph 2
17.30
17.20
17.10
17.00
16.90
16.80
16.70
16.60
16.50
16.40
16.30
16.20
0.000
y = -10.581x + 16.928
0.010
0.020
0.030
0.040
0.050
0.060
K = -10.581
? = 16.928 S/m*M
? = 14.98 S/m*M
2.4.3 Discussion
En tracant la rgression linaire du graphique de la conductivit molaire en fonction de c on
trouve on pente qui est gale a la loi de Kohlrausch _ = _ - K c .
Il est alors facile disoler _ et K
- 10 -
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
Avec la conductimtrie nous trouvons une valeur proche de la valeur thorique (2 unit
dcart) ce qui nous prouve que cette mthode est relativement prcise.
Mthodologie
Prendre 0.45 g daspirine et la dissoudre dabs 250 mL deau
Remplir une burette avec la solution daspirine et titre 100mL deau dminralis.
Faire des tout petit ajout au dbut puis des plus gros a la fin et noter la conductance aprs
chaque ajout.
Dans un tableau Excel calculer la concentration totale daspirine, la conductivit ainsi que la
conductivit molaire et calculer le pKa de laspirine.
En tracent une rgression linaire du graphique de 1/ en fonction de k on remarque que
lequation de la pente est gale a la loi d Ostwald
1
1
k
=
+ 2
* K A
Rsultats
Pour dterminer la concentration de la solution daspirine
On connat: La masse molaire de laspirine: 180.15 g/mol
Le poid exacte peser 0.4520g
Donc le nb de mol: 0.0025 mol
Le volume de la solution: 250 mL
Donc la concentration: 0.01 M
- 11 -
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
Tableau n5
Volume
solution
aspirine mL
0.2
0.4
0.7
0.8
18.54
28.7
44
52.2
0.00002
0.00003
0.00006
0.00007
0.0008
0.0013
0.0019
0.0023
conductivit
molaire ?
S/m*M
48.74
37.79
33.19
34.48
1.1
1.2
1.4
1.6
1.8
2
68.3
73.4
80.6
90.2
100.3
107.4
0.00009
0.00010
0.00012
0.00013
0.00015
0.00016
0.0030
0.0032
0.0035
0.0040
0.0044
0.0047
32.89
32.43
30.57
29.99
29.69
28.66
0.030
0.031
0.033
0.033
0.034
0.035
115.7
0.00018
125.2
0.00020
134.9
0.00021
141.9
0.00023
149
0.00024
168.1
0.00028
182.3
0.00032
198.9
0.00036
214
0.00040
229
0.00044
242
0.00048
260
0.00054
266
0.00055
280
0.00059
291
0.00063
301
0.00066
313
0.00070
326
0.00074
337
0.00077
354
0.00084
373
0.00091
394
0.00100
409
0.00105
422
0.00112
438
0.00118
454
0.00125
466
0.00131
480
0.00137
494
0.00143
520
0.00155
543
0.00167
564
0.00179
587
0.00190
606
0.00201
633
0.00216
659
0.00232
684
0.00246
727
0.00274
759
0.00295
-1
constante cellule m
0.0051
0.0055
0.0059
0.0062
0.0065
0.0074
0.0080
0.0087
0.0094
0.0101
0.0106
0.0114
0.0117
0.0123
0.0128
0.0132
0.0137
0.0143
0.0148
0.0155
0.0164
0.0173
0.0180
0.0185
0.0192
0.0199
0.0205
0.0211
0.0217
0.0228
0.0238
0.0248
0.0258
0.0266
0.0278
0.0289
0.0300
0.0319
0.0333
28.11
26.84
27.83
27.22
26.72
25.95
24.72
24.07
23.40
22.86
22.23
21.21
21.11
20.82
20.37
19.91
19.63
19.44
19.17
18.44
17.95
17.27
17.13
16.61
16.29
16.01
15.63
15.36
15.13
14.68
14.25
13.85
13.57
13.26
12.84
12.49
12.20
11.66
11.29
0.036
0.037
0.036
0.037
0.037
0.039
0.040
0.042
0.043
0.044
0.045
0.047
0.047
0.048
0.049
0.050
0.051
0.051
0.052
0.054
0.056
0.058
0.058
0.060
0.061
0.062
0.064
0.065
0.066
0.068
0.070
0.072
0.074
0.075
0.078
0.080
0.082
0.086
0.089
2.2
2.5
2.6
2.8
3
3.5
4
4.5
5
5.5
6
6.8
7
7.5
8
8.5
9
9.5
10
11
12
13.3
14
15
16
17
18
19
20
22
24
26
28
30
33
36
39
45
50
G S
concentration k conductivit
M
S/m
43.90
- 12 -
1/? m*M/S
0.021
0.026
0.030
0.029
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
1/conductivit molaire
graphique n3
y = 1.9076x + 0.0248
0.100
0.090
0.080
0.070
0.060
0.050
0.040
0.030
0.020
0.010
0.000
0.0000 0.0050 0.0100 0.0150 0.0200 0.0250 0.0300 0.0350
conductivit
Loi d Ostwald
1
1
k
=
+ 2
* K A
Tableau n6
1/1/
Ka
Ka
pKa
0.02
1.91
0.00
3.49
Discutions
En tracent une rgression linaire du graphique de 1/ en fonction de k on remarque que
lquation de la pente est gale a la loi d Ostwald
Il est alors possible disoler Ka et donc de calculer le pKa de la solution.
- 13 -
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
masse g
MM g/mol
Volume L
Concentration
M
1.153
288
0.1
0.040
Donnes complmentaires :
Volume deau = 0.125 L
Constante de la cellule (C) : 43.90 m-1
- 14 -
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
2.6.3 Rsultats
Tableau 2
Vol.
Conductance Conductance Conductivit Concentration Conductivit
Dodcylsulfate
S
S
(S/m)
M
molaire
mL
(S/m*M)
0
2.45
2.450E-06
0.0001
0.0000
0
1
68
6.800E-05
0.0030
0.0003
9.3961
2
145
1.450E-04
0.0064
0.0006
10.0974
3
194
1.940E-04
0.0085
0.0009
9.0773
4
259
2.590E-04
0.0114
0.0012
9.1600
5
327
3.270E-04
0.0144
0.0015
9.3237
6
385
3.850E-04
0.0169
0.0018
9.2182
7
440
4.400E-04
0.0193
0.0021
9.0990
8
503
5.030E-04
0.0221
0.0024
9.1706
9
553
5.530E-04
0.0243
0.0027
9.0293
10
613
6.130E-04
0.0269
0.0030
9.0753
11
662
6.620E-04
0.0291
0.0032
8.9758
12
716
7.160E-04
0.0314
0.0035
8.9644
13
768
7.680E-04
0.0337
0.0038
8.9406
14
820
8.200E-04
0.0360
0.0040
8.9283
15
878
8.780E-04
0.0385
0.0043
8.9867
16
923
9.230E-04
0.0405
0.0045
8.9201
17
976
9.760E-04
0.0429
0.0048
8.9404
18
1011
1.011E-03
0.0444
0.0050
8.8081
19
1060
1.060E-03
0.0465
0.0053
8.8101
20
1100
1.100E-03
0.0483
0.0055
8.7458
21
1142
1.142E-03
0.0501
0.0058
8.7070
22
1189
1.189E-03
0.0522
0.0060
8.7125
23
1230
1.230E-03
0.0540
0.0062
8.6797
24
1274
1.274E-03
0.0559
0.0064
8.6739
25
1300
1.300E-03
0.0571
0.0067
8.5539
26
1340
1.340E-03
0.0588
0.0069
8.5345
27
1370
1.370E-03
0.0601
0.0071
8.4580
28
1407
1.407E-03
0.0618
0.0073
8.4313
29
1432
1.432E-03
0.0629
0.0075
8.3394
30
1461
1.461E-03
0.0641
0.0077
8.2781
31
1492
1.492E-03
0.0655
0.0080
8.2338
32
1523
1.523E-03
0.0669
0.0082
8.1944
33
1550
1.550E-03
0.0681
0.0084
8.1385
34
1572
1.572E-03
0.0690
0.0086
8.0619
35
1596
1.596E-03
0.0701
0.0088
8.0011
36
1619
1.619E-03
0.0711
0.0090
7.9403
37
1637
1.637E-03
0.0719
0.0091
7.8601
38
1659
1.659E-03
0.0728
0.0093
7.8040
39
1680
1.680E-03
0.0738
0.0095
7.7474
40
1700
1.700E-03
0.0746
0.0097
7.6902
41
1717
1.717E-03
0.0754
0.0099
7.6236
42
1736
1.736E-03
0.0762
0.0101
7.5698
43
1753
1.753E-03
0.0770
0.0102
7.5109
44
1775
1.775E-03
0.0779
0.0104
7.4765
45
1787
1.787E-03
0.0785
0.0106
7.4034
46
1807
1.807E-03
0.0793
0.0108
7.3665
47
1820
1.820E-03
0.0799
0.0109
7.3041
48
1838
1.838E-03
0.0807
0.0111
7.2647
49
1860
1.860E-03
0.0817
0.0113
7.2433
50
1871
1.871E-03
0.0821
0.0114
7.1814
- 15 -
23.9.2009
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
Calculs :
Conductivit () = Conductance (G) * Constante de la cellule (C)
Concentration de la solution mesure (c) = cdodc * (Vdodc/Vtot)
Condutivit molaire () = conductivit () / concentration de la solution (c)
Graphe 1
11
10
9
8
7
6
0.0000
0.0020
0.0040
0.0060
0.0080
0.0100
0.0120
)Concentration doccylsulfate (M
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
Discussion
On voit que le snap n1 a une conductivit beaucoup plus leve que le 2 (facteur 10). Cela
sexplique par le fait que la composition du snap 1 est majoritairement de leau et donc
contient une mulsion dhuile dans leau. Cette solution est bien conductrice, leau tant la
phase continue conduisant naturellement llectricit (grace aux ions dissous)
Le snap 2 contient une mulsion deau dans lhuile. Lhuile tant lespce majoritaire et donc
continue, cest presque un isolant qui rend la conductivit de la solution trs faible. Leau ne
conduit pas, car elle se trouve sous forme de fines gouttelettes (micelles) spares les unes des
autres.
Nous voyons donc que la conductivit dpend de la solution continue qui est elle-mme
dfinie par la diffrence de quantit des deux solvants.
Remarque : le butanol sert ce que les deux phases se mlangent.
3. Conclusion
Nous avons vu comment mesurer ou determiner la conductivit de diffrentes solutions et d
observer les differences.
Nous avons vu une application de la conductimtrie des fins analytique, notamment pour
titrer une solution basique. Mais lexprience rvl les limites de cettes application
(prcision et maniabilit moyennes).
- 17 -
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
Une autre application a permis de trouver la constante dacidit de laspirine avec assez de
precision.
La determination de la CMC dune solution dagent moussant (dodcylsulfate) nous a inroduit
la notion de micelle. Et different type dmulsions ont t observes.
4. Questions
2. A cause de la conductivit de leau (forte si il y a bcp de ions dissouts, faible mais quand
mme existante dans leau pure).
3. Conductivit des eaux du rseau genevois
Eau du lac
Ions
Calcium
Sulfate
Sodium
Hydronium
Hydroxide
Chlorure
pH =
8.2
Masse
Concentratio
molaire g/mol
nM
43.6
48.1
8.3
0.0436
0.0481
0.0083
40
96
23
9.7
0.0097
35.5
1.09E-03
5.01E-04
3.61E-04
6.31E-09
1.58E-06
2.73E-04
Conductivit molaire
ionique S/m*M
Conductivit
S/m
11.90
16.00
5.01
34.96
19.91
7.63
1.30E-02
8.02E-03
1.81E-03
2.21E-07
3.16E-05
2.08E-03
0.0249
249
315
N.b. On voit que les ions hydronium et hydroxide ninfluence quasiment pas la conductivit.
Rseau nappe
Ions
Calcium
Sulfate
Sodium
Chlorure
0.0764
0.0539
0.00754
0.0129
Masse
Concentratio
molaire g/mol
nM
40
96
23
35.5
- 18 -
1.91E-03
5.61E-04
3.28E-04
3.63E-04
Conductivit molaire
ionique S/m*M
Conductivit
S/m
11.90
16.00
5.01
7.63
2.27E-02
8.98E-03
1.64E-03
2.77E-03
0.0361
361
513
Groupe 9
TP 15: Conductimtrie
23.9.2009
Rseau Arve
Ions
Calcium
Sulfate
Sodium
Chlorure
0.0504
0.0504
0.00789
0.0116
Masse
Concentratio
molaire g/mol
nM
40
96
23
35.5
1.26E-03
5.25E-04
3.43E-04
3.27E-04
Conductivit molaire
ionique S/m*M
Conductivit
S/m
11.90
16.00
5.01
7.63
1.50E-02
8.40E-03
1.72E-03
2.49E-03
0.0276
276
349
Remarque : Les conductivits calcules sont infrieures la valeur thorique du fait que tous
les ions nont pas t inclus dans le calcul (notamment ions magnsium et nitrate), ne
connaissant pas leur conductivit molaire.
4. Erreurs : units des particules collodes peut-tre nm au lieu de mm et mulsion.
- 19 -