Prof.LolitaRodriguez Brownetal.

,Chemistry:TheCentralScience,13ed

Captulo17
Aspectos
adicionalesde
Equilibrio
Inico(ac)

Secubrensecciones17.1y17.2

17.1 El efecto del ion comn

PREGUNTA:CuleselefectoenelpHalaadirunion
comn,osea,aadirCH3COONa,a0.25MCH3COOH(ac)?
CH3COOH(ac)+H2O CH3COO(ac)+H3O+(ac)

La[H3O+]disminuyeporloqueelpHaumenta.
Eradeesperar,aadimosCH3COONaquees
unabase!

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El efecto del ion comn.

PREGUNTA:CuleselefectoenelpHalaadirunion
comn,oseaNH4Cl,a0.25MNH3(ac)?
NH3(ac)+H2O NH4+(ac)+OH(ac)

Estamosaumentandola[NH4+] alaadirNH4Cl.
DeacuerdoaLeChatelier,elequilibriose
desplazahacialaizquierda.
La[OH]disminuyeporloqueelpHdisminuye.
Eradeesperar,NH4+ esuncido!

Elefecto delioncomn
Unelectrolitodbilseionizamenosenuna
disolucinacuosacuandoestpresenteun
electrolitofuertequecontieneunionen
comnconelelectrolitodbil.
Estoafectaelequilibrioacido base.
Tambinafectalasolubilidad.

NH3(ac)+H2O NH4+(ac)+OH(ac)

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17.2Buffers Soluciones
Amortiguadoras
Lassolucionesamortiguadoras
sonunejemplodelefectodel
ioncomn
Buffers sonsolucionescuya
funcinesresistircambios
drsticosenpHcuandose
aadenpequeascantidades
decidoobasefuerte.
Sirvendemedioparaque
ocurranreaccionesoprocesos
fsicossinquehayauncambio
drsticoenpH.

Cmo trabaja un buffer?

Considere0.10Mcidoacticoenagua(noesunbuffer):

CH3COOH+H2O CH3COO +H3O+

~0.10 M poca baseconjugada

Aladicionarunabasefuerte,stareaccionaconelcido:

OH (ac) +CH3COOH(ac) CH3COO (ac) +H2O(l)

Aladicionaruncidofuerte,stereaccionaconlabasepero
haypocacantidadyelpHcambiadrsticamente.

H+ (ac) +CH3COO (ac) CH3COOH(ac)

Solucin:Aadirbase.Cmo?Enformadelabaseconjugada.

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Cmo trabaja un buffer?

Veamos:Considereahoraunbuffer(unamezcla
equimolar deCH3COOHyCH3COONa):
CH3COOH+H2O CH3COO +H3O+
0.10M 0.10M

Aladicionaruncidofuerte,stereaccionaconlabase
H+ (ac) +CH3COO (ac) CH3COOH(ac)

Aladicionarunabasefuerte,stareaccionaconelcido
OH (ac) +CH3COOH(ac) CH3COO (ac) +H2O(l)
ElcidoreaccionaconelOH aadidoylabasereaccionaconelH3O+ aadido,
evitandoqueelpHcambiemucho.

17.2PreparandounBuffer
Sepreparanconcidodbilysubaseconjugadao
unabasedbilysucidoconjugado.
SeseleccionandependiendodelpHdeseado.
Seprefierequelacantidaddecidodbilysubase
conjugadaolabasedbilysucidoconjugadosea
parecida.
Composicindeunbuffer:
Acidodbil + BaseConj.
HOAc + OAc
H2PO4 + HPO42
NH4 + + NH3
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17.2PreparandounBufferAcido

Identiqueculactacomobuffer
Culdelossistemassiguientessonamortiguadores?
(a)KF/HF
(b)KBr/HBr
(c)Na2CO3/NaHCO3

(a)HFesuncidodbilyF esunabaseconjugada
disolucinamortiguadora

(b)HBresuncidofuerte
disolucinnoamortiguadora
(c)CO32 esunabasedbilyHCO3 esuncidoconjugado
disolucinamortiguadora
16.3

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Solucin Buffer
Problema: CuleselpHdeunbufferpreparado:
[HOAc]=0.700My[OAc]=0.600M?
HOAc (ac) +H2O(l) OAc (ac)+H3O+(ac)Ka =1.8x105

HOAc 0.700MsinOAc tieneunpH=2.45

ElpHdelbufferser:
1. pH<2.45
2. pH>2.45
3. pH=2.45

Solucin Amortiguadora
Problema: CuleselpHdeunbufferpreparado:
[HOAc]=0.700My[OAc]=0.600M?
HOAc +H2O OAc +H3O+ Ka =1.8x105

[HOAc] [OAc] [H3O+]

inicial 0.700 0.600 0
cambio x +x +x
equilib 0.700 x 0.600+x x

[x][0.600+x]
K=
[0.700 x]

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Solucin Amortiguadora
Problema: CuleselpHdeunbufferpreparado:
[HOAc]=0.700My[OAc]=0.600M?
HOAc +H2OOAc +H3O+ Ka =1.8x105
[x][0.600+x]
K=
[HOAc] [OAc] [H3O+] [0.700 x]
equilib 0.700 x 0.600+x x
Asumiendoquex<<0.700y0.600,
[H3O+ ](0.600)
K a 1.8 x 10 -5 =
0.700

[H3O+]=2.1x105 ypH=4.68

Queselefecto del ion comn?

Ladisociacindeunelectrolitodbil disminuye
cuandoseagregaalasolucin,unelectrolitofuerte
quetieneuninencomnconelelectrolitodbil.

CH3COOH(ac)+H2O CH3COO(ac)+H3O+(ac)

Unasolucinamortiguadoracida
mostrarsiempreunpHmayorquesu
cidoindividual.

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Queselefecto del ion comn?

Ladisociacindeunelectrolitodbil disminuye
cuandoseagregaalasolucin,unelectrolitofuerte
quetieneuninencomnconelelectrolitodbil.

NH3(ac)+H2O NH4+(ac)+OH(ac)

Unasolucinamortiguadorabsicamostrarun
pHmenorquelabaseindividual.

El efecto del ion comn.

CommonIonEffect

Acido Base Buffer

UnasolucinamortiguadoracidamostrarunpHmayorqueelcidosolo.
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17.2Ecuacin HendersonHasselbalch
[x][0.600]
K= Buscandologa
amboslados:
[0.700] pH=logH+
pKa=logKa
[H3O+][base]
K=
[acid]
[Acid]
pH pK a - log
[Conj. base]

[Conj. base]
pH pK a + log
[Acid]

ManerafcilparadeterminarelpHdeunbuffer

17.2Ecuacin HendersonHasselbalch

ManerafcilparadeterminarelpHdeunbuffer
[Acid]
pH pK a - log
[Conj. base]

[Conj. base]
pH pK a + log
[Acid]

ElpHdeunbufferdependedelpKa delcidoel
cualseadustaconlaraznde[base]y[cido]

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Solucin Amortiguadora
Problema: CuleselpHdeunbufferpreparado:
[HOAc]=0.700My[OAc]=0.600M?
HOAc +H2O OAc +H3O+
Ka =1.8x105
[Conj. base]
pH pK a + log
[Acid]

pH=log1.8x105 +log(0.600/0.700)

pH=4.744+0.0669
pH=4.68

pH=4.68

Caractersticas deunBuffer

Capacidad
pH
Amortiguadora

Cb
pH pKa log
Ca

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Caractersticas de un buffer

pHdeunbufferdependemayormentedel
valordelaKa (pKa)delcido
NotequesiCb=Ca,ellog(Cb/Ca)=log1=0.
Portanto,pH=pKa
Eltrminologartmicoenlaecuacinsirve
paraajustesfinosenpH.
Cb
pH pKa log
Ca

Caracteristicas de un buffer
Capacidadamortiguadora:eslacantidaddecidoo
basefuertenecesariaparacambiarelpHdeunlitrode
bufferunaunidad.
Lacapacidadamortiguadoradependedelaconcentracin
delcidoydelasal(baseconjugada).
Recuerdequeeselcidoylabaseconjugadaquienesresistenel
ataqueexternodebaseocidoaadido.
Amayorlaconcentracindecidoybaseconjugada,
mayorlacapacidaddeaguantarcambiosenpH(mayor
capacidadamortiguadora).

Cb
pH pKa log
Ca

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Caractersticas de un buffer
DiluirunbuffernodebecambiarsupHperosisu
capacidadamortiguadora.
Losamortiguadoressonmseficientesenresistir
cambiosenpHencualquierdireccin(cidao
bsica)cuandolasconcentracionesdecidoy
baseconjugada(obaseconcidoconjugado)son
similares.

Cb
pH pKa log
Ca

Preparando un Buffer

Supongaquequiereprepararunbuffer
cuyopHes4.30.
[Conj. base]
pH pK a + log
[Acid]
DebebuscaruncidocuyopKa
estecercadelpH,osea,
cercade4.30.

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Preparar un Buffer
Ka pKa
HSO4 /SO42 1.2x102 1.92
HOAc /OAc 1.8x105 4.74
HCN/CN 4.0x1010 9.40

ParaprepararunbufferdepH=4.30,la
mejorseleccinescidoacticoysubase
conjugada(HOAc /OAc )yaqueHOAc tiene
unpKa cercade4.30.

Quim3132 Prof.LolitaRodrguez 26

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Preparando un Buffer
QuedaajustardepH=4.74
apH=4.30(elvalor [Conj. base]
deseado). pH pK a + log
[Acid]

Estosehaceconellog[baseconj]/[cido].
Nospermiteelajustefino.
[baseconj]
log [cido] = pH pKa =4.30 4.74= 0.44

[base]/[cido]=100.44 =0.363 Ej:0.363Mbase

1.000Mcido

Fin de Amortiguadores

VamosparaelCaptulo19:
Termodinmica

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