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El cumeno o isopropilbenceno (Tb = 152 C, Tf = -96 C) es

un producto intermedio importante desde que la industria en


1950 logr su transformacin sencilla en fenol y acetona. Su
produccin mundial es de unas 11x106 Tm.

La fabricacin industrial de cumeno se realiza por alquilacin


del benceno con propeno (H = - 113 kJ/mol). Al igual que
para la produccin de etilbenceno, el proceso se puede
realizar en fase lquida (AlCl 3, 35 C, 7atm) o en fase gaseosa
(H3PO4/SiO2, 200 C, 20-40 atm), si bien este ltimo es el ms
utilizado. Las condiciones de reaccin son ms suaves que
para la preparacin de etilbenceno, porque el propeno se
protona ms fcilmente que el benceno. Se utiliza un exceso
de benceno para minimizar los productos de polialquilacin.

La selectividad del proceso est en torno al 97% (basada en


benceno) y tras la destilacin fraccionada de los productos de
la reaccin el cumeno se obtiene con una pureza del 99,5%.

El cumeno se utiliza exclusivamente para su transformacin


en fenol y acetona segn el proceso Hock.

1.2.1- Obtencin de Fenol desde cumeno.

El fenol es el segundo producto en importancia derivado del


benceno. Aunque el fenol se puede obtener del alquitrn de
hulla prcticamente todo el fenol es de sntesis. La produccin
mundial de fenol de sntesis es algo superior a los 6x10 6 Tm
de los cuales 5x106 Tm se obtuvieron a partir de benceno.
La preparacin industrial requiere la oxidacin del cumeno a
hidroperxido de cumilo y posterior hidrlisis cida para dar
fenol y acetona.

Procedimiento del cumeno. La reaccin que sirve de base para la


produccin de fenol por el procedimiento del cumeno es de la
descomposicin del hidroperxido de cumeno en fenol y acetona, segn la
ecuacin:

Dos de los adelantos tecnolgicos, debidos en parte a las necesidades de la


segunda Guerra Mundial, motivaron la invencin de este procedimiento. El
primero fue la necesidad de grandes cantidades de combustible de aviacin,
que condujo a la produccin econmica en gran escala del cumeno por
propilacin del benceno. El segundo fue la necesidad de un hidroperxido
como sustancia redox en la produccin de caucho fro GR-S.11 era lgico
extender el uso del hidroperxido de cumeno en la direccin adecuada para
producir fenol y acetona. Que se sepa, en 1952 no haba todava ninguna
planta que utilizara este procedimiento, pero se estaban construyendo dos
plantas, una en Montreal, por la Shawinigan Chemicals, Ltd., y la British
American Oil Co., Ltd., y la otra en Filadelfia, por la Divisin Barrett, de la
Allied Chemicals & Dye Corp. No se dispone de ninguna descripcin
completa de este procedimiento, pero se cree que funciona esencialmente
como sigue:12, 11, 13 -16 Se extrae propileno de gases de cracking, se
purifica y se trata con benceno en fase lquida sobre cido sulfrico como
catalizador. La mezcla de reaccin es neutralizada y separada por
destilacin en benceno que no ha reaccionado, cumeno y un residuo que
comprende principalmente benceno dipropilado y con ms propilos. Este
residuo es devuelto a la mezcla de reaccin, donde los derivados reaccionan
como agentes propilantes. Las fraccin del cumeno, unida al cumeno
procedente de pasos posteriores en el proceso, es puesta en contacto con
aire a 60-80C., hasta que aproximadamente 0.33 a 0.50 de ella es
convertida en hidroperxido de cumeno. La mezcla de cumeno e
hidroperxido de cumeno se lleva a un bao de cido sulfrico o fosfrico. El
bao se mantiene a temperatura suficiente para producir la
descomposicin. Del cido se separan por destilacin cumeno, fenol y
acetona. El aislamiento y la purificacin del fenol siguen el procedimiento
normal. El cumeno tiene que someterse a un procedimiento algo complicado
de purificacin para privarle de los vestigios de fenol y de otros
subproductos, como metilestireno y acetofenona, que estorban la
hidroperxidacin del cumeno recuperado.

PREPARACIN DE LA BAQUELITA

Esta sustancia constituye una de las primeras resinas sintticas. Se prepara a


base de fenol (C6H5OH) y formaldehdo (HCHO = metanal). Se prepara calentando
cantidades equimoleculares de ambas sustancias en presencia de un catalizador
alcalino. En un tubo de ensayo grande, se ponen 5 g de fenol en polvo + 5 g de
formol comercial (al 40 %) + 1 ml de amoniaco. Se sujeta bien y calienta
suavemente mientras se agita. Mediante a accin cataltica del lcali, se condensa
una molcula de formol con otra de metanal produciendo alcohol oxibenclico (un
ncleo bencnico con los radicales OH y CH2OH en posicin orto), despus de unos
diez minutos de calefaccin el lquido se torna rojizo y posteriormente se solidifica
al haberse iniciado su polimerizacin bajo la forma de grandes molculas de
estructura compleja de la resina conocida como baquelita. El esponjamiento de la
misma resulta inevitable en las condiciones del experimento por las burbujas de
vapor de agua que se forman. Para evitar ese inconveniente, sera necesario
trabajar a 160 C y unas 8 atmsferas de presin. Si se desea realizar objetos con
la misma sera preciso verterla en el molde adecuado antes de su endurecimiento, o
realizar su preparacin en el mismo molde.

Solubilidad de fenoles en agua: A altas temperaturas los fenoles son


miscibles con el agua y a medida que la temperatura va disminuyendo se
observ una turbidez que representa el punto en el cual la solubilidad del
fenol disminuye, se tuvo en cuenta que no se presentaron formacin de
cristales por lo cual se puede corroborar que los fenoles son ligeramente
solubles en agua fenol: 7,76 ml por cada 100 ml a 20,0 C debido a su
grupo alcoholes u otro sustituyente que genere polaridad a la molcula.

Prueba con NaOH al 5 %: Otro factor que se debe tener en cuenta es la


atraccin electrnica que se tendr por la presencia del tomo
electronegativo que hace que la base pueda deprotonar al alcohol y que
este pueda formar puentes de hidrogeno con el agua de la solucin de
NaOH aunque tambin se debe tener en cuenta que la parte apolar de 8
algunos alcoholes evita que esto suceda. En el caso del 1-butanol es fcil
que el hidrogeno del grupo alcoholeo salga y que la especie cargada pueda
formar puentes de hidrogeno, se observ que con una gota de muestra en
una cantidad de NaOH 5 % se presenta solubilidad pero a medida que se le
agrega ms muestra esta solubilidad desciende. Los enlaces polarizados
que se forman son por parte del oxgeno que hacen que el tomo de
hidrogeno quede parcialmente desprotegido y pueda ser retirado, es ms
fcil retirar un tomo de hidrogeno de un alcohol primario que de uno
terciario por la cantidad de tomos de carbono que estn alrededor del
tomo de carbono que esta enlazado al tomo de oxgeno.
Reaccin con Agua de Bromo: Esta reaccin corresponde a una sustitucin
aromtica electrofilia que posee un fuerte activante (OH-) orto-para , es una
HALOGENACION, en donde el fenol reacciona con bromo en solucin acuosa
para producir el compuesto 2,4,6 tribromofenol, el cual posee un precipitado
blanco lechoso.

En el ensayo de Cloruro frrico la mayora de fenoles dan unas coloraciones


intensas de rojo; azul, prpura o verde. Pero no todos los fenoles producen
color con este reactivo: un ensayo negativo no debe considerarse una
confirmacin de la ausencia de la funcin fenol sin que haya una evidencia
adicional. (Determinacin de estructuras orgnicas. Pasto, D. Johnson C. Ed.
Revert pag 417). La reaccin consiste en agregar cloruro de hierro (III) a
una solucin de fenol, el resultado obtenido es una variacin de color de
azul a negro debido a la alta concentracin de los reactivos. Esta respuesta
se debe al ataque producido por el Ion cloruro al hidrogeno del grupo
hidroxilo provocando una ruptura de enlace y la unin del grupo fenoxido al
hierro (formacin de complejo), considerando que las disoluciones de
fenoles presentan coloracin, tambin se estima una reaccin de oxidacin
del fenol llamada Quinona las cuales son coloreadas.
Ecuacin de reaccin representativa