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Groupe 9

Luca MAILLARD
076/2057418
maillal7@etu.unige.ch

TP15: Conductimtrie

23.9.2009
Quentin VEROLET
076/4821446
verolet0@etu.unige.ch

TP15 : Conductimtrie
1. Rsum et introduction gnrale
Ce TP nous fait aborder les phnomnes lectriques en chimie (lectrochimie) et en
particulier une mthode danalyse : la conductivit. Elle est base sur la proprit quont les
solutions conduire llectricit (mme leau pure : autodissociation). Pour mesurer cette
conductivit, on utilise un conductimtre. Cest un appareil muni dune sonde qui mesure le
passage du courant entre deux electrodes.
Dans une solution, les lectrons ne se dplacent pas comme dans un solide (indpendamment
des cations) mais les charges sont transportes en mme temps que les ions qualifis
dlectrolyte. Ces ions peuvent provenir dun sel, dun acide ou dune base ou encore de leau
elle-mme. Cest pourquoi la notion de dissociation est importante (lectrolyte fort/faible).
Nous verrons aussi que la concentration des ions influe sur la conductivit.
Apr avoir dtermin la conductivit de diffrentes solutions, une mthode permettant de
trouver le point dquivalence dun titrage acide-base (HCl-NaOH) sera tablie. Une autre
permettant de trouver la constante dacidit de laspirine.
Enfin, nous aborderons les substances appeles tensioactives. Ce sont des molcules avec une
partie hydrophile et une partie hydrophobe. Elles ont donc un comportement particulier en
solution en fonction de la polarit du solvant. Ces longues molcules se regroupent
notamment en petites particules appeles micelles losque la concentration atteint un point
critique. Ce phnomne influe sur la conductivit et cest pourquoi nous pourrons mesurer
cette concentration micellaire critique (CMC). Nous verrons la notion dmulsion qui est
en fait une suspension de ces micelles en solution.

2.1 Etalonnage de la cellule de conductivit


2.1.1 Mthodologie
Scher du KCl a 120C pour prparer 250 mL dune solution 0.01 M.
Pipeter 50 mL de cette solution et la diluer dans un ballon jaug de 100mL on obtient alors
une solution de 0.005M
Aprs avoir laiss la temprature se stabiliser mesurer la conductance G ainsi que la
temprature de la solution
0.07178Sm 1
On peut dterminer la conductivit molaire grce a la formule: k =
1 + 0.02 * ( 25C )
Une fois la conductivit trouve il est facile de trouver la constante de la cellule

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2.1.2 Rsultats
Masse de KCl:
Mise scher: 0.3g

masse thorique: 0.186g

masse pes 0.1865g

Tableau n1
KCl 0.005 M
G conductance S
Temprature C
-1
k conductivit Sm
-1
constante de la cellule m

0.00184
19.5
0.08065
43.90

la conductivit molaire k se trouve avec la formule: k =

0.07178Sm 1
1 + 0.02 * ( 25C )

la constante de la cellule se trouve avec la relation: C = k/G

2.1.3 Discussion
La constante de la cellule est propre a chaque appareil on peut normalement la calculer en
mesurant laire des lectrode ainsi que la distance qui les spare. La constante se trouve alors
par la relation C = L/A

2.2 Tester la conductivit des solutions


2.2.1 Mthodologie
Prparer la solution suivante:

1 L de solution NaOH 0.2 M par dilution dune solution de NaOH 4 M


500 mL de solution NaOH 0.01 M par dilution dune solution de NaOH 0.2 M prpar
prcdemment
250 mL de solution HCl par dilution dune solution de HCl standardise 0.01M
100 mL dune solution dacide actique 0.01 M et dune solution de glycrine 0.01M

Grce lappareil mesurer la conductance des solutions de concentration 0.01M de KCl,


NaOH, HCl, acide actique et glycrine. Ainsi que celle de leau du robinet et leau
dminralise.

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2.2.2 Rsultats
Tableau n2
solution

G contuctance
S

temprature
en C

KCl
NaOH
HCl

54.01
209.58
1157.63

19.6
19.2
19.6

4.16
3.55

19.7
20.3

1.23

18.3

782.00

18.7

acide actique
glycrine
eau
dminralis
eau du robinet

2.2.3 Discussion
La conductance est une mesure de la capacit de la solution transporter un courant
lectrique.
On remarque que les solutions qui se dissocie trs facilement et donc librent beaucoup de ion
dans la solution sont de trs bon conducteur il nest donc pas tonnant de voir les solution de
HCl, NaOH, KCl, tre de bien meilleur conducteur que acide actique et la glycrine.
Dans le cas de leau il est normal que le courant passe moins bien dans une eau dminralise
que dans leau du robinet ou lon trouve de cation (Mg+ Ca++ ) qui augmente la capacit a
transporter un courant lectrique.
Concernant leau du robinet, nous trouvons une conductivit de 0.0343 S/m, ce qui est assez
proche de la conductivit thorique releve dans le TP 5 de 0.0315 S/m et de celle calcule au
point 4 (questions) valant 0.0249 S/m.

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2.3 Point dquivalence dun titrage acide-base


2.3.1 Introduction
Il sagit ici de comparer deux mthodes de titrage : celle de lindicateur, dj souvent exerce,
et celle par conductimtrie, introduite dans ce TP. En effet, on peut trouver le point
dquivalence de cette manire, car il est li la conductivit de la solution : dans les
solutions acides ou basique, la conductivit est permise par la prsence dions hydronium
(H3O+) et/ou hydroxide (OH-).
N.b. Les ions complmentaires (ici Na+ et Cl-) sont aussi conducteurs, mais leur conductivit
molaire tant beaucoup plus faible que celle des ions hydroxide et hydronium, nous nen
tiendrons pas compte.
Pour que la conductivit soit leve, il faut quil y ait la prsence dun des deux ions (H3O+ ou
OH-) en quantit leve : cest le cas dune solution trs acide ou trs basique. De ce fait, au
point dquivalence aucun de ces ions ne sera en grande quantit en solution. Nous pouvons
donc observer un minimum dans la conductivit au point dquivalance.
Ce point dtermin, il est possible de trouver la concentration dune des deux solutions non
standardises, en loccurance la base dans cette exprience.
2.3.2 Mthodologie
En pipetant prcisment 25 mL dune solution de HCl 0.01 M standardise on connat
exactement le nombre de moles de H3O+ prsent en solution. Avant de titrer, on dilue cette
solution avec 100 mL deau et on y ajoute quelques gouttes de bleu de bromothymol (pr voir
le point de virage).
On remplit une burette avec une solution de NaOH 0.01 M. Ensuite nous mesurons la
conductance par palier dajout de 2 mL de base. Autour du point dquivalence (env. aprs
ajout de 25 mL de base) faire des ajouts plus petits.
En trouvant le volume de NaOH au point dquivalance par une rgression polynomiale
graphique, il est possible de dterminer assez prcisment la concentration de la solution
initiale de NaOH.

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2.3.3 Rsultats

23.9.2009

Graphe 1.1 Conductance en fct du volume NaOH

Mesures 1
Vol. NaOH
ajout (mL)

Conductance
(mS)

0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
20.5
21
21.5
22
22.5
23
24
24.3
24.6
25
25.4
25.6
26
26.2
27.5
28
29
30
32
34
36
38
40

1.97
1.63
1.50
1.38
1.19
1.10
0.99
0.95
0.75
0.67
0.59
0.57
0.55
0.53
0.51
0.50
0.48
0.46
0.44
0.42
0.42
0.40
0.44
0.46
0.46
0.50
0.52
0.56
0.59
0.65
0.70
0.76
0.83
0.88

1.5

1.0

0.5

0.0
0

10

20

30

40

Volume NaOH (mL)

Graphe 1.2 Rgression polynomiale


1
0.45
y = 0.4167x2 - 21.05x + 266.25

0.44
Conductance (mS)

Tableau 1

Conductance (mS)

2.0

R2 = 1

0.43
0.42
0.41
0.4
0.39
0.38
24.9

25

25.1

25.2

25.3

25.4

Volume NaOH ajout (mL)

x min = 25.2580
Virage indicateur : 25.8

-5-

25.5

25.6

25.7

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

Mesures 2

Graphe 2 : Conductance en fct du volume NaOH

2
Conductance
(mS)

0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
23
23.5
24
24.5
25
25.3
25.6
25.8
26
26.3
27
28
30
32
34
36
38
40

1.72
1.61
1.50
1.38
1.26
1.18
1.08
0.97
0.88
0.78
0.70
0.60
0.56
0.54
0.52
0.50
0.48
0.46
0.46
0.44
0.44
0.48
0.50
0.48
0.50
0.53
0.58
0.63
0.74
0.79

2.0
Conductance (mS)

Vol. NaOH
ajout (mL)

1.5
1.0
0.5
0.0
0

10

20

30

40

Volume NaOH (mL)

Graphe 2.1 Rgression polynomiale


2

Conductance (mS)

Tableau 2

23.9.2009

0.49
0.48
0.48
0.47
0.47
0.46
0.46
0.45
0.45
0.44
0.44
25.4

y = 0.2602x2 - 13.477x + 174.93

25.6

25.8

26

Volume NaOH (mL)

x min = 25.9036
Virage indicateur : 25.9

-6-

26.2

26.4

Groupe 9

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23.9.2009

Mesures 3
Graphe 3
Conductance
(mS)

0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
23
24
24.5
24.8
25.5
25.8
26
26.3
26.5
27.5
28
30
32
34
36
38
40

1.74
1.63
1.54
1.42
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.81
0.71
0.62
0.58
0.54
0.51
0.49
0.47
0.45
0.45
0.45
0.47
0.47
0.49
0.54
0.59
0.63
0.69
0.75
0.79

2.00
Conductance (mS)

Vol. NaOH
ajout (mL)

1.50
1.00
0.50
0.00
0

10

20

30

40

Volume NaOH

Graphe 3.1
3
0.48

y = 0.0899x2 - 4.6777x + 61.285


R2 = 0.9328

0.47
Conductance (mS)

Tableau 3

0.47
0.46
0.46
0.45
0.45
25.4

25.6

25.8

26
Volume NaOH (mL)

x min = 26.0161
Virage indicateur : 25.8

-7-

26.2

26.4

26.6

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

23.9.2009

Tableau 4 : solution HCl


HCl

Concentration
M
0.010

Volume L
0.0250

Tableau 5 : Calcul concentration NaOH


Mesures

Moyenne

x min
c(NaOH) M

25.2580
0.0099

25.9038
0.0097

26.0161
0.0096

25.7260
0.0097

Ecart-type

0.0002

-Calcul x min pour les graphes 1.1, 2.1 et 3.1 :


x = -b / 2a
Avec b et a issu de la rgression polynomiale de type ax2 + bx + c
Cette valeur x min correspond au volume de NaOH au point dquilibre : v(base).
-Calcul c(NaOH) : au point dquivalence et en prsence dune stoechiomtrie 1 :1, le
nombre de moles dion hydroxide est gal au nombre de moles dion hydronium, do :
c(base) = [c(acide) * v(acide) ] / v(base)
2.3.4 Discussion :
Nous avons trouv une valeur moyenne denviron 0.0097 M pour la concentration de NaOH ;
cette valeur est proche de la valeur thorique attendue de 0.01 M. Nanmoins, nous voyons
quentre les diffrentes mesures, la valeur du x minimum calcul par rgression polynomiale
diffre de faon assez flagrante : 25.2 pour la mesure 1 et 26 pour la mesure 3. Alors quavec
la mthode de lindicateur, les carts sont moins importants.
Nous voyons par cette exprience que non seulement la procdure avec lindicateur est plus
facile de manipulation, mais elle est aussi plus prcise (plus ou moins 1/2 goutte).
Remarque : Les tables donnent une conductivit molaire ionique de OH- (19.91 S/m*M)
tant plus faible que celle de H3O+ (34.96 S/m*M).
Ces donnes se notent bien sur les graphes 1, 2 et 3 : la croissance aprs le point
dquivalence est bcp plus faible quavant. Dune solution acide o les ions hydronium sont
majoritaires, on passe dans une solution basique o les ions hydroxides sont majoritaires.

2.4 Conductivit des lectrolytes forts.


2.4.1 Mthodologie
Remplir une burette de solution KCl 0.01M. dans une becher mettre 120 mL eau et ajouter
1mL
de solution de KCl et mesure la conductance jusqua laddition de 40 mL de KCl.
Calculer la conductivit k = G*C

-8-

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V
V + V
concentration de la solution dans la burette (0.01M)
volume ajout (mL)
volume initial (120mL)

Ainsi que la concentration dans le bcher: c = c


c
V
V

Il est alors possible de calculer la conductivit molaire _ = k/c

2.4.2 Rsultats
Tableau n3
avec 120mL eau
volume
G
ajout NaOH conductance
mL
S
1
32.4
2
61.7
3
91.1
4
124.3
5
154.4
6
181.3
7
206.0
8
238.0
9
264.0
10
290.0
12
343.0
14
396.0
16
445.0
18
494.0
20
538.0
25
649.0
30
750.0
35
844.0
40
934.0
45
1019.0
50
1093.0

k S/m
0.0014
0.0027
0.0040
0.0055
0.0068
0.0080
0.0090
0.0104
0.0116
0.0127
0.0151
0.0174
0.0195
0.0217
0.0236
0.0285
0.0329
0.0371
0.0410
0.0447
0.0480

constante cellule m-1


conductivit
concentration
molaire ?
M
S/m*M
0.00008
17.21
0.00016
16.52
0.00024
16.40
0.00032
16.92
0.00040
16.95
0.00048
16.72
0.00055
16.41
0.00063
16.72
0.00070
16.61
0.00077
16.55
0.00091
16.56
0.00104
16.64
0.00118
16.61
0.00130
16.63
0.00143
16.53
0.00172
16.53
0.00200
16.46
0.00226
16.41
0.00250
16.40
0.00273
16.40
0.00294
16.32

-9-

43.90
concentration
0.009
0.013
0.016
0.018
0.020
0.022
0.023
0.025
0.026
0.028
0.030
0.032
0.034
0.036
0.038
0.042
0.045
0.048
0.050
0.052
0.054

Groupe 9

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conductivit molaire

graph 1
17.30
17.20
17.10
17.00
16.90
16.80
16.70
16.60
16.50
16.40
16.30
16.20
0.0000 0.0005 0.0010 0.0015 0.0020 0.0025 0.0030 0.0035
0
0
0
0
0
0
0
0
concentration

conductivit molaire

graph 2
17.30
17.20
17.10
17.00
16.90
16.80
16.70
16.60
16.50
16.40
16.30
16.20
0.000

y = -10.581x + 16.928

0.010

0.020

0.030

0.040

0.050

0.060

racine carree concentration

On peut calculer _ thtique en utilisant _ = _ K+ + _clTableau n4


valeurs exprimental
valeur thprique

K = -10.581
? = 16.928 S/m*M
? = 14.98 S/m*M

2.4.3 Discussion
En tracant la rgression linaire du graphique de la conductivit molaire en fonction de c on
trouve on pente qui est gale a la loi de Kohlrausch _ = _ - K c .
Il est alors facile disoler _ et K

- 10 -

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

23.9.2009

Avec la conductimtrie nous trouvons une valeur proche de la valeur thorique (2 unit
dcart) ce qui nous prouve que cette mthode est relativement prcise.

2.5 conductivit des lectrolytes faibles


But dterminer la constante dacidit pKa de la raction HAsp + H2O _ Asp- + H3O+
Par un titrage conductimtrique.

Mthodologie
Prendre 0.45 g daspirine et la dissoudre dabs 250 mL deau
Remplir une burette avec la solution daspirine et titre 100mL deau dminralis.
Faire des tout petit ajout au dbut puis des plus gros a la fin et noter la conductance aprs
chaque ajout.
Dans un tableau Excel calculer la concentration totale daspirine, la conductivit ainsi que la
conductivit molaire et calculer le pKa de laspirine.
En tracent une rgression linaire du graphique de 1/ en fonction de k on remarque que
lequation de la pente est gale a la loi d Ostwald
1
1
k
=
+ 2
* K A

Rsultats
Pour dterminer la concentration de la solution daspirine
On connat: La masse molaire de laspirine: 180.15 g/mol
Le poid exacte peser 0.4520g
Donc le nb de mol: 0.0025 mol
Le volume de la solution: 250 mL
Donc la concentration: 0.01 M

- 11 -

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

23.9.2009

Tableau n5
Volume
solution
aspirine mL
0.2
0.4
0.7
0.8

18.54
28.7
44
52.2

0.00002
0.00003
0.00006
0.00007

0.0008
0.0013
0.0019
0.0023

conductivit
molaire ?
S/m*M
48.74
37.79
33.19
34.48

1.1
1.2
1.4
1.6
1.8
2

68.3
73.4
80.6
90.2
100.3
107.4

0.00009
0.00010
0.00012
0.00013
0.00015
0.00016

0.0030
0.0032
0.0035
0.0040
0.0044
0.0047

32.89
32.43
30.57
29.99
29.69
28.66

0.030
0.031
0.033
0.033
0.034
0.035

115.7
0.00018
125.2
0.00020
134.9
0.00021
141.9
0.00023
149
0.00024
168.1
0.00028
182.3
0.00032
198.9
0.00036
214
0.00040
229
0.00044
242
0.00048
260
0.00054
266
0.00055
280
0.00059
291
0.00063
301
0.00066
313
0.00070
326
0.00074
337
0.00077
354
0.00084
373
0.00091
394
0.00100
409
0.00105
422
0.00112
438
0.00118
454
0.00125
466
0.00131
480
0.00137
494
0.00143
520
0.00155
543
0.00167
564
0.00179
587
0.00190
606
0.00201
633
0.00216
659
0.00232
684
0.00246
727
0.00274
759
0.00295
-1
constante cellule m

0.0051
0.0055
0.0059
0.0062
0.0065
0.0074
0.0080
0.0087
0.0094
0.0101
0.0106
0.0114
0.0117
0.0123
0.0128
0.0132
0.0137
0.0143
0.0148
0.0155
0.0164
0.0173
0.0180
0.0185
0.0192
0.0199
0.0205
0.0211
0.0217
0.0228
0.0238
0.0248
0.0258
0.0266
0.0278
0.0289
0.0300
0.0319
0.0333

28.11
26.84
27.83
27.22
26.72
25.95
24.72
24.07
23.40
22.86
22.23
21.21
21.11
20.82
20.37
19.91
19.63
19.44
19.17
18.44
17.95
17.27
17.13
16.61
16.29
16.01
15.63
15.36
15.13
14.68
14.25
13.85
13.57
13.26
12.84
12.49
12.20
11.66
11.29

0.036
0.037
0.036
0.037
0.037
0.039
0.040
0.042
0.043
0.044
0.045
0.047
0.047
0.048
0.049
0.050
0.051
0.051
0.052
0.054
0.056
0.058
0.058
0.060
0.061
0.062
0.064
0.065
0.066
0.068
0.070
0.072
0.074
0.075
0.078
0.080
0.082
0.086
0.089

2.2
2.5
2.6
2.8
3
3.5
4
4.5
5
5.5
6
6.8
7
7.5
8
8.5
9
9.5
10
11
12
13.3
14
15
16
17
18
19
20
22
24
26
28
30
33
36
39
45
50

G S

concentration k conductivit
M
S/m

43.90

- 12 -

1/? m*M/S
0.021
0.026
0.030
0.029

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

23.9.2009

1/conductivit molaire

graphique n3
y = 1.9076x + 0.0248
0.100
0.090
0.080
0.070
0.060
0.050
0.040
0.030
0.020
0.010
0.000
0.0000 0.0050 0.0100 0.0150 0.0200 0.0250 0.0300 0.0350
conductivit

Loi d Ostwald

1
1
k
=
+ 2
* K A

Tableau n6

1/1/

Ka

Ka
pKa

0.02
1.91
0.00
3.49

Discutions
En tracent une rgression linaire du graphique de 1/ en fonction de k on remarque que
lquation de la pente est gale a la loi d Ostwald
Il est alors possible disoler Ka et donc de calculer le pKa de la solution.

- 13 -

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

23.9.2009

2.6 La concentration micellaire critique par conductimtrie.


2.6.1 Introduction
Cette exprience consiste mesurer lvolution de la conductivit dune solution de
tensioactif.
2.6.2 Manipulations
On prpare une solution de dodcylsulfate 0.04 M (NaC12H25SO4) un jour lavance pour
viter la formation de mousse. On mesure la conductivit en faisant des ajouts de 1mL de
cette solution dans 125 mL deau dminralise temprature ambiante.
Tableau 1 : prparation de la solution
Dodcylsulfate

masse g

MM g/mol

Volume L

Concentration
M

1.153

288

0.1

0.040

Donnes complmentaires :
Volume deau = 0.125 L
Constante de la cellule (C) : 43.90 m-1

- 14 -

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

2.6.3 Rsultats
Tableau 2
Vol.
Conductance Conductance Conductivit Concentration Conductivit
Dodcylsulfate
S
S
(S/m)
M
molaire
mL
(S/m*M)
0
2.45
2.450E-06
0.0001
0.0000
0
1
68
6.800E-05
0.0030
0.0003
9.3961
2
145
1.450E-04
0.0064
0.0006
10.0974
3
194
1.940E-04
0.0085
0.0009
9.0773
4
259
2.590E-04
0.0114
0.0012
9.1600
5
327
3.270E-04
0.0144
0.0015
9.3237
6
385
3.850E-04
0.0169
0.0018
9.2182
7
440
4.400E-04
0.0193
0.0021
9.0990
8
503
5.030E-04
0.0221
0.0024
9.1706
9
553
5.530E-04
0.0243
0.0027
9.0293
10
613
6.130E-04
0.0269
0.0030
9.0753
11
662
6.620E-04
0.0291
0.0032
8.9758
12
716
7.160E-04
0.0314
0.0035
8.9644
13
768
7.680E-04
0.0337
0.0038
8.9406
14
820
8.200E-04
0.0360
0.0040
8.9283
15
878
8.780E-04
0.0385
0.0043
8.9867
16
923
9.230E-04
0.0405
0.0045
8.9201
17
976
9.760E-04
0.0429
0.0048
8.9404
18
1011
1.011E-03
0.0444
0.0050
8.8081
19
1060
1.060E-03
0.0465
0.0053
8.8101
20
1100
1.100E-03
0.0483
0.0055
8.7458
21
1142
1.142E-03
0.0501
0.0058
8.7070
22
1189
1.189E-03
0.0522
0.0060
8.7125
23
1230
1.230E-03
0.0540
0.0062
8.6797
24
1274
1.274E-03
0.0559
0.0064
8.6739
25
1300
1.300E-03
0.0571
0.0067
8.5539
26
1340
1.340E-03
0.0588
0.0069
8.5345
27
1370
1.370E-03
0.0601
0.0071
8.4580
28
1407
1.407E-03
0.0618
0.0073
8.4313
29
1432
1.432E-03
0.0629
0.0075
8.3394
30
1461
1.461E-03
0.0641
0.0077
8.2781
31
1492
1.492E-03
0.0655
0.0080
8.2338
32
1523
1.523E-03
0.0669
0.0082
8.1944
33
1550
1.550E-03
0.0681
0.0084
8.1385
34
1572
1.572E-03
0.0690
0.0086
8.0619
35
1596
1.596E-03
0.0701
0.0088
8.0011
36
1619
1.619E-03
0.0711
0.0090
7.9403
37
1637
1.637E-03
0.0719
0.0091
7.8601
38
1659
1.659E-03
0.0728
0.0093
7.8040
39
1680
1.680E-03
0.0738
0.0095
7.7474
40
1700
1.700E-03
0.0746
0.0097
7.6902
41
1717
1.717E-03
0.0754
0.0099
7.6236
42
1736
1.736E-03
0.0762
0.0101
7.5698
43
1753
1.753E-03
0.0770
0.0102
7.5109
44
1775
1.775E-03
0.0779
0.0104
7.4765
45
1787
1.787E-03
0.0785
0.0106
7.4034
46
1807
1.807E-03
0.0793
0.0108
7.3665
47
1820
1.820E-03
0.0799
0.0109
7.3041
48
1838
1.838E-03
0.0807
0.0111
7.2647
49
1860
1.860E-03
0.0817
0.0113
7.2433
50
1871
1.871E-03
0.0821
0.0114
7.1814

- 15 -

23.9.2009

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

23.9.2009

Calculs :
Conductivit () = Conductance (G) * Constante de la cellule (C)
Concentration de la solution mesure (c) = cdodc * (Vdodc/Vtot)
Condutivit molaire () = conductivit () / concentration de la solution (c)
Graphe 1

Conductivit en fonction de la concentration

Conductivit molaire (S/m*M)

11
10
9
8
7
6
0.0000

0.0020

0.0040

0.0060

0.0080

0.0100

0.0120

)Concentration doccylsulfate (M

CMC estime = 0.0065 M


2.6.4 Discussion
La conductivit molaire de la solution de dodcylsulfate reste peu prs stable jusqu une
concentration suprieure 0.0065 M o lon observe une baisse de la conductivit.
Cela est d la formation de micelles qui se forment spontanment partir dune certaine
concentration : la concentration micellaire critique (CMC).
Les micelles, particules sphriques, gnent fortement les dplacements des charges dans la
solution. Tandis quavant datteindre la CMC, les molcules monomriques de dodcylsulfate
nont quune influence rduite sur la conductivit.

2.7 Les mulsions


2.7.1 Mthodologie
Dans un snap, ajouter environ 10 mL deau dminralise, une spatule de dodcylsulfate de
sodium, 10 gouttes de butanol et 1 mL dhuile de paraffine. secouer vigoureusement pendant
1 a 2 minutes pour obtenir une mulsion. Mesurer la conductivit de lmulsion. Verser
- 16 -

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

23.9.2009

environ 3 mL de lmulsion dans 2 prouvettes. Dans la premire prouvette, ajouter environ


3 mL deau et dans lautre environ 3 mL dhuile de paraffine. Agiter chaque prouvette
observ et dire si il s'agit dune mulsion dhuile dans leau ou vice-versa.
Dans un deuxime snap et y verser 10 ml dhuile de paraffine, une pointe de spatule de
dodcylsulfate de sodium, 1 2 gouttes de n-butanol et 1 mL deau dminralis. Secouer
vigoureusement et mesurer la conductivit de lmulsion. Mlanger lmulsion avec de leau
et de lhuile dans deux prouvettes. Noter les observations dire si il s'agit dune mulsion
dhuile dans leau ou vice-versa.
Rsultats
Snap n1 conductance = 1280 _S
prouvette n1 solution + eau
prouvette n2 solution + dhuile de paraffine

Snap n2 conductance = 160 _S


prouvette n1 solution + eau
prouvette n2 solution + dhuile de paraffine

rien ne change (dilution) mulsion d'huile


dans eau.
apparition de deux phase. Si on mlange
bien mulsion d'eau dans huile

mulsion huile dans leau


mulsion eau dans huile

Discussion
On voit que le snap n1 a une conductivit beaucoup plus leve que le 2 (facteur 10). Cela
sexplique par le fait que la composition du snap 1 est majoritairement de leau et donc
contient une mulsion dhuile dans leau. Cette solution est bien conductrice, leau tant la
phase continue conduisant naturellement llectricit (grace aux ions dissous)
Le snap 2 contient une mulsion deau dans lhuile. Lhuile tant lespce majoritaire et donc
continue, cest presque un isolant qui rend la conductivit de la solution trs faible. Leau ne
conduit pas, car elle se trouve sous forme de fines gouttelettes (micelles) spares les unes des
autres.
Nous voyons donc que la conductivit dpend de la solution continue qui est elle-mme
dfinie par la diffrence de quantit des deux solvants.
Remarque : le butanol sert ce que les deux phases se mlangent.

3. Conclusion
Nous avons vu comment mesurer ou determiner la conductivit de diffrentes solutions et d
observer les differences.
Nous avons vu une application de la conductimtrie des fins analytique, notamment pour
titrer une solution basique. Mais lexprience rvl les limites de cettes application
(prcision et maniabilit moyennes).

- 17 -

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

23.9.2009

Une autre application a permis de trouver la constante dacidit de laspirine avec assez de
precision.
La determination de la CMC dune solution dagent moussant (dodcylsulfate) nous a inroduit
la notion de micelle. Et different type dmulsions ont t observes.

4. Questions
2. A cause de la conductivit de leau (forte si il y a bcp de ions dissouts, faible mais quand
mme existante dans leau pure).
3. Conductivit des eaux du rseau genevois
Eau du lac
Ions
Calcium
Sulfate
Sodium
Hydronium
Hydroxide
Chlorure

pH =

8.2

Molalit mg/L Molalit g/L

Masse
Concentratio
molaire g/mol
nM

43.6
48.1
8.3

0.0436
0.0481
0.0083

40
96
23

9.7

0.0097

35.5

1.09E-03
5.01E-04
3.61E-04
6.31E-09
1.58E-06
2.73E-04

Conductivit molaire
ionique S/m*M

Conductivit
S/m

11.90
16.00
5.01
34.96
19.91
7.63

1.30E-02
8.02E-03
1.81E-03
2.21E-07
3.16E-05
2.08E-03

Conductivit totale S/m


Cond totale microS/cm
Valeur thorique

0.0249
249
315

N.b. On voit que les ions hydronium et hydroxide ninfluence quasiment pas la conductivit.
Rseau nappe
Ions
Calcium
Sulfate
Sodium
Chlorure

Molalit mg/L Molalit g/L


76.4
53.9
7.54
12.9

0.0764
0.0539
0.00754
0.0129

Masse
Concentratio
molaire g/mol
nM
40
96
23
35.5

- 18 -

1.91E-03
5.61E-04
3.28E-04
3.63E-04

Conductivit molaire
ionique S/m*M

Conductivit
S/m

11.90
16.00
5.01
7.63

2.27E-02
8.98E-03
1.64E-03
2.77E-03

Conductivit totale S/m


Cond totale microS/cm
Valeur thorique

0.0361
361
513

Groupe 9

TP 15: Conductimtrie

23.9.2009

Rseau Arve
Ions
Calcium
Sulfate
Sodium
Chlorure

Molalit mg/L Molalit g/L


50.4
50.4
7.89
11.6

0.0504
0.0504
0.00789
0.0116

Masse
Concentratio
molaire g/mol
nM
40
96
23
35.5

1.26E-03
5.25E-04
3.43E-04
3.27E-04

Conductivit molaire
ionique S/m*M

Conductivit
S/m

11.90
16.00
5.01
7.63

1.50E-02
8.40E-03
1.72E-03
2.49E-03

Conductivit totale S/m


Cond totale microS/cm
Valeur thorique

0.0276
276
349

Remarque : Les conductivits calcules sont infrieures la valeur thorique du fait que tous
les ions nont pas t inclus dans le calcul (notamment ions magnsium et nitrate), ne
connaissant pas leur conductivit molaire.
4. Erreurs : units des particules collodes peut-tre nm au lieu de mm et mulsion.

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