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Universidad Central del Ecuador

Facultad de Ciencias Qumicas


Qumica de Polmeros.
NOMBRE: Hurtado S. Tapia A. FECHA: 12/01/2017
CURSO: 8voSemestre
TEMA: Ejercicios del captulo 9(Carraher)
1. Dibujar estructuras representativas para
(a) homopolmeros (c) copolmeros aleatorios

M1M1M2M1M2M2. . .

(d) copolmeros de bloques AB


Estructura del SBR
(M1)n (M2)n
(b) copolmeros alternados (e) copolmeros de injerto de estireno
y acrilonitrilo.
(M1M2)n

2. Si se utilizan cantidades equimolares de M1 y M2 en una


copolimerizacin azeotrpica, cul es la composicin de la alimentacin despus de que se
haya formado el 50% del copolmero?
La composicin de la alimentacin (x) ser igual a la composicin del copolmero (n) debido a
que es una copolimerizacin azeotrpica. Es decir se tendr 50% de alimentacin
3. Definir r1 y r2 en funcion de constantes de velocidad

dM 1
=
r1( MM 12 )+1
d M1 M2
r (
M 1)
2 +1

4. Los valores r1 y r2 aumentan o disminuyen durante la copolimerizacin?


Dentro de una copolimerizacin r1 y r2 tienden a disminuir, provocando que las reacciones
preponderantes en la cintica sean las de heteropolimerizaciones o etapas de propagacin
cruzada.
5. Cul es el efecto de la temperatura en r1 y r1?

BIBLIOGRAFIA
Carraher, C. E. (n.d.). Polymer Chemistry.
Ya que los coeficientes de reactividad relacionan las constantes cineticas de las reacciones, estas
a su vez se relacionan exponencialmente con la temperatura, obteniendo una relacin
exponencial para los coeficientes r1 y r1
6. Cul ser la composicin de copolmeros producida en la primera parte de la
polimerizacin de cantidades equimolares de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo?
Si se mezclar cantidades equimolares de cloruro de vinilideno y de cloruro de vinilo la
composicin del copolmero en la primera parte sera alto contenido en cloruro de vinilideno
debido a que el r2, es mayor a r1, adems de que el copolmero resultante sera aleatorio.
7. Qu monmero puede polimerizarse mediante tcnicas de cadena de radicales
aninicos, catinicos y de radicales libres?
Los monmeros tales como estireno o metacrilato de metilo, que no son ni fuertemente
electroflicos ni nuclefilos, se polimerizarn mediante mecanismos de polimerizacin de
cadena inica y de radicales libres, a pesar que los monmeros fuertemente electroflicos o
nuclefilos se polimerizarn exclusivamente mediante mecanismos aninicos o catinicos.
8. Que tcnica de polimerizacin en cadena seleccionara para polimerizar
-Isobutileno -Acrilonitrilo - Propileno
Catinica Aninica Radicales libres
9. Si r1r2 se aproxima a 0 que tipo de copolmero se forma
Se producen copolimeros del tipo ABABABABABABABABABABABABABAB aleatorios
10. Muestra una estructura para un copolmero de bloques AB
Una fibra especial llamada Spandex es un copolmero de bloques de un poliuretano rgido y un
polister flexible.

11. Cul es el valor de r1r2 para un polmero aleatorio ideal?


Cuando r1r2 es aproximadamente 1, el producto tiende a ser un copolmero aleatorio
12. Que se polimerizara ms fcilmente:

BIBLIOGRAFIA
Carraher, C. E. (n.d.). Polymer Chemistry.
Para la determinacin del monmero que se polimeriza ms fcilmente se debe determinar, su
reactividad o su estabilizacin por resonancia, por lo tanto el cloruro de vinilideno sera ms
reactivo que el 1,2-dicloroetileno.
13. Explique por qu una mezcla equimolar de estireno y anhdrido maleico en decalina
produce un copolmero alternante a 60 C y un copolmero aleatorio a 140 C.
Producen un copolmero alterno pero tienen poca tendencia a formar homopolmeros. Se
forman complejos de transferencia de carga se ve reforzada por la presencia de sales tales como
cloruro de zinc. Estos complejos pueden ser detectados a bajas temperaturas por espectrometra
de resonancia magntica ultravioleta o nuclear. Dado que las constantes de equilibrio para la
formacin de estos complejos de carga disminuyen a medida que aumenta la temperatura,
pueden producirse copolmeros aleatorios en lugar de alternados a temperaturas elevadas.
14. Cul es la composicin de las primeras cadenas de copolmero producidas por la
copolimerizacin de cantidades equimolares de estireno y metacrilato de metilo en: a)
radical libre, b) catinica y c) copolimerizacin aninica?
a) Los valores de r1 y r2 para estos monmeros son idnticos en la polimerizacin en cadena de
radicales libres. De este modo, se anticipara la formacin de un copolmero aleatorio cuando
cantidades equimolares de estos dos monmeros estn presentes en la alimentacin.
b) En base a las relaciones de reactividad para estireno y metacrilato de metilo (r1= 10,5 y r2=
0,1) en sistemas catinicos, se predecira un copolmero rico en estireno.
c) En base a las relaciones de reactividad para estireno y metacrilato de metilo (r1= 0,12 y r2=
26,4) en sistemas aninicos, se predecira un copolmero rico en metacrilato de metilo.
15. Cual es la composicion del primer copolimero de goma de butilo en cantidades
quimolares de los dos monomeros?

Se formo el polisiobutileno
16. Cul es la composicin del primer copolmero de cadenas de caucho de butilo
producidas a partir de una alimentacin que contiene 9 moles de isobutileno y 1 mol de
isopreno?
r
( 2/ x 2)+1
r 1 x1 +1
n=

(2,59)+1
n=
(0,4/1)+ 1

n=16.78

17. Cmo se asegurara de que la produccin de caucho butlico de composicin uniforme


en la pregunta 16?
Controlando que la alimentacin del sistema se mantenga igual, para que no haya variaciones en
la relacin de los coeficientes r1 y r1.
18. Cul sera ms reactivo en la polimerizacin por radicales libres:
(a) p-metilestireno o
BIBLIOGRAFIA
Carraher, C. E. (n.d.). Polymer Chemistry.
(b) m-metilestireno?

BIBLIOGRAFIA
Carraher, C. E. (n.d.). Polymer Chemistry.
Al tratarse los dos monmeros de con grupos que no que no son ni fuertemente electroflicos ni
nuclefilos se puede decir que su polimerizacin puede ser radicalaria, y para determinar cul
sera el msa reactivo se hace una comparacin de que monmero posee un valor de Q mayor lo
cual indica al monmero ms reactivo. De tal manera que para el p-metilestireno Q=1,27 y para
el m-metil estireno Q=0,91. De tal manera que el p-metilestireno es ms reactivo, por lo tanto
polimerizara ms rpido que el m-metil estireno.
19. Cul es la composicin de las primeras cadenas polimricas producidas por la
copolimerizacin de cantidades equimolares de cloruro de vinilo y acetato de vinilo?
Cuando se analiz el producto obtenido de la copolimerizacin de cantidades equimolares de
cloruro de vinilo (VC) y acetato de vinilo (VAc). Se encontr que el primer producto producido
era alto en VC, pero como la composicin de la mezcla reaccionante cambi debido a un
agotamiento de VC, el producto era ms alto en VAc. Este fenmeno se denomina desvi de la
composicin.
20. Cules son las ventajas, si las hay, del copolmero de cloruro de vinilo-acetato de vinilo
sobre PVC.
Uno de los primeros copolmeros comerciales fue el copolmero de cloruro de vinilo (87%) y
acetato de vinilo (13%) (Vinylite, VYHH), debido a que la presencia de acetato de vinilo alter
la estructura regular de PVC, la ventaja fue que el copolmero fue ms flexible y ms soluble
que el homopolmero.
21. Por qu los ionmeros son mejores al LDPE?
El LDPE es el polietileno de baja densidad; los ionmeros son copolmeros que contienen iones
que tpicamente contienen ms del 90% (en nmero) de unidades de etileno, siendo el resto
unidades que contienen iones tales como cido acrlico.Esta diferencia en la estructura le
proporciona mejores propiedades como:

Son procesables o exhiben un comportamiento termoplstico porque pueden ser


reformados mediante la aplicacin de calor y presin.
Ofrecen una buena claridad visual,
Propiedades de traccin superiores,
Son retardadores de llama.
Son conductores elctricos.

22. Cul es la diferencia entre buna-S, GRS y SBR?


Buna-S: Nombre derivado del butadieno y el sodio (Na), un elastmero de nitrilo que ofrece una
buena resistencia a la abrasin, baja permeabilidad al gas y una alta resistencia dielctrica; los
elastmeros de uretano bsicos que se utilizan en materiales elsticos y el caucho de silicona,
que ofrece una mayor resistencia a la traccin y mantiene una resistencia flexible a temperaturas
muy variadas, y se usa como aislante de cables.
GRS: Copolmero que contiene 75% de butadieno y 25% de estireno y se produce por
polimerizacin de radicales libres.
SBR: Es un copolmero sinttico obtenido a travs de una polimerizacin del estireno y el
butadieno y se diferencia de las 2 anteriores debido a que incluye una variedad de diferentes
cauchos que se diferencian en la proporcin de estireno y butadieno, la cantidad de aditivos
necesarios para el procesamiento y el tipo de polimerizacin por el cual los hace. El SBR puede
producirse mediante dos tcnicas de polimerizacin: en solucin (SSBR) o en emulsin (E-
SBR).
23. Qu tienen en comn los comonomeros de acrilonitrilo, acido acrlico, acrilamida,
vinilpiridina y vinilpirrolidona?
Estos copolmeros de injerto pueden ser producidos por tcnicas de polimerizacin aninica
24. Qu secuencia en el copolmero bloque de ABA de xido de etileno y xido de
propileno es liofilizada?

xido de Oxido de
etileno propileno
La secuencia que podra ser liofilizada es el solvente que se emplee, generalmente consiste en
liofilizar soluciones congeladas del polmero con cido actico glacial o benceno.
25. Cul es la ventaja del TPE, si existe, sobre el caucho hevea?
El TPE o elastmeros termoplsticos ayudan a flexibilizar el material por lo que si se
copolimeriza con el caucho hevea este puede ser ms moldeable. Cabe recalcar que se da una
copolimerizacin por bloques por ejemplo el caucho hevea y poli (metacrilato de metilo) forma
(Heveaplus)
26. Cules son las ventajas, si las hay, del copolmero de bloques ABA hidrogenado sobre el
copolmero de bloque estireno-butadieno-estireno.
Debido a que los bloques de estireno y butadidieno son incompatibles, forman fases separadas
unidas en las juntas donde estn conectados los diversos bloques. Esto da un material
elastomrico donde los bloques de butadieno forman lo que se llaman segmentos blandos y los
bloques de estireno forman bloques duros. Las junturas actan como reticulaciones entre las
fases, pero estas reticulaciones se pueden movilizar mediante la aplicacin de calor.
El copolmero de bloques hecho de bloques de unin de poliestireno con bloques de
polibutadieno ilustra el uso de dominios blandos y rgidos o duros en elastmeros
termoplsticos.
Los bloques de poliestireno dan rigidez al polmero mientras que los bloques de polibutadieno
actan como la porcin blanda o flexible. Las porciones de poliestireno tambin forman
dominios semicristalinos que se aaden a la resistencia del copolmero y estos dominios
tambin actan como reticulados fsicos permitiendo que las porciones blandas respondan de
una manera elastomrica, mientras que los dominios semicristalinos dan al material la memoria
elastomrica. Los bloques de polibutadieno actan como fase continua mientras que los bloques
de poliestireno actan como fase discontinua.
27.Qu producto se obtiene si se copolimeriza 1,5 mol de estireno con 1 mol de anhdrido
maleico de benceno?
mol de estireno
X=
mol de anhdrido maleico

1,5 mol
X=
1 mol
X =1,5 mol

r estireno x+1
n=
r anh .maleico
+1
x

0,02(1,5)+1
n=
0
+1
1,5

n=1,03

Nos indica que tendremos un copolmero aleatorio

28. Qu precauciones se deben tomar al fabricar artculos tales como botes de plstico
polister reforzado con fibra de vidrio?

Corrientes de aire, causan excesiva prdida de estireno, lo cual conduce a que los
plsticos no curren debidamente.

Tiempo de gelificacin, si se prolongan demasiado, la prdida de estireno por


evaporacin puede ser excesiva.

Temperatura ambiente, debe mantenerse constante. Pero si vara, conviene controlar el


tiempo de frage ajustando el contenido de acelerador, y no de catalizador.

Mezcla adecuada de los agentes de curado.

Variedad de la densidad en el catalizador lquido, cuando se usa.

Intervalo que transcurre entre la adicin del catalizador y la adicin de acelerador.


29. Estn reticulados los llamados plsticos de polister?
Si ya que el estireno se ubica en la cadena insaturada de polister formando reticulaciones, para
obtener un plstico de polister
30. Cmo usar las tcnicas de copolimerizacin de injerto para reducir la solubilidad en
agua del almidn?
Se podra emplear la insercin de grupos apolares que en conjunto con el almidn sean menos
solubles en agua, es decir que tengan superficies hidrofbicas.
31. Cul es el grupo final cuando se usa cido azobiscianopentanoico como iniciador?
El grupo final es un radical libre, ya que el cido azobiscianopentanoico es un complejo que se
utiliza como iniciador para obtener copolmeros de bloque por polimerizacin en cadenas de
radicales libres.