Report VII: Determination of Diffusion coefficient for the

Acetone (A) Air (B) system

Informe VII: Determinacin del coeficiente de difusividad para el sistema

Acetona (A) Aire (B)

FORERO, Jorge; GONZLEZ, Daniela; ROJAS, Nicols

Laboratorio de Propiedades Termodinmicas y de Transporte. Grupo 1
Departamento de ingeniera Qumica y Ambiental
Universidad Nacional de Colombia Sede Bogot

I. Objetivos

Determinar el coeficiente de difusin de un vapor de acetona a travs de una fase estancada

gaseosa (Aire). Comparar los valores hallados con valores reportados en la literatura.
Relacionar los coeficientes de la primera y segunda ley de la termodinmica en la aplicacin
de dicho coeficiente.

II. Marco terico En el caso especfico de los gases, una

Los procesos de transferencia de masa son
fenmenos impulsados por la tendencia de
un sistema para llegar al equilibrio
termodinmico, pero aqu la fuerza motriz
del fenmeno involucra la diferencia en el
potencial qumico de una especie o ms
especies. El estudio del equilibrio provee
informacin acerca de las condiciones a las
cules ste se puede dar, sin embargo, no
provee informacin acerca del mecanismo
de transferencia o el tiempo en el cual se
llega a dicha condicin.
Para el estudio de este fenmeno de
transporte se puede tomar, para ciertos
sistemas que el potencial qumico es
equivalente a concentracin. El transporte
de masa se estudia por medio de dos
mecanismos, el difusional y el convectivo.
Mecanismos de Transferencia de Masa
Difusional
explicacin lgica de este fenmeno de
transporte se puede deducir a travs de
la teora cintica de los gases. A
temperaturas mayores al cero absoluto
las molculas estn en un movimiento
aleatorio. En este movimiento neto las
molculas de una y otra especie chocan
aleatoriamente una con otra y el
movimiento de cada molcula se puede
dar en distintas direcciones, sin
embargo, el movimiento neto de las
sustancias va desde su mayor potencial
qumico hasta el menor. Este
movimiento neto tiene como nica
fuerza motriz la diferencia de
potenciales qumicos, es el estudiado en
la transferencia de masa difusional.
Cabe anotar que este mecanismo es
lento en comparacin al mecanismo
convectivo.
El mecanismo de difusin es descrito
por la ley de Fick en donde el flujo por
 unidad de rea es proporcional al
gradiente de concentracin:

= Ecuacin 1.
Donde es el coeficiente de difusin
de un componente A en un medio B.
Convectivo
El mecanismo convectivo es un proceso
ms complejo para su estudio que el
mecanismo difusional. En este
fenmeno de transporte se estudia la
transferencia de masa entre dos fases
distintas en contacto. La ecuacin para
transferencia de masa convectiva se
generaliza de una manera anloga a la
ley de enfriamiento de Newton:
Ecuacin 4.
Donde es un parmetro geomtrico de
las sustancias asociado con su volumen
normal de ebullicin y es un parmetro
funcin de los potenciales de Lennard-
Jones de las sustancias.
Se puede ver de esta relacin la
dependencia del coeficiente de difusin
con la temperatura y la presin y se puede
proponer una relacin para su clculo a
distintas condiciones de temperatura y
presin (menor a 25 atm):

=
Ecuacin 2.
Ecuacin 5.
Donde el coeficiente depende de las
condiciones del sistema, la geometra
III. Procedimiento
del mismo y de las sustancias
empleadas. A continuacin, se muestran el algoritmo
para la determinacin del coeficiente de
Coeficiente de Difusividad difusividad para el sistema Acetona-Aire
empleando la celda de Arnold:
El coeficiente de difusin es la constante de
proporcionalidad en la ley de Fick y de esta
pueden obtenerse sus unidades
fundamentales:

Ecuacin 3.

Para el clculo terico de del coeficiente de

difusividad se han propuesto diversas Figura 1. Algoritmo de trabajo para la
correlaciones y ecuaciones, una de ellas determinacin del coeficiente de difusividad.
ampliamente utilizada es la ecuacin de
Hirschfelder utilizando los potenciales de
IV. Equipo
Lennard-Jones, propuesta para gases no
polares no reaccionantes: El equipo a utilizar es una celda de Arnold,
como la que se muestra en la figura 2.
 Se tiene una vlvula reguladora del flujo de
aire y se puede medir el caudal con un
burbujmetro, que consiste en una probeta,
con una pelcula jabonosa. conectada a una
salida del aire. Se mide el tiempo que demora
una burbuja en ascender a determinada
altura.
Se tiene un teodolito a disposicin, que
consiste en un conjunto de lupas que apuntan
Figura 2. Material y equipo de laboratorio al capilar que contiene la muestra de acetona,
requerido para realizar la prctica. a la que se le va a medir la altura con una
regla instalada en el equipo (papel
milimetrado en la figura).
Se tiene una cuba con agua a una temperatura
conocida, que mantendr todo el sistema a
esa misma temperatura. Se tiene un V. Resultados
controlador de la temperatura, para ajustar la
Una vez estabilizado el sistema
temperatura aproximada a la que se desea
(temperatura y presin constante, se
que est el agua. El equipo tiene un medidor
realizaron mediciones de la altura de la
de la temperatura, pero es preferible medir la columna de lquido (acetona) en el
temperatura del agua manualmente con un interior del tubo angosto cada 10
termmetro de mercurio. minutos. La tabla 1 se construye a partir
Al interior de la cuba hay un tubo angosto de estos valores.
que contendr el lquido a difundir en el gas,
conectado a una tubera por donde pasar t (min) z (cm)
aire en flujo laminar. 0 5,8
El aire debe estar a la temperatura del 10 5,9
sistema, por lo que pasa primero por dos
20 5,95
serpentines de cobre al interior de la cuba,
30 6,03
antes de entrar en contacto con la acetona. El
40 6,12
aire comprimido se filtra y pasa por una
50 6,18
columna de slice en donde el agua en el aire
ser absorbida. A continuacin, entra a los 60 6,22
amortiguadores de flujo que sirven como 70 6,25
colectores de partculas, para despus entrar 80 6,31
a los serpentines y finalmente al tubo de 90 6,35
difusin.
Tabla 1. Variacin del nivel de acetona en el tubo a
El tubo de difusin posee una tubuladura
travs del tiempo.
conectada a un manmetro de agua que
permite medir la presin manomtrica a la Los clculos para determinar el
cual est circulando el aire en el tubo de coeficiente de difusin en la celda de
difusin. Arnold, se hacen asumiendo estado
estable a pesar que el sistema cambia con
el tiempo, este tipo de anlisis se llama
pseudoestable.
La acetona se vaporiza y se difunde
dentro de la fase gaseosa, cambiando
progresivamente el nivel de lquido en el
tubo de la celda. Si la longitud de la
trayectoria de difusin vara muy poco en
un tiempo relativamente largo, puede
utilizarse el modelo de difusin pseudo-
estacionario. Es decir que para cada Z
(altura del lquido), NAZ se calcula en
condiciones estacionarias.
Adicionalmente si no existe contraflujo
de aire (NBZ = 0) y la difusin es
unidireccional la ecuacin (1) se expresa
como:
Ecuacin 10.
La ecuacin 9 permite evaluar la
difusividad a partir de datos
experimentales de la variacin de nivel
de la acetona en el tiempo. Se tienen los
siguientes datos experimentales para el
sistema nombrado.
Procedemos a determinar el factor
( 2 0 2 )
en cada intervalo de tiempo y
2
construimos la siguiente grfica:

Ecuacin 6.
Integrando:

Ecuacin 7. Figura 3. Regresin lineal del ajuste de mnimos

cuadrados.

Experimentalmente se observar una Realizando una regresin lineal de estos

disminucin en el nivel del lquido a datos obtenemos la siguiente expresin:
medida que avanza el tiempo, entonces:
( 2 0 2 )
= 1 106 + 0,0004
2

Acto seguido, calculamos la constante k,

definida como:
Ecuacin 8.

Del anlisis pseudoestacionario: Ecuacin 11.

La tabla 2 muestra las propiedades de la

acetona requeridas para resolver la
ecuacin 11.

Ecuacin 9.
donde la concentracin total c:
 ac a 43C
(g/m3) 773590 Adicionalmente, se reporta una funcin
PMac (g/mol) 58,08 polinmica para hallar el coeficiente de
Tc (K) 508,2 difusividad en funcin de la temperatura
Pc (atm) 46,3914474 para este sistema en especfico:
Tabla 2. Propiedades de la acetona en las
condiciones de trabajo = 0,05321 + 3,2888 104
+ 6,7556 107 2
Para determinar la presin de vapor de la
acetona a 43C se construy la grfica Donde se obtiene en 2 / y la
presentada a continuacin que muestra la temperatura se debe ingresar en K. As,
presin de vapor del compuesto en para una temperatura de 43C:
funcin de la temperatura.
= 0,05321 + 3,2888
104 (316) + 6,7556
107 (316)2
2
= 0,118

Finalmente, empleamos el mtodo de
Hirschfelder para calcular este
coeficiente de difusividad (ver ecuacin
4), donde, los coeficientes y / ya
Figura 4. Presin de vapor de la acetona como estn tabulados para el aire (ver tabla 1
funcin de la temperatura. de Anexos), mientras que para la acetona
es necesario definirlos segn:
Como se puede apreciar, a esta
temperatura de operacin, la presin de
vapor de la acetona toma un valor de 470 Ecuacin 13.
mmHg.
Ecuacin 14.
Procedemos a resolver la ecuacin 11,
donde se obtiene: Como se puede ver, son necesarias las
= 0,00390258 propiedades crticas de la acetona, que
Finalmente, se utiliza la siguiente son consultadas en la tabla 2, as:
relacin para calcular el coeficiente de
difusividad de la acetona en aire: () A/k (K)
Acetona 5,419 391,314

= 2 Ecuacin 12. Aire 3,617 97
Tabla 3. Constantes de Lennard-Jones para las
Donde m es la pendiente determinada de sustancias de trabajo.
la regresin lineal.
Determinando las constantes de
1 106 2 Leonnard-Jones conjugadas, es posible
= = determinar los trminos involucrados en
2 2(0,004) la ecuacin de Hirschfelder:
2 2
= 1,281 105 = 0,1281
AB () 4,518
 AB/k (K) 194,827
AB/kT 0,617
Tk/AB 1,622
D 1,163
Tabla 4. Constantes de Lennard-Jones conjugadas.
Donde D se lee a partir de Tk/AB en la
tabla de las integrales de colisin basadas
en los potenciales de Lennard-Jones (ver
tabla 2 de Anexos).
Reemplazando estos valores en el
modelo de Hirschfelder se obtiene:
2 estado pseudoestable del sistema y la
= 0,136
VI. Anlisis de Resultados
Se elige el modelo de Hirschfelder como
el valor verdadero de la difusividad de la
acetona en aire, ya que esta es una
expresin establecida empricamente,
involucrando los trminos de la
temperatura y presin de operacin,
adems de tener en cuenta factores como
las fuerzas de interaccin y colisin entre
las molculas del sistema.
Partiendo de esta idea, se procede a hallar
los errores relativos de los otros
resultados obtenidos. Dichos errores se
presentan a continuacin, en la tabla 5.
Hirschfelder 0,1358 Error (%)
Experimental 0,1281 5,63
Yaws 0,1181 12,955
Tabla 5. Errores relativos para cada modelo
empleado.
Como se puede observar, los valores
obtenidos para la difusividad de la acetona en
aire son muy cercanos entre s, presentando
errores muy pequeos.
Cabe resaltar el valor obtenido
experimentalmente, ya que como se muestra
en la grfica, presenta un error aproximado
del 6% con respecto al reportado en la
literatura, lo que significa que se cumpli
satisfactoriamente el principal objetivo de la
prctica.
A pesar de que experimentalmente no se
obtuvo el valor exacto de la difusividad de la
acetona a las condiciones de trabajo, puede
considerarse este modelo como una buena
aproximacin al valor real.
Debido a la exactitud del modelo
experimental, podemos deducir que las
suposiciones iniciales son vlidas, por lo
menos en este caso. La suposicin de un
ausencia de flujo de aire hacia la acetona
permitieron la determinacin de con
resultados satisfactorios, simplificando el
trabajo realizado.
VII. Conclusiones:
El valor obtenido para el
coeficiente de difusin de
manera experimental mostr el
menor error comparado con el
mtodo de Yaws.
Se pueden atribuir los errores
experimentales a la suposicin
de concentracin nula en la
zona de la altura mnima.
VIII. Referencias
R.Treybal. (1988). Mass-transfer
operation. USA. McGraw-Hill
Book Company; 3rd edition.
J. Welty. (2008) Fundamentals of
Momentum, Heat, and Mass
Transfer. USA. John Wiley and
Sons, Inc; 5th edition.
Yaws' Handbook of
Thermodynamic and Physical
Properties of Chemical
Compounds.
IX. Anexos

Anexo 1. Constantes de Lennard-Jones calculadas a partir de datos de viscosidad.

Anexo 2. Integrales de colisin basadas en los potenciales de Lennard-Jones.