UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE QUMICA

PRACTICA 1: POTENCIALES TEMODINMICOS

Equipo 3

Alumnas:

Fecha de entrega: 19 de febrero de 2016

Objetivo: Que el alumno conozca la importancia de los potenciales

termodinmicos, su interpretacin fsica y su aplicacin en una reaccin de
xido- reduccin en una pila comercial
Diagrama de flujo:

verter 800ml de agua

en un vaso de
precipitado y calentar conectar los cables
montar el dispositivo
hasta 70C (la conexin de banana al
experimental resistencia debe estar multimetro y al sistema
completamente dentro
del agua)

encender el multimetro
y elegir la medida en la
introducir el matraz en retirar el matraz y dejar
escala de voltaje
el agua a 70C del vaso enfriar hasta una
(corriente continua) y
de precipitado temperatura de 40C
apretar el botn de alta
resolucin

despus hay que

tomar las mediciones dejar enfriar a hasta que
descender la
del voltaje y llegue a una
temperatura a 10C
posteriormente poner el temperatura ambiente y
poniendo al matraz en
matraz en el agitador tomar mediciones del
un bao de hielo sin
magnetico a una voltaje en intervalos de
dejar de agitar con el
velocidad suave 5C
agitador magntico

seguir tomando lecturas

y realizar los clculos
correspondientes.

RESULTADOS:

T (C) T (K) E (V) Welec (J/mol) G r

(J/mol)
40 313.15 1.5818 -305287.4 -305287.4
35 308.15 1.5825 -305422.5 -305422.5
30 303.15 1.5833 -305576.9 -305576.9
25 298.15 1.5841 -305731.3 -305731.3
20 293.15 1.5848 -305866.4 -305866.4
15 288.15 1.5855 -306001.5 -306001.5
10 283.15 1.5863 -306155.9 -306155.9

Clculos:

G= HT S

Welec .= Greaccin=nFE

n= # de electrones intercambiados.

C
F= cte. De Faraday.= 96500 mol

E=voltaje = potencial elctrico (V).

J
T ( 313.15 K )=2 ( 96500 )( 1.5818 )=305287.4 .
mol

J
T ( 308.15 K )=2 ( 96500 )( 1.5825 ) =305422.5 .
mol

J
T ( 303.15 K )=2 ( 96500 )( 1.5833 ) =305576.9 .
mol

J
T ( 298.15 K )=2 ( 96500 ) (1.5841 ) =305731.3 .
mol

J
T ( 293.15 K )=2 ( 96500 ) (1.5848 )=305866.4 .
mol

J
T ( 288.15 K )=2 ( 96500 ) (1.5855 )=306001.5 .
mol

J
T ( 283.15 K )=2 ( 96500 ) (1.5863 )=306155.9 .
mol
 -304800
280 285 290 295 300 305 310 315
-305000

-305200

-305400

G -305600
G
-305800
Linear (G)
-306000

-306200

-306400

T(K)

TABLA 2.

Propiedad Datos Datos tericos %error

experimentales
Hr (KJ/mol) -313.99 -319.46 1.71%
Gr (KJ/mol) -305.35 -307.1 0.57%
Sr (J/mol) -28.95 -33.89 14.58%
 valor tericovalor experimental
error = X 100
valor terico

319.46+313.99
error ( H)= X 100 = 1.71%
319.46

307.1+305.35
error ( G)= X 100 = 0.57%
305.35

33.89+28.95
error ( S ) = X 100=14.58 %
33.89

Ecuacin experimental
y= -313990.2843 + 28.95 X

G= -313990.2843 + 28.95 T

Anlisis y discusin de resultados

1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
La propiedad que cambio fue la temperatura ya que la aumentamos y
disminuimos, as como el potencial E/ (V) que iba variando con relacin a la
temperatura.
2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
La presin fue constante durante el experimento.
3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo dentro de la pila?

NODO:
Zn (s) + 2OH-(ac ZnO(s) + H2O(l) +2e-

CTODO:
Ag2O(s) + H2O(l) + 2e- 2Ag(s) + 2OH-(ac)

REACCIN GLOBAL:
Ag2O(s) + Zn(s) 2Ag(s) + ZnO(s)
 4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin y cul es su
interpretacin fsica?
El trabajo elctrico corresponde a la diferencia de energa libre de Gibbs el cual
a su vez nos indica que es el valor negativo del nmero de electrones
intercambiados multiplicado por la constante de Faraday y por el potencial
elctrico.

Welec .= Greaccin=nFE

5. Cmo se calcula Gr de reaccin a cada temperatura?

Hicimos uso de la ecuacin del trabajo elctrico, aprovechamos que sabemos

que en la ecuacin de xido-reduccin se intercambian 2 electrones por lo que
C
n= 2. Empleamos la constante de Faraday (96500 mol ) y con el multmetro

medimos la cantidad de potencial elctrico generado en unidad volt conforme

cambiaba la temperatura.

-304500
280 285 290 295 300 305 310 315
-305000

G -305500 f(x) = 28.95x - 314351.71

-306000

-306500
T (K)

6. R
ealiza una grfica de Gr /( J/mol) vs T(K)

7. Con base a los resultados experimentales, Cmo es la relacin entre

Gr y T?
Es directamente proporcional ya que nos muestra un comportamiento lineal. Al
aumentar la temperatura aumenta el Gr
 8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta
obtenida.

En una ecuacin y= b + mx
m= 28.95 b= -313990.2843
y= -313990.2843 + 28.95 T

9. A partir de la pendiente y la ordenada al origen, determinar H r y S r

, explicando su interpretacin fsica.
Comparando las ecuaciones:
y= b+ mx

G= H - TS

Tenemos que:

Y= G

b= H= -313990.2843 J es un proceso exotrmico

m= -S= -28.95 J/mol K incremento en el desorden

x= T

El hecho de que H 0 quiere decir que la reaccin es exotrmica; y como S

0 significa que hay un incremento en el desorden lo cual implica que G= H -
TS tiene la siguiente interpretacin: es negativo en todas las temperaturas, la
reaccin es espontanea en la direccin hacia delante a todas las T.
10.Calcular el valor de Gr a 298.15K a partir de los datos experimentales
de Hr y S r explicando su interpretacin fsica.

G= HT S

G=(313990.2843 J /mol )(293.15 K )(28.95 J /molK ) = -322476.9768

J/mol

11.A partir de los datos reportados, calcular Hr , Gr y S r y

compararlos con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el
porcentaje error en cada caso.
 319.46+313.99
error ( H)= X 100 = 1.71%
319.46

307.1+305.35
error ( G)= X 100 = 0.57%
305.35

33.89+28.95
error ( S ) = X 100=14.58 %
33.89

Reflexionar y responder
1. Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?
Porque el aceite nujol tiene propiedades especficas, una de ellas es que tiene
un punto de fusin muy alto adems el aceite de nujol no es un compuesto
polar, por lo tanto no afecta la medicin del voltaje como lo hara el agua.
2. Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila?
Al aumentar la temperatura el voltaje va disminuyendo, esto quiere decir que
la pila va perdiendo energa y potencia.
3. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar:
a) las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable y
por qu?
De acuerdo con lo observado en la grfica, podemos decir que la reaccin
aumenta su espontaneidad conforme aumenta la temperatura.
b) si la reaccin es exotrmica o endotrmica y por qu?

Es exotrmica ya que H 0

c) si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en

productos y por qu?
Si se transforman los reactivos en productos el desorden disminuye ya que
ahora tendramos un S 0 ya que la reaccin invertira su espontaneidad.

4. Determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones,

explicando en cada caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o
endotrmica y si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los
reactivos en productos, en esas condiciones. Buscar los datos de de Hm,f,
Gm,f, y Sm que se requieran de la literatura.
 a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)

Propiedad Resultado Caractersticas

H /(J) 32380 J/mol Endotrmica
Hr=H(productos)-
H(reactivos)

G / (J) 33320 J/mol No espontanea

Gr = G (productos)-
G(reactivos)

Sr / (J) 391.72 J/mol K Aumento del desorden

Sr = nS(productos)-
nS(reactivos)

b) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

Propiedad Resultado Caractersticas

H /(J) 177700 J/mol Endotrmica
Hr=H(productos)-
H(reactivos)

G / (J) 130290 J/mol No espontanea

Gr = G (productos)-
G(reactivos)

Sr / (J) 160.45 J/mol K Incremento en el

Sr = nS(productos)- desorden
nS(reactivos)

c) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

Propiedad Resultado Caractersticas

H /(J) -802000 J/mol Exotrmica
Hr=H(productos)-
H(reactivos)

G / (J) -1313180 J/mol Espontanea

Gr = G (productos)-
G(reactivos)

Sr / (J) -242.78 J/mol K Aumento del desorden

Sr = nS(productos)-
nS(reactivos)

d)SnCl4 (l) + 4 H2O (l) Sn(OH)4 (s) + 4 HCl (g)

Propiedad Resultado Caractersticas

H /(J) -393470 J/mol exotrmica
Hr=H(productos)-
H(reactivos)

G / (J) -475442 J/mol Espontanea en la

Gr = G (productos)- direccin inversa a T
G(reactivos)

Sr / (J) -355.88 J/molK Disminucin del

Sr = nS(productos)- desorden
nS(reactivos)

e) H2 (g) + O2 (g) H2O (l

Propiedad Resultado Caractersticas

H /(J) -285830 J/mol Exotrmica
Hr=H(productos)-
H(reactivos)

G / (J) -237520 J/mol Espontanea

Gr = G (productos)-
G(reactivos)

Sr / (J) -162.56 J/mol K Incremento en el

Sr = nS(productos)- desorden
nS(reactivos)

f) TiO2 (s) + 2C (s) + 2 Cl2 (g) TiCl4 (l) + 2 CO(g)

Propiedad Resultado Caractersticas
H /(J) -1589300 J/mol Exotrmica
Hr=H(productos)-
H(reactivos)

G / (J) 1640.5 J/mol No espontanea

Gr = G (productos)-
G(reactivos)

Sr / (J) 172.05 J/mol K Disminucin del

Sr = nS(productos)- desorden
nS(reactivos)

5. En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como

funcin de la temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los
siguientes datos:

La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es: Cu2+(ac) + Zn (s) Cu

(s) + Zn2+(ac). Con esta informacin, determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K,
explicando la interpretacin fsica de la variacin de cada una de las
propiedades termodinmicas en esas condiciones.

Tenemos que

Gr= - - - -210798 - -
- 211295.1 211103.9 210970.0 210645.0 210472.9
nFE(J/m 2 2 8 4 6
ol)
La pendiente es Sr =158.7J/mol K
La ordenada al origen es Hr = -211274 J/ mol
Y Gr = 298.15 K
Si: Gr= Hr -T Sr
Entonces:
Gr = (-211274 J/ mol)-[(298.15 K) 158.7J/mol K)] =-258590.40 J /mol

6. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los

motores de combustin interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la
siguiente reaccin: 2 NO2 (g) N2O4 (g). Los datos de Hf y S a 298.15 K se
presentan a continuacin en la siguiente tabla:

a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K

b) Asumiendo que Hr y Sr son

independientes de la
temperatura En qu
condiciones se favorecer la
formacin del dmero N2O4, a
bajas o altas temperaturas y
por qu?
Se ve favorecida a bajas
temperaturas, pues al tener un H y
S negativo obtenemos un G
tambin negativo lo cual nos indica que esa reaccin esespontnea a bajas
temperaturas.

Aplicacin de lenguaje termodinmico

1. Definir cul es el sistema termodinmico.
La reaccin xido-reduccin dentro de la pila
2. Cuntos componentes tiene el sistema y cules son?
Son los 4 elementos presentes en la reaccin:

Ag2O(s) + Zn(s) 2Ag(s) + ZnO(s)

3. Clasificar este sistema de acuerdo: a) al nmero de fases; b) por su
interaccin con el entorno.
Es homogneo y cerrado
4. Cules son las paredes del sistema y cmo se clasifican: a) por la
interaccin mecnica sistema-entorno; b) por la interaccin trmica
sistema-entorno; c) Por el paso de materia sistema-entorno?
Las paredes son las de la pila y estas son rgidas, impermeables y diatrmicas
Conclusiones:
Los potenciales termodinmicos nos ayudan a describir, en cierto sentido, la
cantidad de energa potencial que est disponible en un sistema
termodinmico, as como para poder predecir cules cambios termodinmicos
sern espontneos o no, o estarn en equilibrio .En esta prctica consideramos
3 potenciales termodinmicos importantes: Energa libre de Gibbs, Entalpia y
entropa.
En cuanto nuestros porcentajes de error el ms elevado fue el de S r (J/mol)
con 14.68%, esto quiere decir que otros equilibrios se estn dando al mismo
tiempo.
Los factores que pudieron afectar el potencial de un sistema redox son:

Relacin entre las concentraciones de la forma oxidada y reducida

Ph o acidez del medio
Influencia de iones que formen precipitado con alguna de lase species
electroactivas

Bibliograa:
R. Chang, Qumica, McGraw Hill, 9 ed., Mxico, 2007, p. 131-140, 796-
800, 823-832.
 P. W. Atkins, Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Mxico,
1987, p. 55.