Tema 3

Conductividad electroltica

III-2015
La capacidad que tiene una solucin electroltica se
denomina CONDUCTANCIA (L) y se puede definir como el
inverso de la resistencia de la solucin (R)
 La resistencia (R) de la solucin varia
proporcionalmente con la longitud del
conductor e inversamente con el rea del
mismo

1 cm

1 cm

1 cm
Celda para medicin Celda unitaria para
de conductividad medicin de conductividad
 La resistencia (R) de la solucin varia
proporcionalmente con la longitud del
conductor e inversamente con el rea del
mismo
Constante de la celda KC (cm-1)

1 cm

1 cm

1 cm
Celda para medicin Celda unitaria para
de conductividad medicin de conductividad
 Para explicar la proporcionalidad anterior se
define la Resistencia especifica (), que no es
ms que la resistencia que tendra la solucin
en una celda unitaria

Al igual que la conductividad (L) se puede

definir como el inverso de la resistencia (R) de
la solucin, la conductividad especifica (K)
podemos definirla como el inverso de la
resistencia especifica ()
Como se ve afectada la conductividad con la concentracin?
Como la conductividad de un electrolito varia con la
concentracin del mismo, esta se puede expresar
en funcin de la concentracin del electrolito
definiendo as las variables Conductividad
equivalente () y Conductividad molar (m)
Esta conductividad limite cuando la concentracin tiende a
cero se denomina Conductividad (molar o equivalente) a
dilucin infinita (), se puede decir que cuando la
concentracin tiende a cero el electrolito esta completamente
dividido en iones y estos a su vez estn tan alejados que su
interaccin mutua es mnima y su movilidad para transportar
corriente es mxima
Kohlrausch evidenci que cada especie inica tiene una
capacidad independiente de transportar carga, cuando se
estudian estos valores de conductividad a dilucin infinita, se
observa que cada in tiene un comportamiento independiente,
entonces a dilucin infinita tenemos que:

Ejemplo
 Kohlrausch

Electrolito fuerte Electrolito dbil

ctte C
 Electrolitos fuertes univalentes

Ecuacin de Onsager
( A B ) C
82,4 8,20 10 5
A B
DT DT 3 / 2

( A B )
Se puede obtener la relacin
entre las constantes A y B para
otra temperatura y viscosidad

Solvente A B
Agua 60.2 0.229
Alcohol metlico 156.1 0.923
Alcohol etlico 89.7 1.33
 Electrolitos Dbiles

El grado de disociacin () se puede definir como la fraccin

de iones libres disponibles para el transporte de corriente

Para un electrolito del tipo:

MA M+ + A -
t=0 C0 0 0
Eq C0-C0 C0 C0
La constante de equilibrio de una disociacin inica
se define como Constante de ionizacin (Ke)

Ke
M A

MA
MA M+ + A-
t=0 C0 0 0
Eq C0-C0 C0 C0

2
C0
Ke
1
Ley de dilucin de Ostwald
1 1 C
2
Ke

1

1
1
K e 2

C
 Regla de walden
T1 T1 Ctte

T 25 1 X T 25
Constante X
Sales 0,019-0,021
cidos 0,016
Bases 0,018
H+ 0,0142
OH- 0,016
Otros 0,018-0,022
 Solubilidad

Si definimos solubilidad (S) en eq/l de una sal

poco soluble y la conductividad especifica (K)
de la solucin saturada de esta sal, su
conductividad equivalente ser:

Como se tendra una solucin muy diluida se

puede suponer que =,entonces:
 Nmero de transporte

Retomando el concepto de nmero de

transporte, se puede definir tambin en
funcin de la conductividad como:
 Ejemplo

A 25C se tiene una celda que contiene 0,1 eq de KCl en 1000

cm3 de solucin y esta tiene una resistencia de 3468.9 , se
conoce con bastante exactitud la conductancia especifica de
esta solucin siendo su valor 0.012886 -1cm-1, otra solucin
desconocida con concentracin igual a 0.1 N se coloca en la
misma celda, obtenindose una resistencia de 457352 ,
calcule la conductancia equivalente de la solucin desconocida.
 Ejemplo

Una determinada celda de conductividad tiene una resistencia

de 250 cuando se llena con KCl 0.02 M y una resistencia de 105
cuando se llena con NH4OH 610-5 M, La conductividad
especifica del KCl 0.02 M es 0.00277 -1cm-1, calcular la
constante de la celda, la conductividad especifica del NH4OH y el
grado de disociacin del NH4OH en la solucin 610-5 M
 Ejemplo

La conductividad especfica de una solucin de cido frmico es

de 5,510-3 -1cm-1 y la conductividad a dilucin infinita es de
362 -1cm2mol-1 , determine el pH de la solucin si la
concentracin es de 1,094 M
 Ejemplo

Para el acido benzoico se midi la conductividad molar y se

obtuvieron los siguientes datos:
104C (mol/cm3) (cm2-1mol-1)
0,9 212,9
1,9 166
2,6 147,7
3,8 127,9
7,5 96,7
10,7 82,8
13,2 75,7
20,5 62,2
72,2 35
143,6 24,9

Verifique si el electrolito es fuerte o dbil y calcule

 Variable Smbolo Unidad
Conductancia L -1
Resistencia R
Resistencia especifica cm
Conductividad especifica K -1cm-1
Constante de la celda Kc cm-1
Conductividad equivalente -1eq-1cm2
Conductividad molar m -1mol-1cm2
Concentracin c mol/l
Conductividad equivalente a dilucin infinita -1eq-1cm2
Conductividad inica a dilucin infinita -1eq-1cm2
Movilidad inica U cm/s
Solubilidad S g/l
Viscosidad cP
Grado de disociacin adim