Explorer les Livres électroniques
Catégories
Explorer les Livres audio
Catégories
Explorer les Magazines
Catégories
Explorer les Documents
Catégories
Techniques de lIngnieur
lexpertise technique et scientifique de rfrence
am3234
Colorants et pigments
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite. Editions T.I.
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Colorants et pigments
es polymres sont, par nature, dans leur grande majorit, peu ou pas colo-
L rs. Leur coloration doit satisfaire des exigences trs diverses :
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Plastiques et Composites AM 3 234 1
tiwekacontentpdf_am3234 Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
1. Proprits et Cest un phnomne lent que lon simule en laboratoire, dans des
appareils de vieillissement acclr :
caractristiques Xenotest pour lexposition la lumire ;
Weather-O-Meter pour la simulation des intempries ;
Kesternich pour lexposition aux vapeurs dacide sulfurique ; la
chambre dessai Kesternich est surtout utilise dans lindustrie des
Les matires colorantes naturelles, vgtales ou minrales, ne
peintures.
sont plus utilises dans lindustrie des matires plastiques. Les pig-
Nota : les essais de vieillissement acclr et les mthodes normalises correspondan-
ments et les colorants sont maintenant tous obtenus par synthse tes sont cits dans larticle [A 3 521].
chimique.
Lchelle des Bleus , dcrite dans la norme NF T 51-058, reste
Grosseur des particules, opacit, force colorante un standard trs utilis pour valuer la solidit la lumire. Elle est
constitue de 8 chantillons de laine colors en bleu, dont les solidi-
La colorimtrie a permis dtablir les relations qui existent entre la ts la lumire croissent rgulirement de lchantillon no 1
grosseur des particules (figure 1) et lopacit ou la force colorante lchantillon no 8. La mesure de lnergie reue par un chantillon
(figure 2). (en J/cm2 ou langleys) et la comparaison par colorimtrie dun
chantillon expos avec un tmoin non expos permettent dva-
Lopacit est dfinie partir de lcart de teinte E de lchantillon luer de faon rationnelle les carts de couleur et de slectionner le
sur fond blanc et sur fond noir. Lopacit est totale (100 %) pour E = 0. pigment correspondant aux exigences requises.
La force colorante est mesure par la quantit de pigment color Rsistance la chaleur
quil faut ajouter une partie de TiO2 pour atteindre le tiers de Il est ncessaire que la matire colorante rsiste sans altration
lintensit standard dfinie dans la norme DIN 53235. aux tempratures de mise en uvre du polymre et aux conditions
dutilisation de lobjet fini.
Chromaticit. Puret
Exemple : le polypropylne est mis en uvre entre 260 et 280 C.
Ces deux paramtres situent un pigment dans le plan des cou- La rsistance la chaleur dune matire colorante sexprime par la
leurs pour la chromaticit et sur laxe des luminances pour la puret temprature maximale laquelle elle peut tre expose sans pr-
(cf. [P 3 255]). senter daltration.
Opacit
50 2. Comparaison pigments
Force colorante organiques / pigments
0
0,01 0,1 0,4 1 10 minraux
0,7
Dimension des particules (m)
Pour les proprits les plus importantes dcrites dans le
Figure 2 Force colorante, opacit et dimension des particules des paragraphe 1, le tableau 1 prsente les performances compares
matires colorantes des deux familles de pigments.
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
AM 3 234 2 Techniques de lIngnieur, trait Plastiques et Composites
tiwekacontentpdf_am3234 Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Il est important de noter que la solidit la lumire et aux intem- les particules primaires sont de formes trs diverses : sphres,
pries, ainsi que la rsistance la chaleur, sont, dans la plupart des paralllpipdes, btonnets, aiguilles ;
cas, fonction de la concentration du pigment et de son utilisation les agrgats sont des assemblages face face de particules
seul ou associ avec TiO2 (tableau 2). primaires prsentant des interfaces non accessibles aux plastifiants
ou aux liants ;
les agglomrats sont des assemblages de particules primaires
Tableau 2 Influence de la concentration du pigment (1) et dagrgats par les artes et les sommets ; leurs surfaces intrieu-
associ ou non avec le dioxyde de titane, sur les proprits res sont accessibles aux plastifiants et aux liants.
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
de la coloration obtenue
3.2.2 Dispersion
Teneur en Teneur en Solidit la Rsistance la
pigment TiO2 lumire chaleur Elle permet dobtenir une coloration homogne, sans tranes ni
particules visibles lil nu, et de dvelopper au maximum la force
dans le polymre (chelle des Bleus) ( C) colorante des pigments. Cela est obtenu en rduisant la taille des
agrgats et des agglomrats jusqu une dimension optimale des
0,1 % 0 67 220
particules allant de 0,2 5 m.
0,07 % 0,5 % 6 260 Les forces de Van der Waals et les forces lectrostatiques qui pro-
0,007 % 0,5 % 5 240 voquent la formation des agglomrats sont souvent trs leves et
(1) PR 48-2 (cf. tableau 3) lnergie ncessaire pour raliser une bonne dispersion est consid-
rable.
La dispersion des pigments peut tre dcompose en 4 phases.
3. Mise en uvre a) Mouillage
Linterface solide/air est remplace par une interface solide/
liquide. Selon la nature de la surface pigmentaire hydrophile ou
3.1 Mise en uvre des colorants hydrophobe, polaire ou non polaire et la nature du polymre, le
mouillage seffectue avec plus ou moins de difficults. On amliore
le mouillage en abaissant la viscosit du polymre fondu, cest--
Ils sont incorpors trs facilement par simple dissolution dans un sol- dire en levant la temprature.
vant, un plastifiant ou dans le polymre fondu, avant transformation.
b) Broyage ou rduction de la taille des particules
Les forces de cisaillement dveloppes dans cette phase doivent
tre suprieures aux forces de cohsion qui unissent les particules.
3.2 Mise en uvre des pigments Le cisaillement est dautant plus grand que la viscosit est plus le-
ve, donc que la temprature est plus basse. Cette exigence est
contraire celle dun bon mouillage, et le compromis dune temp-
3.2.1 Prsentation rature moyenne mne un chec puisque, alors, le mouillage et le
cisaillement sont faibles. Il faudra donc choisir des matriels qui per-
Les pigments sont commercialiss sous forme dun mlange de mettent de raliser ces deux oprations successivement en jouant
particules primaires, dagrgats et dagglomrats (figure 3) : sur les rglages de temprature.
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Plastiques et Composites AM 3 234 3
tiwekacontentpdf_am3234 Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Monocristaux sans
surface intrieure
Particules
primaires
Rseau cristallin
cohrent
Cristallites avec
Agrgats surface intrieure
non accessible
Cristallites
Agglomrats surface accessible
entre les agrgats
c) Homognisation
Il ne suffit pas de mouiller et de dsagglomrer les pigments pour
4. Principaux types
avoir une coloration uniforme. Il faut rpartir les pigments disperss
de faon homogne dans la masse, cest--dire rserver un temps
de mlangeage suffisant. 4.1 Remarques prliminaires
d) Stabilisation
Effectue en phase solvant par exemple, elle est souvent nces- 4.1.1 Charges
saire pour viter une ragglomration des pigments.
Utilises pour modifier les proprits mcaniques ou physiques
des plastiques (talc, fibre de verre...) ou pour amliorer la rsistance
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
3.2.3 Appareillage au feu (oxyde dantimoine), les charges ne sont pas comprises dans
lappellation pigments . Leur utilisation na pas pour objectif prin-
La dispersion seffectue avec des broyeurs tricylindres ou billes cipal de colorer.
pour les milieux en phase liquide et dans des mlangeurs internes
ou des extrudeuses pour les polymres fondus.
4.1.2 Numro de Colour Index (CI)
3.3 Prparations pigmentaires, Une association de chimistes amricains (The Society of Dyers
and Colourists) a attribu chaque compos chimique utilis en
mlanges-matres coloration, quel que soit son fabricant, une dnomination compose
de lettres suivies de chiffre(s).
La coloration directe partir de pigments purs est une opration
dlicate qui se traduit souvent par des irrgularits de nuance et La premire lettre du numro de CI est :
toujours par un poussirage trs salissant pour le matriel et lenvi- P (pigment) pour les pigments,
ronnement. Cest pourquoi les Transformateurs de matires plasti- S (solvant) pour les colorants.
ques utilisent souvent des prparations pigmentaires ou des La seconde lettre est lindication de couleur :
mlanges-matres, qui sont des liquides plus ou moins visqueux ou B (blue) : bleu
des granuls, dans lesquels les pigments sont disperss sous forme Bk (black) : noir
concentre dans un support compatible avec le polymre colorer. G (green) : vert
Avantages : O (orange) : orange
R (red) : rouge
la dispersion pigmentaire tant ralise, il suffit de faire Y (yellow) : jaune
lhomognisation avec un matriel beaucoup moins coteux ; V (violet) : violet
la manipulation est facile et sans mission de poussire ; W (white) : blanc
le dosage du mlange-matre est automatique.
Inconvnients : Les chiffres du numro de CI sont attribus par ordre chronologi-
cot plus lev ; que de dpt des nouvelles formules chimiques.
peu ou pas de possibilits de correction de teinte. Il est ainsi trs facile de lister et de comparer les produits chimi-
Nota : pour plus de dtails, le lecteur pourra sa reporter larticle [AM 3 235]. quement identiques existant sur le march.
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
AM 3 234 4 Techniques de lIngnieur, trait Plastiques et Composites
tiwekacontentpdf_am3234 Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Avec le mme numro de CI, on peut trouver des pigments pr- Jaune de cadmium : PY 35 et PY 37 ;
sentant des caractristiques colorimtriques trs diffrentes : force Orange de cadmium : PO 20 ;
colorante, nuance, opacit... Cela est d la grosseur des particules Rouge de cadmium : PR 108.
et aux traitements de surface effectus par les producteurs de pig- Leurs nuances sont trs pures et leur pouvoir opacifiant est lev.
ments.
Ils prsentent une excellente solidit la lumire et aux intemp-
Nous ne dcrirons, dans ce qui suit, que les produits couramment ries, ainsi que dexcellentes rsistances la chaleur (> 500 C) et aux
utiliss dans lindustrie des matires plastiques : produits chimiques.
pigments minraux ( 4.2), organiques ( 4.3) et spciaux ( 4.4) ; Ils sont fortement remis en cause du point de vue toxicologique,
colorants ( 4.5). et leur utilisation nest plus accepte dans un certain nombre
dapplications et de pays.
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Plastiques et Composites AM 3 234 5
tiwekacontentpdf_am3234 Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
4.3.1 Pigments azoques le PB 15-1 : sous forme stabilise, moins rougetre que le
PB 15 ;
Cest la famille la plus ancienne et elle comprend des centaines de le PB 15-3 : sous forme , verdtre, trs stable ;
produits. Commercialement, cest la famille la plus importante.
le PG 7 : polychlor vert, de nuance bleute, trs stable
Ils sont caractriss par le groupe N N prsent une ou plu- (jusqu 300 C) ;
sieurs fois dans la molcule.
le PG 36 : polychlorobrom vert, de nuance jauntre, peu uti-
Ils sont obtenus par raction de copulation entre un driv de dia- lis.
zotation et un copulant qui peut tre un phnol, une amine aromati-
que, un driv de lactoactanilide ou une pyrazolone. La structure chimique du PB 15 est donne ci-aprs :
N + Cl + HR R N
RN N R + HCl
Driv Copulant Driv azoque
de diazotation
Cl Quinacridones
O
Leurs nuances vont du jaune au violet. Leurs caractristiques
NH OC HO C NH OCH3
techniques sont excellentes.
N N H3CO Les PR 202, PR 122 et PV 19 sont les plus utiliss.
C NH2 OCH3
O O
H
N
4.3.2 Phtalocyanines N
H
O
Elles constituent commercialement la deuxime famille aprs les
pigments azoques. Seules les phtalocyanines de cuivre ont un int-
rt technique et sont utilises. Les phtalocyanines couvrent la
gamme des bleus et des verts. Elles ont de remarquables caractris-
tiques techniques et cotent plus ou moins le mme prix que les Dioxazines
pigments azoques classiques.
Ce sont uniquement des pigments violets : PV 23 et PV 37.
Elles prsentent dexcellentes solidits la lumire et aux intem-
pries et une excellente rsistance la migration. Leur rsistance Prylnes
la chaleur est de 260 300 C.
Les principaux roducteurs europens sont cits en Ce sont des pigments rouges carlate bleut : PR 178 par exemple.
[Doc. AM 3 233] en fin darticle.
Anthraquinones
Les principales phtalocyanines utilises dans les matires plasti-
ques sont : Elles sont de couleurs jaune, orange, rouge ou bleue.
le PB 15 : bleu, de forme , rougetre, peut se transformer
sous laction de la chaleur en la forme plus verdtre ; Leur synthse est longue et coteuse.
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
AM 3 234 6 Techniques de lIngnieur, trait Plastiques et Composites
tiwekacontentpdf_am3234 Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
intermdiaire entre
PY 14 200 240
Jaunes celles des PY 13 et 17
CH3
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
SO3H HO COOH
CH3 C O Cl
H 3C N N
H3C N C C N N
H H
Cl
O 2
PR 48 (non salifi) (acide 2B)
PY 13
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Plastiques et Composites AM 3 234 7
tiwekacontentpdf_am3234 Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Ce sont essentiellement des pigments jaunes, orange et rouges. 4.5 Colorants solubles
Leurs nuances sont trs vives, leur force colorante est faible, leurs
rsistances aux solvants et aux agents chimiques sont moyennes et
ils ont une mauvaise solidit la lumire.
Ils sont surtout utiliss pour colorer les matires plastiques trans-
parentes faisant partie de la famille des plastiques techniques :
polystyrne, polycarbonate, polymthacrylate de mthyle,
4.4.2 Pigments mtalliques et nacrs polythylne trphtalate. Presque tous sont des drivs anthraqui-
noniques. Ils ont de trs bonnes rsistances la chaleur (260
300 C) et des solidits la lumire moyennes bonnes.
Ce sont des paillettes trs fines daluminium ou de cuivre, ou des
drivs micacs. Ils napportent pas rellement une coloration, mais Pour la coloration des polyamides, il existe des colorants com-
permettent dobtenir des effets spciaux (mtalliss ou iriss...) en plexe mtallifre, donc nuance plus terne, qui rsistent la rac-
combinaison avec dautres pigments ou colorants. tivit du polymre et aux conditions de transformation trs svres.
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
AM 3 234 8 Techniques de lIngnieur, trait Plastiques et Composites
tiwekacontentpdf_am3234 Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
P
O
U
Colorants et pigments R
par Daniel WYART
Ingenieur du Conservatoire national des arts et metiers
Ancien Directeur commercial et marketing
BASF Coatings
E
N
Sources bibliographiques
[1] BROWN (H.E.). Zinc Oxide Properties and [3] Uhlmanns Encyclopdedia of Industrial che- thanide and Actinide Compounds. Kliwer
S
[2]
Applications. IIZRO, New York (1976).
BENZING (G.) et al. Pigmente und Farbs-
mistry. Pigments Inorganic , vol. A 20,
VCH (1992).
[6]
Academic Publishers, Dordrecht, 321 (1991).
LEWIS (P.A.). Ed : Pigment Handbook ,
A
vol. 1, 2nd Edition, John Wiley and sons,
toffe fur die lackindustrie. Expert verlag, Eh-
ningen, Allemagne (1992).
[4] CHARVAT (R.A.). Colouring of Plastics. Ho-
boken, New Jersey (2004). New York (1987). V
[5] GUITTARD (M.), FLAHAUT (J.), in : MEYER
(G.) et PORSS (L.P.) (Eds). Synthesis of lan-
O
` lire egalement dans nos bases
A
I
PELLERIN (F.) et BURGOT (G.). Analyse
fonctionnelle par colorimetrie et fluorome-
trie. [P 3 255] Techniques danalyse (2005).
LABROSSE (M.). Plastiques. Essais norma-
lises. Essais denvironnement. [A 3 521] Ar-
chives Plastiques et composites (1996).
WYART (D.). Colorants liquides a` base de
dispersions pigmentaires. [A 3 235v2] Plasti-
ques et composites (2009).
R
venements
E
Luxe Pack 20-22/10/2010 a` Monaco K 2010 27/10 au 3/11/2010 a` Dusseldorf
P
http://www.luxepack.com http://www.k.online.de
L
Normes et standards
U
DIN 53235
DIN 53775
Testing of pigments (Part 1 et Part 2).
Testing in plasticised PVC Composi-
la chaleur au cours de la mise en
uvre des matie`res colorantes dans
S
les plastiques.
tion and preparation of basic mixture.
DIN 55944 Colouring materials ; classification ISO 6402 2003 Plastics Acrylonitrile-styrene-acrylate
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Reglementation
Circulaire N 176 du 2/12/1959 relative aux pigments et colorants des la limitation de la mise sur le marche et de lemploi de certaines substances
matie`res plastiques et emballages. et preparations dangereuses.
Directive 91/338/CEE du Conseil du 18 juin 1991 portant dixie`me modifica- Directive 90/128/CEE de la Commission, du 23 fevrier 1990, concernant les
tion de la directive 76/769/CEE concernant le rapprochement des dispositions materiaux et objets en matie`re plastique destines a` entrer en contact avec les
legislatives, reglementaires et administratives des Etats membres relatives a` denrees alimentaires.
tiwekacontentpdf_am3234 Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
P COLORANTS ET PIGMENTS
O
U Annuaire
R Producteurs Fournisseurs Distributeurs
(liste non exhaustive)
BASF France Hangzou Chengshi Chemicals Co Ltd
E http://www.basf.fr
BASF Color Solutions France SAS
http://www.pigment.en
Meck Chimi SAS
http://www.basf.fr/ecp2/group
N Bodo Moller Chemie France SAS
http://www.meck-chemicals.fr/pigments
Orichem International Ltd
http://www.bn-chemie.de http://www.orichem.com
CABOT Rhodia
http://www.cabot-corp.com http://www.colorchem.com
S CLARIANT
http://www.clariant.ch
Shanga Road Dyestuffs and Chemicals Ltd
http://www.roadyes.com
A ColoMatrix
http://www.colormatrix.com
Sun Chemical
http://www.sunchemical.com
V Elian (groupe Britishvita)
http://www.elian-thevitagroup.com
Toyo ink Europe Plastic colorant SAS
http://www.toyoink-europe.com
O
I
R
P
L
U
S
Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151
tiwekacontentpdf_am3234 Ce document a t dlivr pour le compte de perso_arfaoussama - personnel // oussama ARFA // 193.50.153.151