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MATERIA
TEMA 1
1.1 INTRODUCCIN
Desde los primeros pasos de la Qumica moderna, hace ms de dos siglos, ha habido diferentes teoras
que han intentado explicar cientficamente la complejidad de la estructura de la materia. En su trabajo
Nuevo sistema de filosofa qumica, publicado en 1808, John Dalton indicaba que -la materia est
constituida por entidades elementales, llamadas tomos, que son indivisibles-.
Posteriormente en 1878, la discontinuidad de la materia fue comprobada por William Crookes, que
experiment con tubos generadores de rayos catdicos. En 1897, se identificaron como corrientes de
partculas negativas por Joseph Thomson. En 1886 Eugen Goldstein observ que experiencias
similares producan rayos canales, que incluan partculas positivas. En 1913, Robert Millikan
consigui determinar la masa y la carga de las partculas negativas elementales - los electrones- y en
1914 Ernest Rutherford comprob que la carga del proton es la misma que la del electron, solo que
su masa era alrededor de 1836 veces mayor. En 1932 James Chadwick descubri el neutrn.
Las ondas mecnicas, que incluyen las sonoras, necesitan un medio para desplazarse; en
cambio, las ondas electromagnticas propagan energa sin desplazamiento de materia, lo
hacen incluso en el vaco y a la velocidad de la luz.
Cuando los cuerpos slidos, lquidos o gases a alta presin son excitados
convenientemente por medio de calor o electricidad, se observan sus colores
caractersticos. Estos colores constituyen un todo continuo, lo que se traduce
en el calor rojo de la resistencia de un calentador o en el blanco
caracterstico de una bombilla. Esto sucede porque existen muchos tomos
excitados que irradian ondas de luz cuyas coloraciones parciales se
amontonan produciendo un espejismo luminoso de continuidad.
En 1990, y a fin de explicar estos fenmenos, Max Planck sugiere que los tomos se
comportan como osciladores armnicos de frecuencia de oscilacin (f) dada. Se aparta de
las leyes clsicas de la fsica al suponer que cada tomo no puede absorber o emitir energa
radiante de forma arbitraria, sino solo en cantidades proporcionales a su frecuencia.
Planck supone que la energa que emite o absorbe un tomo est formada por pequeos
paquetes energticos denominados cuantos o fotones. La energa de cada uno de los
cuantos emitidos o absorbidos por un tomo viene dada por:
E= h*f
Ya que la energa del tomo puede aumentar o disminuir slo en cantidades enteras hf, eso
significa que la energa de la radiacin es discontinua y est cuantizada en la forma
E=n*h*f, donde n es un nmero entero y positivo. Estos cuantos o fotones de energa son
tan pequeos que en el mundo macroscpico la luz nos parece continua, de manera
anloga a lo que ocurre con la materia; pero ambas en realidad son discontinuas.
Efecto fotoelctrico
La hiptesis de Planck caus un inmediato rechazo por parte de la comunidad cientfica de la poca, pues
rompa con todas las bases de la Fsica clsica. Pero en 1905 Albert Einstein la aplic a la resolucin de un
fenmeno inexplicable por entonces: el efecto fotoelctrico.
En principio, esta propiedad podra ser fcilmente explicable a partir de la naturaleza undulatoria de la
luz suponiendo que la energa que transporta la onda luminosa, al incidir en la superficie del metal, se
transmite a los electrones del mismo, comunicndoles la energa cintica necesaria para escapar de l. Si
esta interpretacin fuera la correcta, bastara con elegir la intensidad luminosa adecuada para arrancar los
electrones de cualquier metal y, adems si la aumentsemos, conseguiramos que stos tuviesen mayor
velocidad. La experiencia nos dice que eso no sucede en ningn caso, pues se observa que para conseguir
arrancar electrones de un determinado metal no vale cualquier tipo de luz, sino que es preciso que su
frecuencia sea mayor que un determinado valor mnimo llamado frecuencia umbral, que es diferente
para cada metal. A partir de este valor, cuanto mayor sea la frecuencia de la radiacin utilizada, mayor es
la energa cintica de los electrones que escapan. Por otra parte se observa tambin que cuanto mayor es
la intensidad de la luz incidente, slo se produce un aumento del nmero de electrones desprendidos.
Utilizando la teora de los cuantos
de Planck, Einstein sugiri una
explicacin para este fenmeno:
supone que la luz tiene una
naturaleza corpuscular, es decir,
est formada por fotones que son
partculas cuya energa es
proporcional a la frecuencia, segn
lo indicado por la ecuacin de
Planck. De esta forma, al
incrementar la intensidad de la luz
incidente slo aumenta el nmero
de fotones que llegan a la superficie
del metal y as, tras chocar con
ellos, slo se desprenden ms
fotones pero con la misma energa
cintica (Fig 1.3).
Por tanto, la energa cintica de los electrones arrancados slo
depender de la frecuencia de la luz incidente, de acuerdo con la
ecuacin propuesta por Einstein:
El espectro del tomo de hidrgeno fue el primero que se interpret por ser el ms
sencillo (Fig 1.6). Se comprob que la colocacin de sus lneas espectrales en
funcin del nmero de ondas obedeca a la ecuacin emprica propuesta en 1900
por Johannes Rydberg:
1 1 1
!= =% ' '
$ & )
donde k es el nmero de ondas de cada lnea, n y m son nmeros enteros a partir
del 1 (siempre n<m) y R es la llamada constante de Rydberg que vale 1,097 *10^7
m-1.
Las lneas del espectro del tomo de hidrgeno parecen estar agrupadas en series,
como descubri Balmer en 1885. Cada una de stas recibe el nombre del
investigador que la estudi: Lyman, Balmer, Paschen, Brackett y Phund.
En la tabla 1.1 se dan los valores de n y m para cada una de estas series y la
zona del espectro en donde aparecen la mayora de las lneas de la serie.
Por medio de la teora cuntica se pudo resolver uno de los grandes retos
de la poca: formular una teora atmica que explicase la existencia de
estas lneas que, al poseer una cierta ordenacin caracterstica en cada
tomo, deban estar en relacin con su estructura interna.
1.5 MODELO ATMICO DE BOHR
DEL HIDRGENO
En 1913, el fsico Dans Niels Bohr, a fin de explicar los espectros atmicos que apuntaban hacia la
existencia de ciertos estados energticos en los tomos, propuso un modelo atmico de tipo planetario
en el que los electrones giran entorno a un ncleo central con las restricciones impuestas por tres
postulados bsicos:
Primer postulado: En un tomo, el electrn solo puede tener ciertos estados de movimiento
definidos y estacionarios; en cada uno de ellos tiene una energa fija y determinada.
Tercer postulado: Un electrn puede pasar de una rbita a otra absorbiendo (si va hacia una
rbita ms exterior) o emitiendo (en caso contrario) un cuanto de radiacin electromagntica de
energa igual a la diferencia existente entre las energas de las rbitas inicial y final, de forma que:
[Fcentripeta]= [F Coulomb]
es decir,
! # $ '() ($ '* $
= = $
% %$ %
#
%& # [1.1]
!" =
'
Segn el segundo postulado se debe cumplir que:
% .
%. .
!"# = % *+ *,%*+ " = " = . . . [1.2]
2( 2(!# 4( ! #
$% "
De [1.1] tenemos que: ! =
&'
"
[1.3]
!" # '# #
As que igualando [1.2] y [1.3] queda: $%
= # # #
4* % $
De donde podemos despejar el radio de la rbita:
$
$
!=#
4' $ ()* $
etcetera
En la figura 1.7 se representan los radios de las
cuatro primeras rbitas.
$% & )* &
Por lo que !" =
2
+
1
n=2 (electrn en la segunda rbita) se tiene !" = !&
4
1
n=3 (electrn en la tercera rbita) se tiene !" = !&
9
etcetera
m vara de -l a +l incluido el 0
La mecnica cuntica se basa en la teora de Planck, vista anteriormente, y toma como punto
de partida la hiptesis de la dualidad onda-corpsculo de Louis de Broglie y el principio de
incertidumbre de Heisenberg.
A partir de este comportamiento anmalo, en 1923 Louis de Broglie plantea que si la luz est
formada por corpsculos, segn la famosa ecuacin de Einstein, tendrn una energa:
! = #$ % = &$ ()*+,-. & +/ #.#+,0. /*,+1/)
pero si la luz es una onda, su energa valdr segn la
teora de Planck:
%
! = $ =
&
Igualando ambas expresiones queda:
"
!" = % = () *("+, % =
% ! -.
Toda ley fsica se basa en la observacin experimental, pero para observar algo hay que perturbarlo en
cierto grado; Es imposible efectuar una medida sin interaccionar con el sistema que se desea medir. En
el mundo macroscpico esta perturbacin es despreciable mientras que en el microscpico no ocurre as.
Si por ejemplo queremos ver un electrn, es preciso que un fotn de luz interaccione con l, pero en ese
mismo momento su velocidad se ver alterada por ese choque. Cuanto menor sea el tamao de la
partcula, menor ha de ser tambin la longitud de la onda que se deba utilizar en el experimento para
poder visualizarla adecuadamente; Eso significa que la radiacin utilizada ser de mayor energa y
alterar ms a la partcula en cuestin. (Fig 1.13).
Como puede deducirse fcilmente, cuanto menor
sea la incertidumbre - el error- con que
conocemos la posicin de una partcula, mayor
ser la incertidumbre existente para sus valores
de velocidad y energa, y viceversa.
Si consideramos la vibracin de una cuerda tensa sujeta a ligaduras por sus extremos (como en un
violn), podemos observar que, al hacerla vibrar en un extremo, se produce una onda que se
desplaza a lo largo de ella hasta alcanzar el otro extremo y posteriormente es reflejada hacia atrs
interfiriendo con las ondas de ida, como vemos en la figura 1.14. Se trata de ondas estacionarias
que se pueden describir por medio de una ecuacin matemtica, llamada ecuacin de ondas.
Un electrn que se mueve alrededor del ncleo puede considerarse ligado a l y, por lo tanto, es
posible describir su movimiento ondulatorio por una ecuacin matemtica similar a la de la onda
estacionaria.
Pero no todas las soluciones derivadas de la aplicacin de esta ecuacin conducen a resultados reales;
para ello es preciso condicionarla con unos parmetros restrictivos o condiciones de contorno a fin de
que el problema tenga significado fsico. Estos parmetros reciben el nombre de nmeros cunticos y,
por su analoga con los obtenidos en el modelo de Bohr y sus modificaciones, se simbolizan de la
misma manera. Los nmeros cunticos solo pueden tomar los mismos valores que anteriormente
estudiamos, para que la solucin de la ecuacin de Schrdinger sea aceptable en cada caso.
Recordemos que los valores permitidos son:
Orbital atmico es la zona del espacio en donde hay una gran probabilidad de
encontrar al electrn. Este valor de la probabilidad se cifra arbitrariamente en, al
menos el 90%. Fig 1.15.
Basndonos en los ltimos principios y conceptos estudiados, no es posible postular un modelo
atmico con rbitas definidas, energas y posiciones del electrn perfectamente determinadas etc.;
es preciso introducir el concepto de probabilidad de encontrar al electrn en un punto
determinado, para as fijar con ms precisin el valor de su energa segn vimos en el principio de
indeterminacin. Por ello este modelo supone al electrn como una nube difusa de carga
distribuida alrededor del ncleo, de manera que la densidad de dicha nube ser mayor en aquellas
zonas donde haya mayor probabilidad de que est el electrn.
Tipos de orbitales
Los orbitales se relacionan con los subniveles de energa -que estudiamos en el modelo de Bohr- y
que estn determinados por los nmeros cunticos permitidos. El valor que tome el nmero
cuntico l nos da el tipo de los orbitales. As, podemos distinguir:
Orbitales de tipo p sern aquellos con l=1, por lo que existirn tres de ellos, pues m podr valer +1,
0, 1 y se nombrarn segn los ejes en los que se orientan:px, pz, py.
Orbitales tipo d sern aquellos con l=2, por lo que existirn cinco de ellos, pues m podr valer
+2,+1,0,-1,-2, nombrndose segn los ejes en los que se orientan: !" #$% # , !"' , !' # , !%' , !"%
Orbitales de tipo f sern aquellos con l=3, por lo que existirn siete de ellos.
Tambin es posible postular orbitales de tipo g, h, pero no los consideraremos aqu, pues
los elementos conocidos, en su estado fundamental, no llegan en ningn caso a tener
electrones que cumplan dichas condiciones cunticas.
En la figura 1.16 se pueden ver las formas de los diferentes tipos de orbitales (es decir, las
superficies lmite de probabilidad espacial), que como se observa son esfricas para los
orbitales s y lobulares para los dems. En el origen de coordenadas se encuentra el ncleo
del tomo.
Todos los orbitales de cada nivel tienen el mismo calor de nmero n. A medida que aumenta
el valor de n, aunque se mantiene la forma, aumenta tambin el volumen del orbital. Fig 1.17.
1.9. Estructura electrnica de los
tomos.
Para establecer la estructura electrnica de los tomos es preciso determinar
cuntos hay en cada nivel y subnivel energtico. Esta distribucin ordenada se
denomina configuracin electrnica. Los electrones se van colocando en los
niveles ms bajos de energa, es decir, en su estado fundamental.
Existen una serie de reglas que nos permite deducir las diferentes configuraciones electrnicas
de los tomos:
Como hemos visto, un orbital atmico viene determinado por tres nmeros cunticos, mientras
que un electrn debe especificarse con los tres nmeros del orbital por el que se mueve y
ademas con el nmero de spin que est relacionado con el momento angular de giro del
electrn y que puede valer +1/2 y -1/2. Teniendo en cuenta esto concluimos que en cada orbital
solo pueden existir dos electrones con spines opuestos (apareados o antiparalelos).
Fue Wolfgang Pauli quien en 1925 estableci lo anterior bajo el llamado Principio de exclusin:
No pueden existir en un tomo dos electrones que tengan los cuatro
nmeros cunticos iguales entre s. En el mismo orbital solo puede
existir como mximo dos electrones y con espines opuestos.
B. Orden energtico creciente
Los orbitales se llenan de electrones
empezando por el de menor energa y
terminando por el de mayor. De forma
aproximada, y para la mayora de los
elementos, se cumple que los valores relativos
de energa se pueden obtener al sumar los
nmeros (n+l), de forma que cuanto mayor sea
esta suma mayor ser la energa del orbital; a
igualdad de valores (n+l) entre dos orbitales,
tendr mayor energa el de nmero n mayor.
La regla de Mller permite conocer esta
ordenacin energtica de manera nemotcnica.
Fig 1.18.
C. Regla de mxima multiplicidad de Hund.
Los electrones, al ocupar orbitales con el mismo valor de l pero distinto valor de m, se colocan
de manera que su desapareamiento sea el mayor posible (ocupan el mayor nmero de orbitales
con distinto valor de m); los electrones no apareados se colocan con sus spines paralelos.
En todo caso este ordenamiento energtico de orbitales (Fig 1.19) se mantiene solo
hasta que se colocan los electrones en el tomo. Entonces los electrones se
estabilizan disminuyendo su energa y se colocan en el nivel al que corresponden.
As, la configuracin de los elementos sigue un nmero estricto de nmeros
cunticos principales. Por ejemplo, la del Sc (Z= 21) es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2
1.10 Clasificacin peridica de los
elementos: introduccin histrica.
Una vez que hemos explicado los modelos ms actuales que intentan explicar la
estructura de los tomos, vamos a pasar a explicar las caractersticas de estos a travs de
la descripcin de sus propiedades. Indicaremos las relaciones que entre ellas podamos
establecer, derivadas del ordenamiento que actualmente se establece para los elementos.
Es bien conocido el inters de los cientficos por tener perfectamente estructurado todo
tipo de conocimiento, pero pretender clasificar los elementos conocidos fue una tarea
ardua, y tanto ms, cuando desde principios del siglo XIX el descubrimiento de muchos
elementos nuevos con una variada gama de propiedades tanto fsicas como qumicas,
haca sumamente difcil cualquier intento de agrupamiento o sistematizacin de stos.
No exista en ella un lugar adecuado para el hidrgeno, pues por sus propiedades
fsicas o qumicas podra ir con los halgenos o con los alcalinos.
No exista una separacin clara entre metales y no metales ( el mismo grupo para
el oxgeno y el wolframio, para el flor y el manganeso, etctera).
1.12 Ley de Moseley. Sistema
peridico actual.
En 1912, Henry Moseley, trabajando con los espectros de Rayos X de los
elementos conocidos, observ que los valores de sus frecuencias
caractersticas de absorcin seguan una determinada ordenacin
secuencial que era funcin del nmero atmico (Z) de dichos elementos.
Alcalinos.Grupo 1
Alcalinotrreos.Grupo 2
Trreos o boroideos.Grupo 13
CarbonoideosGrupo 14
Nitrogenoideos.Grupo 15
Anfgenos..Grupo 16
Halgenos.Grupo 17
Elementos de transicin, formados por los grupos 3 al 12. Se sitan en el centro de Sistema
Peridico.
El hidrgeno queda fuera de estas consideraciones, aunque por tener un solo electrn, que est
alojado en el orbital 1s, suele colocarse por esa similitud encima del grupo de los alcalinos.
1.13 Estructura electrnica
peridica
Las propiedades qumicas de los elementos y buena parte de las
fsicas, dependen de los electrones del ltimo nivel, por lo que la
colocacin de los elementos en la tabla peridica, que mantiene
la relacin entre sus propiedades, estar relacionada con la
estructura electrnica de esa ltima capa.
Alcalinotrreos.n s2
Trreos o boroideos.n s2 p1
Carbonoideosn s2 p2
Nitrogenoideos.n s2 p3
Anfgenos..n s2 p4
Halgenos.n s2 p5
Por ejemplo, el paladio debiera tener: 1" 2" 2% 3" 3% 3( # # & # & )*
4" # 4%& 4( , 5" #
y en cambio tiene: 1" # 2" # 2%& 3" # 3%& 3()* 4" # 4%& 4()*
Otro ejemplo es la plata, que deba tener: 1" # 2" # 2%& 3" # 3%& 3()* 4" # 4%& 4( , 5" #
A. Energa de ionizacin
La energa de ionizacin o potencial de ionizacin se define como la energa mnima
necesaria para arrancar un electrn de un tomo gaseoso en su estado fundamental,
transformndolo en un ion positivo. Se expresa siempre referida a un mol de tomos
y se representa por I.
Estas energas son cada vez mayores y en absoluto iguales a la primera, puesto que a
medida que desaparecen los electrones hay un exceso de carga positiva del ncleo que
tira con ms fuerza de los electrones restantes, y por ello se precisa mas gasto energtico
para arrancarlos. En caso de que el electrn retirado pertenezca a un nivel inferior, este
gasto energtico ser mucho ms elevado pues es preciso tambin vencer la mayor
interaccin del ncleo por su mayor proximidad, siguiendo la conocida Ley de Coulomb
para la atraccin electrosttica de cargas.
Si comparamos los elementos de un mismo periodo, vemos que las energas de ionizacin
aumentan a medida que nos desplazamos hacia la derecha puesto que aumenta el valor
de la carga nuclear, mientras que si bajamos en un grupo observamos que decrece dicha
energa de ionizacin , pues el efecto de la atraccin nuclear tambin decrece al aumentar
el radio atmico, es decir, la distancia al ncleo, segn lo indicado por la Ley de Coulomb
Fig 1.24.
Habitualmente se considera que los tomos tienen forma esfrica, por lo que la medida
de su tamao se puede relacionar con el radio de dicha esfera. Pero el tamao tambin
depende de la proximidad de los tomos vecinos (por las fuerzas electrostticas
presentes entre ellos) y de los enlaces que forme con ellos. Para hablar propiamente de
ste es preciso identificar los ambientes en los que se presentan los tomos.
1. Los elementos que formen iones positivos tendrn un radio menor que
el del tomo neutro, pues habr una contraccin de la nube electrnica
propiciada por el predominio de fuerzas nucleares atractivas sobre ella (los
electrones se repelen menos entre s al haber menos que en el tomo neutro).
Esta contraccin ser mayor cuanto mayor sea la carga positiva del ion.