9/7/2016 ParadojadeGibbsWikipedia,laenciclopedialibre

ParadojadeGibbs
DeWikipedia,laenciclopedialibre

Entermodinmicaymecnicaestadstica,laparadojadeGibbs,planteadaporJosiahWillardGibbs,partede
unaexpresinnoextensivadelaentropasegnlacual,sienunsistemacerradosedaunprocesoisobricoe
isotrmicodedifusinporelquesemezclandosgasesidealescualesquiera,lavariacindeentropadelsistema
siempreserpositiva,inclusosiambosgasessoniguales.

ndice
1 Experimentomental
2 Vasetambin
3 Enlacesexternos
4 Referencias

Experimentomental
Partimos de un sistema cerrado simple constituido por dos recipientes de volmenes V1y V2, dentro de los
cualescolocamosN1molculasdeungasidealAyN2molculasdeungasidealB,respectivamente.Fijamos
la misma temperatura y presin para ambos gases. Suponiendo que ambos recipientes estn en contacto,
hacemosunpequeoorificioporelquelasmolculasdeambosgasespuedanpasardeunrecipienteaotrode
forma que ambos gases acaben por mezclarse entre s. Esto genera un proceso isotrmico e isobrico de
difusin lenta, un proceso reversible que, una vez finalizado, permitir a las N1+N2 molculas ocupar el
volumen total de sendos recipientes. Analizando la variacin de la entropa del proceso, partimos de que la
ecuacindiferencialdelaentropaestablecequeparatodoprocesoinfinitesimalyreversible,comoste,

dondeTeslatemperatura,Slaentropa,Ulaenergainterna,plapresinyVelvolumendelsistema.Adems,
teniendo en cuenta que se trata de gases ideales, la presin y energa interna estn relacionadas con la
temperaturasegn

donde es la constante de Boltzmann, R la constante universal de los gases y N0 el nmero de

Avogadro.Apartirdetodasestasexpresiones,llegamosaquelaentropavienedadaporlaexpresin

dondeS0esunaconstantedeintegracin.Deestaexpresin,vemosquelaentropadecadagas,cuandoestn
ensusrespectivosrecipientes,es

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Portanto,laentropatotaldelsistemaantesdelamezclaes

Despusdelamezcla, pasamos a que el volumen es V=V1+V2 y el nmero de molculas N=N1+N2, por lo

que,reemplazandoenlamismaecuacinutilizadaantes,laentropafinaldelsistemaes

Llegamosaquelavariacintotaldeentropadelsistemaes

Ahora,sitomamosN1=N2=N0yV1=V2=V0,tenemosquelavariacindeentropaes

Segn estas expresiones, la variacin de entropa en esta clase de procesos es siempre positiva para n gases
cualesquiera,sinimportarnadamsqueelnmerodegasesqueintervienenyelvalordelaconstanteuniversal
delosgases.Asimplevista,estocareceradesentidosisuponemosquelosgasessonigualesyaquederivara
enlanoindistinguibilidaddelasmolculasdelosgases,esdecir,seguirahabiendounamezcladengasesa
pesardequestosseaniguales,unhechoquesindudaconduceaunaparadoja.

Vasetambin
Partculasidnticas
Segundaleydelatermodinmica

Enlacesexternos
Mezcladegasesideales(http://quechua.fis.uncor.edu/termo1/clases/node18.html)

Referencias
Jaynes, E.T. (1996). TheGibbsParadox (http://bayes.wustl.edu/etj/articles/gibbs.paradox.pdf) (PDF).
Consultadoel8denoviembrede2005.
Grad,Harold(1961).Themanyfacesofentropy.CommunicationsonPureandAppliedMathematics
14(3):323.doi:10.1002/cpa.3160140312(http://dx.doi.org/10.1002%2Fcpa.3160140312).
van Kampen, N. G. (1984). The Gibbs Paradox. En W. E. Parry. Essays in Theoretical Physics in
HonorofDirkterHaar.Oxford:Pergamon.ISBN9780080265230.
Scherer,L.(2001).LaparadojadeGibbs.JournaloftheMexicanChemicalSociety.145148.

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