Universidad de Guanajuato

Divisin de Ciencias Naturales y Exactas, Campus Guanajuato

Laboratorio de Qumica de Coordinacin.

Prctica #5 Sntesis de [Cu(acac)2] y estudio espectroscpico de sus

complejos derivados hexacoordinados del tipo [Cu(acac)2L2]

Profesor: Q. Paulina Rodrguez Garnica

Equipo: Pavel Ulianov Garca Cruz

Cristian Alejandro De La Cruz Echeveste

OBJETIVO:

Sntetizar el compuesto de coordinacin [Cu(acac)2] para posteriormente aadir

ligantes y observar el efecto de los mismos por medio de espectroscopa UV
Visible.

INTRODUCCIN:

Los complejos tetra-coordinados planos cuadrados presentan un gran

desdoblamiento de sus orbitales d, incluso mayor que en los complejos
octadricos lo que produce transiciones electrnicas d-d de alta energa. La
coordinacin de ligantes en las posiciones axiales genera complejos octadricos
deformados (alargados a lo largo del eje z) y en ese sentido se disminuye el
desdoblamiento de los orbitales d y por lo tanto las seales de absorcin UV-Vis
se desplazan a menores energas, salvo una seal debida a la transicin entre los
orbitales dx2-y2 y dz2, la cual siempre permanece constante y corresponde al valor
de 10Dq.

El compuesto de coordinacin [Cu(acac)2] tiene una geometra plano cuadrada

debido a que el acetil acetona tiene un par de oxgenos que sirven de sitio de
anclaje para el cobre, es decir, que es un ligante bidentado. Adems el cobre
cuenta con ms orbitales d libres, por lo que en presencia de otros ligantes o un
mismo exceso de acetil acetona, estos puedan ocupar los orbitales y crear un
compuesto de geometra octadrica.

Compararemos los efectos de distintos ligantes sobre la geometra de la molcula,

el ndice de absorcin, el coeficiente de extincin. Puesto que mientras ms bsico
es el ligante, se genera un menor desdoblamiento.
MATERIALES:

Pipeta de 5 mL
Agitador magntico
Vidrio de Reloj
Matraz Kitazato
Crisol Gooch
Vasos de precipitado
Parrilla
Balanza analtica
Espectrofotmetro UV-Vis
Probeta

REACTIVOS.

Cloruro de Cobre Hidratado. (CuCl2*2H2O)

metanol .(CH3OH)
Acetilacetona . (C5H8O2)
Acetato de Sodio .(CH3COONa)
Cloroformo ..(CHCl3)
Etanol(CH3CH2OH)
Pentanol..(CH3CH2CH2CH2CH2OH)
1,4-dioxano(C4H8O2)
Piridina(C5H5N)
Morfolina.(C4H9NO)
Dietilamina...(CH3CH2NHCH2CH3)
 PROCEDIMIENTO

Sntesis de [Cu(acac)2]

1. Disolver 0.4 gr de CuCl2*2H2O en 2.5 mL de agua.

2. Aadir gota a gota 0.5 mL de acetilacetona durante un periodo de 20
minutos en 1 mL de metanol con agitacin constante.
3. Aadir a la mezcla anterior 0.68 g de acetato de sodio disuelto en 1.5 ml de
agua.
4. Calentar el vaso tapado con un vidrio de reloj hasta ebullicin suave,
manteniendo agitacin magntica durante 5 minutos.
5. Enfriar mezcla a T.A. y luego en bao de hielo 10 minutos.
6. Filtrar cristales y lavar con 6 mL de agua destilada y luego con 3 mL de
etanol.
7. Por cada 0.2 g del material disuelva en 25 mL de etanol y caliente
suavemente por 5 minutos.
8. Decantar la solucin en un vaso de precipitado.
9. Enfriar solucin a T.A. y luego en hielo. Separar cristales por filtracin y
lavar con 3 mL de metanol fro

Segunda Parte

Pesar el compuesto obtenido y calcular rendimiento .

1. Pesar 0.0525 gr de [Cu(acac)2] y disolver en 10 mL de cloroformo. Obtener

el espectro electrnico entre 400 900 nm
2. Adicionar dos gotas de cada ligante y obtener el espectro electrnico.
3. Realizar la pastilla de KBr y obtener el espectro IR del [Cu(acac)2]

RESULTADOS Y DISCUSIN.

Para obtener el rendimiento de la sntesis, se plantea la reaccin general:

CuCl2*2H2O + 2C5H8O2 -------------> [Cu(acac)2] + 2H2O + 2Cl-

El reactivo limitante es el cloruro de cobre; por lo tanto:

n = m / PM = 0.4 gr/ 170.45 gr/mol = 2.3467 x 10-3 moles de CuCl2*2H2O

m = n[Cu(acac)2] *PM[Cu(acac)2] = (2.3467 x 10-3 moles)(100.13 g/mol) = 0.2349 g de
[Cu(acac)2]

El compuesto obtenido tena una masa de 0.1872 gr. Por lo tanto el rendimiento
final obtenido es 79.69 %

% R = (0.1872 g / 0.2349 g) X 100 = 79.69 %

Tcnicas de Caracterizacin.

Espectros UV- visible

Desafortunadamente hubo un error al obtener los espectros debido a que
se cambiaron los parametros del equipo, y lo que se midi fue % de
reflectancia. Pero a continuacin se muestran los espectros que se
deberan haber obtenido:
Teniendo en cuenta que al coordinarse ligantes en las posiciones axiales del
acetilacetonato de cobre que es un complejo plano cuadadro genera complejos
octadricos deformados (alargados a lo largo del eje z) y en ese sentido se
disminuye el desdoblamiento de los orbitales d y por lo tanto las seales de
absorcin UV-Vis se desplazan a menores energas y considerando que los
ligantes conforme aumenta su basicidad se va pasando de geometras octadricas
muy alargadas , a menos alargadas hasta casi octadricas perfectas se puede
confirmar basandonos en los espectros arriba sealados que el ligante que form
un complejo casi octadrico perfecto con el [Cu(acac)2] es la dietilamina con la
mayor longuitud de onda aprox. 660nm y mayor absorbancia, ya que aumenta el
desdoblamiento de los orbitales d, y los ligantes con los cuales forma el complejo
octadrico ms deformado es el dioxano y el pentanol (ligante menos bsico)

Espectro IR de [Cu(acac)2]

MUESTRA IR
1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500

A continuacin se muestra una tabla que contiene las seales ms importantes en el espectro IR

Bandas de Absorcin (cm-1) Grupo Funcional

3400 C = O (Sobretonos)
1570 C=O Alquilcetona
1250 C=O Acetato
1020 C-O (alargamiento)
780 C-H (deformacin)
455 Cu-O (vibracin)
CONCLUSIN

Se logr llevar la sntesis del compuesto [Cu(acac)2] con un rendimiento bastante

alto. Adems gracias a las tcnicas de caracterizacin se logr comprobar la
estructura del complejo mediante el anlisis UV-VISIBLE y el estudio en IR.

Finalmente se aprendi de la naturaleza bsica de los ligantes al interaccionar con

el compuesto, y como es que favorece o no al desdoblamiento de sus orbitales d.

CUESTIONARIO
1. Describa y ponga un esquema de la distorsin tetragonal en qumica
de coordinacin.

Si en un complejo de simetra octadrica, los ligantes que se encuentran en

posicin trans con respecto al ion central se aleja o se acercan a este, el complejo
sufre una distorsin tetragonal. Cuando se alejan los ligantes se presenta una
elongacin tetragonal y como consecuencia, los ligantes sobre el eje z que se
alejan, interactan ms dbilmente con los orbitales que poseen componenetes en
el eje z, de tal forma que dichas orbitas se estabilizan.

Esto implica que los orbitales dx2-y2 y dxy deben aumentar su energa debido a la
regla del mantenimiento del centro de gravedad de la energa. El grado de
distorsin es el que condiciona la extensin de estos desdoblamientos.
Si los ligantes sobre el eje z se acercan hay una contraccin tetragonal, la
interaccin de estos ligantes con los orbitales que tienen componente en z es
mayor y por lo tanto se desestabilizan. Entra tanto, los orbitales dx2-y2 y dxy se
estabilizan

2. Adems de la distorsin tetragonal, Qu otro tipo de distorsin o

distorsiones pueden exhibir los complejos octadricos?

Otra distorsin posible, cuyo nombre no tiene un nombre en especfico, consiste

en la elongacin o compresin de los enlaces que se encuentran sobre alguno de
los 4 ejes rotacionales en el plano de la molcula, resultando en un antiprisma
trigonal.

3. Qu relacin tienen los puntos anteriores con el Teorema de Jahn

Teller?

El teorema de Jahn Teller se relaciona con lo anterior porque establece que los
niveles energticos degenerados ocupados asimtricamente producen una
distorsin del octaedro. Lo nico que puede predecir este teorema es el centro de
simetra que debe conservarse.

Cualquier configuracin electrnica diferente de las esfricamente simtricas es

susceptible a producir una distorsin de Jahn Teller puesto que causa repulsiones
desiguales hacia los ligantes.

4. Cmo se explica el hecho de que el complejo [Cu(acac)2] permanece

tetracoordinado, plano cuadrado en cloroformo, pero en agua puede
formar un complejo octadrico?

Se debe a que el cloroformo es una molcula voltil, pero estable, aunque no sirve
como ligante, la nica forma de funcionar como ligante es liberando cloro en la
solucin, sin embargo esto no ocurre ya que est unido covalentemente al
carbono. Por otro lado, la molcula de agua posee un par de electrones libres en
el Oxgeno que sirven como sitio de anclaje para el metal.

5. A qu se debe que en el experimento realizado hay una absorcin

que siempre se mantiene en el mismo valor de longitud de onda,
mientras que las otras absorciones si se van modificando con los
diferentes ligantes?

Se debe a que la banda de absorcin a la longitud de onda menor, es decir, la que

se encuentra constante se debe al sistema dicetona presente en la molcula y
este es invariable en todos los compuestos. Al aadir el ligante, la absorcin
debida al cromforo debido a la naturaleza cido-base de los ligantes, hace que
estos se muevan a diferentes longitudes de onda en cada caso.

6. Haga una monografa sobre el empleo de las b-dicetonas en qumica

de coordinacin.
Las b-dicetonas se consiferan ligantes bidentados, dependiendo de la naturaleza
de los grupos R en la dicetona. Dentro de qumica de coordinacin, tiene
diferentes aplicaciones para obtener diferentes compuestos con geometras
especficas, como la plano cuadrada y a partir de esta obtener estructuras
diferentes.

Las poli b- dicetonas se usan como ligantes para formar molculas de alto peso
molecular y con ms de un solo elemento metlico coordinado, obteniendo largas
cadenas de un mismo complejo, que tiene la utilidad para formar laminas y
superficies para catlisis o fijacin.

Si se coordina con elementos especficos, tiene aplicaciones diferentes a las

esperadas en la qumica de coordinacin, como por ejemplo, su uso con
Disprosio, con el cual se obtiene un complejo que posee un campo magntico y
este puede ser usado para varias aplicaciones.

Las b-dicetonas actan como ligantes fuertemente coordinados hacia la mayora

de los iones metlicos lantnidos y metaloides, obteniendo compuestos
organometlicos.

BIBLIOGRAFA.
A.D. Cross, R. Alan Jones An introduction to practical infra red spectroscopy
Plenum Press Thir Edition.
Fundamentos de la espectroscopa aplicada a la instrumentacin qumica. Fernando
de Jess Amzquita Lpez. Universidad de Guanajuato. Divisin de Ciencias
Naturales y Exactas. Cuarta edicin, Sptima reimpresin.
Inorganic Chemistry, Principles of structure and reactivity. James Huheey, Ellen A.
Keiter, Richard L. Keiter. 4 edicin.