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CICLO DE POLIMERIZACION

La polimerizacin es un proceso qumico por el que


los reactivos, monmeros (compuestos de bajo peso molecular) se agrupan
qumicamente entre s, dando lugar a una molcula de gran peso, llamada polmero, o
bien una cadena lineal o una macromolcula tridimensional.
Se produce la polimerizacin a travs de una gran variedad de mecanismos de
reaccin que varan en complejidad debido a los grupos funcionales presentes en los
monmeros y sus efectos estricos (si tienen cadenas laterales voluminosas o son
monmeros con restriccin de rotacin... pueden afectar a la polimerizacin). En la
polimerizacin ms sencilla, con alquenos, que son relativamente estables debido
al enlace entre los tomos de carbono, los polmeros se forman a travs de reacciones
radicalarias; por el contrario, reacciones ms complejas, como las que implican la
sustitucin en el grupo carbonilo, requieren sntesis ms complejas debido a la manera
en que reaccionan las molculas por condensacin.
Existen muchos tipos de polimerizacin y varios sistemas para categorizarlos. Las
categoras principales son:

Polimerizacin por adicin

Es una reaccin de adicin el proceso de polimerizacin que se inicia por un radical, un


catin o un anin. En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un
mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.

MECANISMO DE REACCION
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:

Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl

Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl

Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos
cadenas con un terminal neutralizado.
Polimerizacin del estireno para dar poliestireno
n indica el grado de polimerizacin

En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se


denomina homopolmero y si proviene de varios monmeros se
llama copolmero o heteropolmero. Por ejemplo, el poliestireno es un homopolmero,
pues proviene de un nico tipo de monmero, el estireno, mientras que si se parte de
estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolmero de estos dos monmeros.

Tipos de polimerizacion por adiccion


Existen cinco tipos:

Suma de molculas pequeas de un mismo tipo por apertura del doble enlace
sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).

Suma de pequeas molculas de un mismo tipo por apertura de un anillo sin


eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.).

Suma de pequeas molculas de un mismo tipo por apertura de un doble enlace


con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.).

Suma de pequeas molculas por ruptura del anillo con eliminacin de una parte
de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.).

Suma de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-


xileno.).

Polimerizacin por condensacin

La policondensacin o polimerizacin por condensacin, es un proceso


de polimerizacin donde distintas sustancias reaccionan para crear uno o
ms monmeros, los cuales se unirn entre s para formar un dmero, que por reaccin
con otros monmeros o dmeros (o trmeros, o tetrmeros...) dar a lugar el
correspondiente polmero. El proceso inicial es muy distinto a la polimerizacin por
adicin, donde las sustancias iniciales sirven a su vez como monmeros. Para que una
policondensacin se lleve a cabo satisfactoriamente, los monmeros formados han de
tener un nivel de funcionalidad mnimo de 2, de lo contrario la cadena de monmeros
en formacin dejara de crecer y no se formara el polmero. En cada unin de dos
monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo: agua. Debido a esto, la
masa molecular del polmero no es necesariamente un mltiplo exacto de la masa
molecular del monmero.

Etiomologia
El trmino policondensacin hace referencia al subproducto obtenido al realizar una polimerizacin
por este mtodo, el subproducto obtenido puede ser agua o un alcohol de bajo peso molecular, es
decir, una "condensacin".

Funcionalidad
La funcionalidad hace referencia a los grupos funcionales que se forman en los
monmeros, estos grupos funcionales determinarn la capacidad del monmero para
reaccionar con otros monmeros. El nivel de funcionalidad de un monmero es igual al
nmero de grupos funcionales que posea este en su molcula. Es por ello que la
eleccin de las sustancias que darn origen a los monmeros utilizados en la
polimerizacin son de vital importancias para lograr el nivel de funcionalidad mnimo
requerido. Para realizar una policondensacin exitosa, se considera que el nivel de
funcionalidad mnimo debe de ser 2, es decir, dos grupos funcionales que hagan parte
de la molcula del monmero.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2 (frmula general de un aminocido, de funcionalidad 2)
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 +
H2O

Caracterstica
Industrialmente se tiende a usar sustancias que creen monmeros de funcionalidad 2,
cuyos grupos funcionales se encuentran en los extremos opuestos de la molcula o
cadena de carbonos, de esta manera se obtienen polmeros muy lineales . Adems de
la linealidad de los polmeros obtenidos se pueden destacar otras caractersticas que
diferencian a los polmeros obtenidos por policondensacin de los que se obtienen por
adicin:
- El crecimiento molecular es lento, llegndose a necesitar una gran conversin de
monmero para obtener grandes pesos moleculares.
- Siempre hay formacin de subproductos de bajo peso molecular.
- Es un proceso endotrmico.
Polimerizacin de crecimiento en cadena
La polimerizacin en cadena es una tcnica de polimerizacin donde molculas de
un monmero insaturado se adicionan al sitio activo de una
cadena polimrica creciente uno a la vez. El crecimiento del polmero ocurre solo en
uno (o posiblemente ms) bordes. La adicin de cada unidad de monmero regenera el
sitio activo.
El polietileno, polipropileno, y policloruro de vinilo (PVC) son tipos comunes de plsticos
hechos mediante polimerizacin en cadena. Son los componentes principales de cuatro
de los plsticos etiquetados especficamente con cdigos de reciclado y son usados de
manera extensa en embalajes.
Mecanismo
La polimerizacin en cadena puede ser entendida con la ecuacin qumica:
donde n es el grado de polimerizacin y M es una forma de compuesto insaturado:
una molcula que contiene un alqueno (polmeros del vinilo) o un compuesto
alicclico(polimerizacin por apertura de anillo).
Este tipo de polimerizacin resulta en un polmero de alto peso molecular formado
en una baja conversin. Este peso final es determinado por la tasa de propagacin
comparada con la tasa de terminacin de cadena individual, lo que incluye tantos
pasos de transferencia de cadena y de terminacin de cadena. Por encima de una
cierta temperatura de techo, no ocurre la polimerizacin.
Polimerizacin en etapas.
La polimerizacin por etapas es un mecanismo de polimerizacin que procede por
pasos independientes. En una primera etapa los monmeros con dos o ms grupos
funcionales inicialmente reaccionan para formar dmeros,
luego trmeros y oligmeros ms grandes, y eventualmente polmeros de cadena larga.
Este mecanismo es distinto de la reaccin en cadena de la polimerasa, que procede
ms bien por la adicin sucesiva y rpida de molculas en un centro activo.
Hay dos tipos de polimerizaciones por etapas que se distinguen:

Policondensaciones (que son la mayora de las polimerizaciones por etapas):


en stos mecanismos cada etapa es una reaccin de condensacin es decir, hay
una eliminacin de molculas pequeas(por subproductos) como HO, HCl, NH o
CHOH. Un ejemplo es la policondensacin de diaminas y cido dicarboxlico, que
conduce apoliamidas (o nylons)con prdida de agua en cada etapa.

Poliadiciones: cada paso es una reaccin de adicin que se realiza sin ningn
tipo de eliminacin de molculas pequeas. Por ejemplo, la poliadicin en pasos
de dioles con diisocianatos produce poliuretanos.
La polimerizacin por etapas es un mtodo de sntesis utilizado ampliamente en la
industra.
General
Las molculas de monmero pueden ser de dos tipos:
X - \ / \ / \ - X: una molcula contiene dos funciones idnticas, la formacin del
polmero se realiza por la reaccin de esta molcula con otra molcula que tiene
otras dos funciones idnticas Y - \ / \ / \ - Y;

X - \ / \ / \ - Y: una molcula contiene dos diferentes funciones X e Y, la formacin


del polmero se realiza por la reaccin entre X e Y de dos molculas idnticas.
En el caso de la policondensacin, los monmeros iniciales no son idnticos a las
[[patrn de repeticin|unidades] de repeticin del polmero final, debido a la prdida de
molculas pequeas en los pasos de condensacin.
Las molculas iniciales reaccionan para producir molculas ms grandes que ellos
mismos pueden reaccionar y forman cadenas convertirse ya:
X-\/\/\-XY-\/\/\-X-\/\/\-Y
Ejemplo de una poliamida: formacin de nylon 6-6 por reaccin entre el cido
hexanodioico y hexametilendiamina, los dos grupos funcionales son cido
carboxlico y amina:

Aqu la unidad de repeticin (entre parntesis) es menor que la suma de los dos
monmeros despus de la prdida de dos molculas de H 2O por el patrn repetido.
Nylon 6,6 es un polmero lineal termoplstico y semicristalino, con temperatura de
transicin vtrea T v = 50 C y punto de fusin T f = 270 C, que se utiliza por
ejemplo como fibra textil.
Para que haya formacin de un polmero mediante polimerizacin por etapas, es
necesario que cada molcula inicial tenga al menos dos funciones reactivas. Estas
molculas se denominan bifuncionales.
Funcionalidades reactivas
Polimerizaciones graduales tener lugar si los monmeros tienen grupos reactivos
adecuados. Las principales funciones reactivas utilizadas son:

Funciones del cido carboxlico y sus derivados;


Funciones Alcohol;

Funciones amina;

Etc.
La funcionalidad es el nmero de grupos funcionales reactivos presentes en los
monmeros y capaces de participar en el crecimiento de la cadena.
La funcionalidad media de la mezcla se determina por la frmula
donde 'n' 'i es el nmero de molculas iniciales en cuestin y' 'f' ' i y sus respectivas
funciones.
Si la funcionalidad media es inferior a dos, la polimerizacin se detendr en s. Si es
mayor de dos, hay muchas posibilidades de ramificacin o la formacin de [cadena
lateral. Tambin puede ser una reticulacin dando una red tridimensional insoluble y
infusible.
APLICACIONES DE POLIMEROS

Revestimientos
Adhesivos
Materiales estructurales
Envasado
Ropa
Electrolitos (baterias)
biomedicina
PREGUNTAS
1. QUE ES LA POLIMERIZACION
La polimerizacin es un proceso qumico por el que
los reactivos, monmeros (compuestos de bajo peso molecular) se agrupan
qumicamente entre s, dando lugar a una molcula de gran peso, llamada polmero,
o bien una cadena lineal o una macromolcula tridimensional.
2. CUALES SON LOS PRINCIPALES TIPOS DE POLIMERIZACION
Polimerizacin por adicin, Polimerizacion por condesacion, Polimerizacin de
crecimiento en cadena y en etapas
3. CUALES SON LOS TIPOS DE POLIMERIZACION POR ADICCION
Existen cinco tipos:

Suma de molculas pequeas de un mismo tipo por apertura del doble enlace
sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).

Suma de pequeas molculas de un mismo tipo por apertura de un anillo sin


eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.).

Suma de pequeas molculas de un mismo tipo por apertura de un doble enlace


con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.).

Suma de pequeas molculas por ruptura del anillo con eliminacin de una parte
de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.).

Suma de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-


xileno.).
4. CUALES SON LAS CARRACTERISCAS DE POLIMERIZACION POR
CONDESACION
- El crecimiento molecular es lento, llegndose a necesitar una gran conversin
de monmero para obtener grandes pesos moleculares.
- Siempre hay formacin de subproductos de bajo peso molecular.
- Es un proceso endotrmico.
5. CUALES SON LAS APLICACIONES DE LOS POLIMEROS
Revestimientos
Adhesivos
Materiales estructurales
Envasado
Ropa
Electrolitos (baterias)
Biomedicine

6 COMO SE PRODUCE LA POLIMERIZACION


Se produce la polimerizacin a travs de una gran variedad de mecanismos de
reaccin que varan en complejidad debido a los grupos funcionales presentes en los
monmeros y sus efectos estricos (si tienen cadenas laterales voluminosas o son
monmeros con restriccin de rotacin... pueden afectar a la polimerizacin). En la
polimerizacin ms sencilla, con alquenos, que son relativamente estables debido
al enlace entre los tomos de carbono, los polmeros se forman a travs de reacciones
radicalarias; por el contrario, reacciones ms complejas, como las que implican la
sustitucin en el grupo carbonilo, requieren sntesis ms complejas debido a la manera
en que reaccionan las molculas por condensacin.
7. QUE ES LA POLIMERIZACION POR ADICCION
Es una reaccin de adicin el proceso de polimerizacin que se inicia por un radical, un
catin o un anin. En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un
mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.
8. QUE ES LA POLIMERIZACION EN CADENA
La polimerizacin en cadena es una tcnica de polimerizacin donde molculas de
un monmero insaturado se adicionan al sitio activo de una
cadena polimrica creciente uno a la vez. El crecimiento del polmero ocurre solo en
uno (o posiblemente ms) bordes. La adicin de cada unidad de monmero regenera el
sitio activo.
9. QUE ES LA POLIMERIZACION POR ETAPA
La polimerizacin por etapas es un mecanismo de polimerizacin que procede por
pasos independientes. En una primera etapa los monmeros con dos o ms grupos
funcionales inicialmente reaccionan para formar dmeros,
luego trmeros y oligmeros ms grandes, y eventualmente polmeros de cadena larga.
Este mecanismo es distinto de la reaccin en cadena de la polimerasa, que procede
ms bien por la adicin sucesiva y rpida de molculas en un centro activo.
10. CUALES SON LOS DOS TIPOS DE POLIMERIZACION POR ETAPAS
Policondensaciones que son la ,mayoria de las polimerizacin por etapas en
estos mecanismos cada etapa es una reaccin de condensacin es decir hay
una eliminacin de molculas como hidrogeno, oxigeno
Poliadiciones: cada paso es una reaccin de adicin que se realiza sin ningn
tipo de eliminacin de molculas