Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
PENDAHULUAN
1
Dalam padatan terdapat dua jenis energi thermal yang tersimpan di dalam nya
yaitu energi vibrasi atom atom disekitar posisi keseimbanganya dan energi kinetik
yang dikandung elektron bebas. Jika suatu padatan menyerap panas maka energi
internal yang tersimpan dalam padatan meningkat yang di indikasikan oleh
kenaikan temperaturnya. Jadi perubahan energi atom atom dan elektron bebas
menentukan sifat sifat termal padatan. Adapun sifat sifat termal yang akan kita
bahas adalah baik itu pada aplikasi statistik maxwel boltzman ataupun bose
einstein adalah kapasitas panas spesifik.
2
BAB II
PEMBAHASAN
Diatomik merupakan molekul yang hanya terdiri dari dua atom. Kedua
atom tersebut dapat berupa unsur yang sama maupun berbeda. Awalan di- pada
kata diatomik berasal dari bahasa Yunani yang artinya dua. Unsur- unsur yang
ditemukan dalam bentuk molekul diatomik meliputi Hidrogen (H 2), Nitrogen
(N2),Oksigen(O2) dan lain lain. Perlu diperhatikan pula bahwa terdapat pula
molekul diatomik lainya yang dapat terbentuk misalnya logam yang dipanaskan
sampai menjadi gas. Selain itu banyak molekul diatomik tidak stabil dan sangat
reaktif contohnya: Difosfor. Adapun diatomik memiliki sifat yaitu ikatan ion
terdiri dari dua atom, bentuk struktur molekulnya seperti dumbell, dan
mempunyai energi kinetik translasi, rotasi dan vibrasi.
Kapasitas panas spesifik adalah jumlah panas/ kalor yang dibutuhkan untuk
menaikkan suhu massa/unit dengan satu derajat (1oc) dengan satuan J/KgK.
Sehingga kapasitas panas spesifik dari gas diatomik adalah menggambarkan
molekul-molekul sebagai dumbell seperti struktur yang tersusun atas dua atom
yang mempunyai pemisahasan terbatas.
3R
cv
memperlihatkan nilai dari adalah sama dengan 2 . Persetujuan ini
3
ruang korordinat x, y, dan z pada pusat masanya, dan jika tidak ada energi
potensial bersama antara molekul-molekul, fungsi partisi akan dibandingkan
yang sama pada V sama seperti halnya untuk sebuah gas monoatomik, dan
nRT
p=
gas memilki persamaan yang sama untuk tingkatannya, V .
1
kT
kebebasan translasi dari pusat massa berarti energi 2 , ini hanya untuk gas
monoatomik. Karena energi kinetik dari rotasi bergantung pada kuadrat dari
kecepatan sudut, prinsip dari aplikasi partisi untuk rotasi , energi kT untuk
1
kT
energi dari sebuah molekul adalah 2 untuk translasi, kT untuk rotasi, dan
kT untuk getaran.
4
U=U trans+U rot +U vib
3
NkT + NkT + NkT
2
nRT
7
R+ R= R
2
c
c
(1)
c v trans +
Teori di atas tidak sesuai dengan persetujuan dan percobaan. Grafik 1 adalah nilai
Cv
percobaan R untuk hidrogen sebagai fungsi dari suhu. Pada suhu yang sangat
Cv 3
rendah, R sama dengan 2 , nilai untuk gas monoatomik. Saat suhu
cv 5
cv
dinaikkan naik dan melebihi suhu kamar R yaitu sekitar 2 . Hanya
5
cv 7
saat suhu pada keadaan yang sangat tinggi R mendekati 2 , nilainya
cv
Penjelasan yang pertama kali mengenai variasi dari dengan suhu
dijelaskan oleh Einstein pada tahun 1907, dengan menggunakan konsep dari
kuantisasi energi yang telah diusulkan oleh Planck sebelumnya, untuk menghitung
distribusi energi dalam spektrum yang memancarkan radiasi dari benda hitam.
Prinsip dari mekanika kuantum membatasi energi rotasi atau vibrasi molekul ,
dalam aturan penempatan hanya satu dari nilai diskrit. Oleh karena itu , energi
tidak dapat diperlihatkan sebagai fungsi kontinu pada jarak koordinat tingkat
molekul. Berdasarkan mekanika kuantum, energi rotasi molekul hanya terdapat
satu pada sebuah keaadan dari nilai yang diberikan oleh :
6
2
h
rot =n n+1
( )
8 2 I (2)
dan
dimana dan
7
Substitusi kan persamaan diatas ke persamaan h'' - 2yh' + ( -1)h = 0
8
Untuk fungsi gelombang tidak ternormalisasi
dengan
atau
( 12 ) hf
vib = n+ (3)
adalah konstanta yang disebut dengan konstanta Planck dan bernilai sama dengan
9
partisi untuk rotasi dan juga getaran. Permasalahan ini sangat sederhana, sehingga
kita dapat menganggap bahwa :
[( ) ]
n=
1 vib
Z vib= exp n+ (4)
n=0 2 T
hf
vib
dimana adalah singkatan untuk k dan memiliki dimensi dari suhu. Ini
disebut juga dengan karakteristik suhu untuk getaran. Frekuensi getaran f dari
molekul-molekul diatomik tidak berlaku pada daerah sinar infra red pada
spektrum elektromagnetik. Berikut ini adalah tabel dari karakteristik suhu untuk
getaran dan rotasi dari molekul-molekul diatomik.
Substance
H2 6140 85.5
OH 5360 27.5
HCl 4300 15.3
CH 4100 20.7
CO 3120 2.77
NO 2740 2.47
O2 2260 2.09
Cl2 810 0.347
Br2 470 0.117
Na2 230 0.224
K2 140 0.081
Dengan mempelajari pemancaran atau penyerapan pada infra red maka dapat
f vib
menentukan dan karenanya karakteristik suhu , sebagian kecil di
10
vib
Disebabkan energi bukanlah fungsi kontinue dari sebuah
tetapi
1
x
Dari persamaan (14-22), jumlah dari partikel pada setiap tingkat energi adalah :
1exp ( T ) exp n+ 1
vib
N i=N
exp (
[ ( 2) T ]
vib
2T )
vib
N exp ( nT )[ 1exp( T )]
vib vib
11
( )]
vib
T
(5)
Energi
dari osilator tunggal yakni :
(6)
12
kemudian
1
Oleh karena dari hipotesis ini adalah sangat luas, istilah 2 pada persamaan (6)
(7)
Saat T vib mendekati nol, dan ketika T>> vib maka nilainya mendekati
R, nilai klasik.
Bagaimana pun kita bisa mengeluarkan aspek penting dari permasalahan. Bentuk
perumusan dari fungsi partisi, adalah :
(8)
13
Bentuk kuantum klasik pada suhu besar dibandingkan dengan karakteristik suhu
Banyak fitur penting dari teori umum yang telah terabaikan dari
penyelesaian masalah yang diberikan disini. Beberapa di antaranya, yaitu : (a)
H2
perbedaan antara sifat dari molekul-molekul seperti , yang atom-atomnya
sama, dan seperti NO yang tesusun tidak seperti atom, (b) degenerasi dari tingkat
energi rotasi sebagai hasil dari jarak dari kuantisasi, (c) energi yang berkaitan
dengan eksitasi elektronik pada suhu tinggi, (d) kopling antararotasi dan tingkat
getaran, faktanya bahwa getaran bukanlah harmonis sederhana. Bagaimana pun ,
teori yang tepat tampaknya tak bisa dipungkiri rupanya bahwa kapasitas panas
spesifik gas dapat dihitung secara teoritis, dari optik pengukuran, lebih akurat dari
pada yang dapat diukur secara eksperimental dengan mengunakan teknik
kalorimeter.
14
Aplikasi Statistik Bose- Einstein
15
mengasumsikan dua kelompok atom, satu berosilasi pada frekuensi v dan yang
lainnya pada frekuensi 2v . Ide ini diperpanjang oleh Born, von Karman, dan
Debye yang menganggap atom, tidak semua osilator terisolasi yang bergetar pada
frekuensi yang sama, tetapi sebagai sistem osilator yang digabungkan memiliki
spektrum kontinu frequensi alami.
Sekarang anggaplah bahwa jumlah partikel (dan pegas) meningkat. Hal ini
bukan hal yang besar untuk menghitung frekuensi alami ketika jumlahnya kecil,
tetapi jika jumlah ini meningkat ada terlalu banyak persamaan yang bersimultan
yang harus diselesaikan. Ternyata, bagaimanapun bahwa jika ada N partikel di
rantai, sistem akan memiliki N frekuensi alami, apa pun nilai dari N.
16
stasioner yang mungkin dalam kristal jika kristal yang terus menerus padat elastis.
Ini adalah masalah standar dalam teori elastisitas, dan kita akan menguraikan
solusinya tanpa memberikan rincian. Prosedur analaog kita yang dijelaskan dalam
Bagian 11-2, kecuali bahwa kita sekarang berurusan dengan gelombang nyata
elastis dan tidak dengan gelombang matematika gelombang mekanik.
2L
= (1)
n
c=v (2)
2L
n= v
c
2 4 L2 2
n= 2
v
c
(3)
di mana nx, ny, dan nz, adalah bilangan bulat positif yang dapat memiliki nilai 1, 2,
3,. ., dll.
17
Untuk menemukan jumlah gelombang dalam selang frekuensi, atau frekuensi
spektrum, kita lanjutkan dengan cara yang sama seperti di Bagian 12-1 dan
Gambar. 12-1. Biarkan nomor nx, ny, dan nz, diberhentikan pada tiga sumbu yang
saling tegak lurus. masing-masing dapat menentukan nilai titik dalam n-ruang,
dengan nilai n yang sesuai dan dari v. Perhatikan G merupakan jumlah total
4 L3 3
G= v
3 c3
4 V 3
G= v
3 c3
(4)
4 1 2
G=
3 (
V 3 + 3 v3
cl c t ) (5)
18
termasukfrekuensi v. Dengan demikian, agar konsisten dengan notasi dari Bagian
4 1 2
N=
3 (
V 3 + 3 v3
cl ct ) (6)
Jika tidak ada batas atas untuk frekuensi, jumlah osilator akan tak terbatas.
Tetapi kristal yang mengandung atom N merupakan suatu perakitan Osilator
linear 3N. Oleh karena itu kami berasumsi bahwa spektrum frekuensi memotong
pada frekuensi maksimum vm sehingga jumlah osilator linear sama 3N. Kemudian
pengaturan N = 3N dan v = vm
4 1 2
3 N=
3 (
V 3 + 3 v 3m
cl c t ) (7)
1 1
4 V
min = ( )( )
9
3
N
3
(8)
Tapi (V / N) adalah volume rata-rata per atom dan akar pangkat tiga dari
ini, (V / N)1/3 adalah order dari rata-rata jarak interatomik. Oleh karena itu struktur
nyata kristal (yang bukan merupakan media yang terus-menerus) menetapkan
batas dengan panjang gelombang minimum yang urutan jarak interatomik, seperti
19
yang diharapkan karena panjang gelombang yang lebih pendek tidak mengarah ke
mode baru gerak atom. Ini mengikuti dari Pers. (6) dan (7) yang mana :
3N 3
N= v
v 3m
9N 2
N v= v v
v3m (9)
Nv 9 N 2
= 3 v
v vm (10)
Gambar 13-3 adalah grafik Nv/v diplot sebagai fungsi v. Nilai nyata Nv
dari osilators frekuensi antara v dan v + v diwakili oleh daerah strip vertikal
teduh, karena ketinggian strip adalah Nv/v dan lebarnya v . Hal ini berbeda
dengan model Einstein, di mana semua osilator memiliki frekuensi yang sama.
Total luas area di bawah kurva sesuai dengan total jumlah osilator linear, 3N.
20
Kemudian dari persamaan diatas energi dalam ( U ), dari tiap kumpulan ,
3
9N hv
U v = 3
v
vm hv
exp( )
kT
1 (11)
Kita menghilangkan titik nol energi yang konstan karena ini tidak
berpengaruh pada kapasitas panas. Sudut pandang sejauh ini, di bagian ini dan di
satu sebelumnya, telah untuk mempertimbangkan atom kristal sebagai partikel
dibedakan mematuhi statistik M-B. Pendekatan alternatif adalah untuk
mempertimbangkan gelombang elastis diri mereka sebagai partikel dari
perkumpulan (1 mol zat padat). Setiap gelombang juga dapat dianggap sebagai
partikel disebut phonon, dan perkumpulan digambarkan sebagai gas phonon.
Karena gelombang atau phonon tidak bisa dibedakan, dan tidak ada pembatasan
pada jumlah diizinkan per keadaan energi, perkumpulan mematuhi statistik Bose-
Einstein.
Kita harus membuat satu modifikasi dalam persamaan sebelumnya
diturunkan dari fungsi distribusi statistik ini. Hal ini karena nomor N gelombang,
atau fonon, berbeda dengan jumlah atom gas dalam wadah volume tertentu, tidak
dapat dianggap sebagai salah satu variabel bebas yang menentukan keadaan
perkumpulan. Jika perkumpulan adalah gas, kita bebas dapat memperbaiki kedua
volume V dan T suhu wadah, dan masih bisa memperkenalkan salah jumlah
sewenang-wenang N molekul gas ke dalam wadah. Tapi ketika volume dan suhu
kristal ditentukan, kristal itu sendiri, sehingga dapat dikatakan,penentuan jumlah
gelombang yang berbeda, atau fonon, yang setara dengan osilasi molekul tersebut.
Dengan demikian , kristal tidak dapat dianggap sebagai sistem terbuka untuk yang
N adalah variabel bebas dan istilah dN tidak muncul dalam Persamaan (11-22).
Hal ini setara dengan pengaturan = 0 dan karenanya exp ( / kT )=1. Jumlah
21
G
N=
exp ( )
kT
1
(12)
seperti osilator linear frekuensi , yang dapat memiliki salah satu energi
n
1 ni
( i+ )h v , di mana = 0, 1, 2, ..., dll, gelombang dengan Frekuensi
2
dikaitkan dengan frekuensi yang diberikan, ini berarti bahwa sejumlah besar
gelombang, atau fonon, semua energi yang sama, hadir dalam perkumpulan.
Energi rata rata antara dan + , Oleh karena itu sesuai dengan
G
N v=
hv
exp( )
kT
1
(13)
22
hv G
U v =hv N v =
hv
exp ( )
kT
1 (14)
9N 2
Gv = v v
v 3m (15)
sama sebagai ungkapan untuk jumlah osilator dibedakan dalam interval frekuensi
Gv
ini. Artinya, degenerasi . Dari tingkat makro adalah sama dengan
jumlah osilator yang dapat dibedakan dalam interval yang sama. Persamaan
(13) ,Oleh karena itu dapat ditulis
9N v2 v
N v=
v3m hv
exp( )
kT
1 (16)
Nv
untuk , dalam persamaan di atas dan dalam Pers. (13). Namun, simbol
Nv
tidak mewakili hal yang sama dalam dua persamaan. Dalam Persamaan.
Nv
(15), adalah jumlah gelombang yang dibedakan (atau fonon) memiliki
Nv
Dalam Persamaan. (9), adalah jumlah osilator dibedakan
23
Vm
9 N A v 2 dv hv
U=
0
3
V m kT
hv
(17)
e 1
D
Temperatur Debye didefinisikan sebagai
h vm
D= (18)
k
D v
Dan sebanding dengan frekuensi m. Beberapa nilai-nilai yang
Substansi D
(K)
Lead 88
Thailium 96
Mercury 97
Iodine 106
Cadmium 168
Sodium 172
Pottasium bromide 177
Silver 215
Calcium 226
Sylvine ( KCl) 230
Zinc 235
Rocksalt (NaCl) 281
Copper 315
Aluminium 398
Iron 453
Fluorspar (CaF2) 474
Iron pyrites (FeS2) 645
Diamond 1860
hv h vm D
x= , x m= =
kT kT T
24
lalu
3 xm
T x 3 dx
U=9 NkT
D ( ) e x1
0
(19)
Hal ini sesuai dengan persamaan. (1) untuk energi U menurut teori Einstein. Jika
hv
dipertimbangkan batas suhu tinggi, di mana x = kT kecil. Kemudian
e
( x1) ~ x dan integral menjadi:
xm
x 3m 3D
x dx= 3 = 3 T 3
2
U = 3NkT , CV = 3R
xm
diambil sebagai jumlah bukan , karena integran adalah kecil untuk nilai x
x m ,. I 4
lebih besar dari ntegral pasti sama 15 , dan pada suhu rendah,
3
3 T
U= 4 NkT
5 D ( )
dan dengan diferensiasi,
25
3
12 T
v = 4 R
5 D( ) (20)
C
Persamaan (20) dikenal sebagai hukum Debye T3. Menurut hukum ini,
Kapasitas panas mendekati nol mutlak menurun dengan pangkat tiga temperalure
tersebut, seperti eksponensial dalam teori Einstein. Penurunan ini kurang cepat
dan kesepakatan dengan eksperimen lebih benar. Meskipun teori Debye
didasarkan pada analisis gelombang elastis dalam partikel homogen, isotropik,
terus menerus mediumnya, nilai-nilai eksperimental kapasitas panas spesifik
banyak pada crystal padat berada yang sesuai dengan perjanjian teori Debye pada
D D
suhu di bawah /50, atau ketika T / <0.02. Seperti temperature yang
D D
bahkan pada temperature dibawah /100, atau ketika T / <0,01.
Kapasitas panas pada tiap temperatur apapun dapat dihitung dengan menghitung
integral pada persamaan (13-18), yang memberikan bahwa energi internal sebagai
fungsi dari T, dan hasil differensial mendekati nilai T. Seperti dalam teori
D
Einstein, hasil nya adalah fungsi dari T/ saja, dan karenanya grafik
tunggal melambangkan variasi suhu dari cv , untuk semua zat. Kurva pada
Gambar. 13-4 (apa yang dapat dilihat dari itu) adalah grafik c v /R, diplot sebagai
D
fungsi dari T / , dan titik-titik adalah nilai-nilai eksperimental untuk
D
macam macam bahan Akan terlihat dari Gambar. 13-4 kasarnya, ketika T /
lebih besar dari 1, atau ketika suhu aktual melebihi suhu Debye, sistem yang
berperilaku "sederhana" dan c v hampir sama dengan sederhana" atau "non-
kuantum" Nilai 3R. Ketika temperatur aktual kurang dari temperatur Debye,
26
Gambar. 13-4 kapasitas panas spesifik pada berbagai zat padat sebagai fungsi T /
Efek kuantum menjadi signifikan dan cv menurun menuju nol. Jadi untuk
kepastian, dengan Suhu Debye hanya 88 K, "suhu kamar" jauh di atas suhu
Debye, sedangkan berlian, dengan temperatur Debye 1860 K, adalah "kuantum
padat "bahkan pada suhu kamar. Pada suhu menengah, ada kesepakatan yang baik
antara nilai-nilai dari kapasitas panas spesifik dihitung oleh Einstein dan dengan
teori-teori Debye. Ini Perjanjian mungkin diharapkan, karena teori Dulong-Petit
adalah pendekatan pertama yang bekerja pada suhu tinggi. Teori Einstein adalah
pendekatan kedua yang bekerja untuk suhu tinggi dan menengah. Teori Debye
adalah pendekatan ketiga yang bekerja pada suhu rendah ketika efek lain tidak
mendominasi.
27
BAB III
PENUTUP
A. Kesimpulan
28
untuk mendapatkan kapasitas panas spesifik yang ideal sebesar 5/2 R maka
harus pada temperatur optimal yang berkisar antara 250-500K
Menurut teori deybe pada aplikasi statistik Bose Einsten. Kapasitas panas
mendekati nol mutlak menurun dengan pangkat tiga temperalure tersebut,
seperti eksponensial dalam teori Einstein. Penurunan ini kurang cepat dan
kesepakatan dengan eksperimen lebih benar. Meskipun teori Debye
didasarkan pada analisis gelombang elastis dalam partikel homogen, isotropik,
terus menerus mediumnya, nilai-nilai eksperimental kapasitas panas spesifik
banyak pada crystal padat berada yang sesuai dengan perjanjian teori Debye
D D
pada suhu di bawah /50, atau ketika T / <0.02. Seperti
D
pangkat tiga Debye bahkan pada temperature dibawah /100, atau ketika
D
T/ <0,01
DAFTAR PUSTAKA
29
Sears and Salinger. 1974. Thermodynamics, Kinetics Theory and Statistical
Thermodinamic. Addison-Wesley Publishing. Company Inc.
30