CPGE MAROC CTION DU e-mail : cpgespe.mp@gmail.

com
RE

R
CO

CHIMIE TSI Corrig propos par M.Ouzi

C ON
2015/2016

UN
O

M
UR
SC OM
la suivante :
Mtallurgie du zinc

S 2 S 2
1- Llment zinc et ses ions a~ S 2

1.1. S 2 S 2

La configuration lectronique de
son tat fondamental est :
S 2
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2
S 2 S 2

Donc : S 2
Z (Z n) = 30
a~
La couche priphrique du zinc a pour
S 2 S 2

a~
nombre quatique principale n = 4 donc S 2

le zinc est situ sur la quatrime S 2 S 2

ligne du tableau priodique et le

nombre des lectrons de sa couche
priphrique est (10 + 2) donc il est
La coordinence de Z n 2+ est celle dun
situ sur la douzime colonne du
site ttradrique [S 2 /Z n 2+ ] = 4 et
tabeau priodique.
celle de lion S 2 est aussi celle dun
Le Z n perds facilement les deux
site ttradrique : [Z n 2+ /S 2] = 4
lectrons 4s 2 car la sous couche
3d complte est stable do la 2.2.
formartion du cation Z n 2+ . Les ions Z n 2+ occupent la moiti
1.2. des sites ttradriques, donc on
Un lement du tableau priodique a tangence entre cation et anion
priodique est dis lement de suivant la diagonale intrieure des
a
transition sil admet une sous couche petits cubes darrtes (Ils yen a
2
d ou f en cours de remplissage huit au total).
(incomplte). donc :
Donc le zinc nest pas un lement de 1 ap
r+ + r = ( 3)
transition. 2 2
donc la condition de tangence est :
1.3. ap
Le nombre doxydation du zinc dans r + r+ =
3
4
latome du zinc est : n.o (Z n)(Z n ) = 0 et Ap p l i c a t i o n n u m e r i q u e :
pour les autres lements : (184 + 74)1012
n.o (Z n)(Z nS) = +I I , n.o (Z n)(Z n 2+ ) = a =4 p soit :
3
+I I , n.o (Z n)(Z n (O H )4 ) = +I I
2 et
a = 596 p m
n.o (Z n)(Z n (O H )2 ) = +I I
2.3.
2- Structure lectronique de la blende La masse volumique est par
dfinition :
2.1. dm m
La maille lmentaire de la blende est = = (si le corps en question
dv v

1
 est homogne). r G o (700)
K 1o (700o ) = e R 973 or
1

On peut prendre par exemple m la r G1o (700) = r H o (700) 973r S1o (700) et
masse de la maille lementaire donc daprs les loi de kirchhoffR on a :
le volume correspondant est a 3. r H1o (973K ) = r H1o (298K )+
973
r Cpo1 d T
Par consquent m = z + m+ + z m o 298
soit :
z + est le motif des cations, c--d
r H1o (973K ) = 442.103 + (6) (973 298)
le nombre de cation par maille et
c--d :
z le nombre des anions par maille,
r H1o (973K ) = 446, 050 k J .mo l 1 de
dans notre cas z + = z = 4 car on a
mme :
4 cation Z n 2+ au centre de la maille R 973 dT
(sites ttradriques) et pour les r S1o (973K ) = r S1o (298K ) + 298
r Cpo1
T
anions S 2 on a 8 au sommets de la soit :
1 973
maille donc 8 = 1 anions au sommet r S1o (973K ) = 73, 23 + (6) ln c--d :
8 298
par maille et on a 6 au centres des r S1o (973K ) = 80, 34 J .K 1 .mo l 1
1 r G1o (700) = 446, 050.103 (80, 34 973)
faces soit 6 = 3 anions par maille,
2 ce qui donne :
finalement on a 4 anions par maille.
r G1o (700) = 367, 88 K J .mo l 1 et donc
m masse dun anion S 2 qui est 367,88.103
pratiquement la masse dun atome S K 1o (700) = e 8,314973 soit :
(m(e ) m(S )). K 1o (700) = 5, 6.1019
m+ masse dun cation Z n 2+ qui est
pratiquement la masse dun atome La raction est quatitative (totale)
Z n (m(e ) m(Z n)).
cette temprature.
Soit en fonction des masses 3.1.3
molaires : M (S ) = NA m et La loi de Vant Hoff donne :
M (Z n) = NA m+ r H1o (1298) = r H1o (298) + r C po1 (1298 298)
finalement : (les C pio ne dpendent pas de la
4(M (S ) + M (Z n))
(Z nS ) = temprature) soit :
NA a 3 r H1o (1298) = 442.103 6.103 J .mo l 1
c--d :
v
3 4(M (S ) + M (Z n))
t
a= r H1o (1298) = 448 k J .mo l 1
(Z nS )NA
l i c a t i on nume r i q ue :
Ap pv
3 4(32, 1 + 65, 4).10
t 3 3.1.4
a= 3
6, .2.1023 4084 On a r g a z = 1 < 0 donc daprs
a = 541 p m 2
la loi de modration (loi de Le
Cette valeur est infrieure celle Chtelier) la raction est favorise
calcule en supposant tangence des par une pression leve c--d
ions (liaison ionique parfaite) dune laugmentation de pression favorise
structure blende donc les liaisons la raction dans le sens de dimunition
dans cette structures ne sont pas des moles gazeuzes, ici cest le sens
totalement ionique (caractre peu direct puisque r g a z < 0.
covalent) . Puisque K 1o (973K ) est trs leve
alors K 1o (1298K ) ne peut que tre
3.1.1 au moins trs grande (Si T alors
On a r H1o (298) < 0 donc la raction K 1o (T ) car r H1o < 0)
est exothermique donc daprs la donc on n a pas besoin daugmenter
loi de V a n t H o f f la raction est la pression puisque la raction est
favorise en basse de la temprature. quantitative cette temprature.
La raction seffectue au moins Vrification : o
700o C pour des raisons cintiques r G (1298K )
K 1o (1298K ) = e 8,3141298 or
1

(agitation thermique acclre la

r G1o (1298K ) = r H1o (1298) 1298r S1o (1298K )
raction) Z 1298
dT
r S1o (1298) = r S1o (298) + r Cpo1
3.1.2 298
T

2
 soit : le nombre de constituants N = 4,
1298
r S1o (1298) = 73, 23 6 ln J .K 1 .m o l 1 on na pas de relations particulires
298
r S1o (1298) = 150, 42 J .K 1 .mo l 1 imposes par lexprimentateur donc
et r G1o (1298K ) = 448.103 1298 r = 0 et on a seulement un seul
(150, 42) J .mo l 1 quilibre donc une seule loi daction
r G1o (1298K ) = 252, 75 k J .mo l 1 de masse donc k = 1 alors :
v = (4 0 1) + 2 2 v = 3
252, 75.10 3
Le systme est trivariant donc le
et donc

K 1o (1298K ) = e 8, 314 1298
nombre maximal des paramtres
soit : intensifs indpendants que
K 1o (1298) = 1, 5.1010
lexprimentateur peut choisir pour
attiendre un quilibre est trois,
donc la raction est bien choisir entre P et T et lune des
quantitative 1298K et il est inutile pressions partielles.
daugmenter la pression. 3.2.2.
P
3.1.5 PZ n C O2g
Le dioxyde de soufre S O2 est une r G2 (T ) = r G2o (T ) + RT ln
Po Po
PC Og
molcule de dpart de la synthse Po
de lacide sulfurique, en effet son PZ n PC O2g
oxydation permet dobtenir lolum r G2 (T ) = r G2o (T ) + RT ln
P o PC Og
S O3 qui permet dobtenir lacide donc pour que la raction seffectue
sulfurique H2S O4 dans le sens direct 1300K avec PZ n =
3.2.1. 0, 5 b a r , il faut que r G (1300K ) < 0
Daprs le diagramme dE l l i ng ha m La donc il faut que :
rduction de Z nO par le monoxyde PZ n PC O2g
r G2o (1300K ) + R 1300 ln < 0
du carbone nest possible que si P o PC Og
T > 1550K . soit :
Notez qu T > 1550K on a le PC O2g r G o (1300K )
2

zinc est sous la forme gaz, car 0.5 <e 8,3141300

PC Og
Tv a p (Z n) = 1180K PC O2g r G2o (1300K )
alors lquation bilan de la rduction < 2e 8,3141300 = 2 0, 067
de loxyde du zinc par le monoxyde de PC Og
carbone est : soit il faut que :
PC Og 1
Z nOs + C Og Z ng + C O2g (2) >
PC O2g 0, 134
PC Og
Ltablissement des diagrammes > 7, 45
dE l l i ng ha m sont les suivantes : PC O2g
2Z ng + O2g 2Z nOs
et 3.2.3.
2C Og + O2g 2C O2g C s + C O2g 2C Og (3)
Donc lquation bilan (2) peut scrire Si cette raction (de Boudouard)
aussi par : seffectue seule dans un racteur on
2Z nOs + 2C Og 2Z ng + 2C O2g aura : 2
PC Og

Si on simplifie par 2 il ne faut r G3 (T ) = r G3o (T ) + RT ln P o2

PC O2g
pas oublier de diviser par deux Po
les grandeurs thermodynamiques La raction de B o u d o u r d seffectue
extensives du diagramme si on les dans le sens direct 1300K si :
utilise dans les calculs. r G3 (1300K ) < 0
La variance est par dfinition : PC2Og r G o (1300K )
c--d o
3
v = C + 2 o C = N r k et 2 < e 8,3141300
P PC O2g
pour T et P ; = 2 est le nombre de 2
PC Og
phase 1 soide et une seule phase gaz
< 195, 1
(misciblit des gaz) P o PC O2g

3
 Et puisque dans le racteur on na Le pictogramme indique que la
que les gaz C Og et C O2g alors : solution est corrosive.
P o = PC O2g + PC Og donc : Il faut travailler avec des gands sous
PC2Og PC2Og la hote.
= > 195, 1 4.2.
P o PC O2g (PC O2g + PC Og )PC O2g
Le fer va tre tre oxyd et la demi
soit :
quation correspondante est :
PC2Og 195, 1(PC2O2 + PC Og PC O2g ) > 0
2 g F e(s ) F ea2+q + 2e
Alors que la demi-quation redox

PC Og PC Og
195, 1 195, 1 > 0
PC O2g PC O2g correspondant la reduction de de
donc : loxygne dissous est :
O2(g ,d i s s ) + 4H3 O + + 4e 6H2 O

PC Og PC Og
+ 0.995 196, 1 > 0 Lquation bilan de la corrosion est :
PC O2g PC O2g
2F e s + O2(g ) + 4H3 O + 2F ea2+q + 6H2 O
finalement :
PC Og 4.3.
> 196, 1
PC O2g Le shma (rl) de la pile est le
suivant :
Donc cette raction permet de fixer
PC Og
largement le rapport > 7, 45 pour
PC O2g
Z n 2+ H2 O
Z n 2+
la rduction de loxyde du zinc. O2
Z n 2+Z n
e
F es

Remarque :
On obtient le mme rsultat si
on suppose que la raction de On peut aussi reprsenter la pile par
B o u d o u a r d se droule dans le la figure suivante :
c onne xion
mme racteur que celui de la
rduction de loxyde du zinc alors
ce qui change est que : p l a q ue d e f e r

P o = PC Og + PC O2g + PZ ng

c--d : P o = PC Og + PC O2g + 0, 5 p o n t s a l i n (N a + + C l ) p l a q ue d e z i n c

donc : o x y g e ne di s so ut

PC2Og
r G3 (1300K ) < 0 < 195, 1 Le sens des lectrons est de la plaque
P o PC O2g
du zinc vers celle du fer par circuit
et donc :
PC2Og PC2Og extrieur (oxydation anodique) :
= > 195, 1 Z n Z n 2+ + 2e )
P o PC O2g (PC O2g + PC Og + 0, 5)PC O2g Le sens des cations N a + (par exemple)
soit : est du bcher contenant la plaque du
PC2Og 195, 1(PC2O2 + PC Og PC O2g + 0, 5) > 0
g
zinc vers celui contenant la plaque
PC2Og 195, 1(PC2O2 + PC Og PC O2g ) > 97, 55 du fer travers le pont salin (imbib
2 g
du N a + + C l (par exemple) modelisant
PC Og PC Og les lectrolytes de leau de mer ) et
195, 1 195, 1 > 97, 55
PC O2g PC O2g par voie de consquence les anions
donc : se drigent dans le sens contraire.
PC Og PC Og Le ple positif est celui o on a
( + 0.995)( 196, 1) > 97, 55 > 0
PC O2g PC O2g la rduction cathodique et le ple
finalement : ngatif correspond loxydation
PC Og anodique.
> 196, 1
PC O2g
4.4.
4.1. crivons tout dabord les demi-

4
 quations redox faisant intervenir La galvanisation
le zinc : protecion lectrochimique
Z n(s ) Z na2+q + 2e
O2(g ) + 4H3 O + + 4e 6H2 O
donc dans la raction de corrosion
Fin du corrig
STOP

du zinc le courant correspondant

Merci de me faire part de vos
la densit de courant j traversant S
est : remarques concernant dventuelles
I = j S = 4A erreurs de frappe ou autres
dQ Q
et puisque I = = alors
dt t
pendant une anne, il faut un
change de charge Q = I t tel
que Q = 4 365 24 3600 soit une
charge totale de :
Q = 126, 144.106 C or chaque atomes
de zinc libre deux charges soit
2 1.6.1019 C
126, 144.106
donc il faut N = = 3, 942.1026
2 1, 6.1019
atome du zinc.
La masse m du zinc quil faut est
donc :
m = N ma o ma est la masse dun seul
atome or :
la masse molaire est : M (Z n) = NA ma
donc :
N M (Z n)
m= soit :
NA
3, 942.1026 65, 4
m=
6, 02.1026
m = 42, 8 k g
Pour laisser une marge derreurs,
doubli ou de disponibilit de la
maintenance, il est prfrable
de remplacer lanode sacrificielle
lorsquelle aurait perdu 50% de sa
masse.
4.5.
Lanode est dite sacrificielle car on a
la sacrifi, en la laissant se rduire
pour protger un autre mtal moins
rducteur que celle-ci.
4.6.
Le magnsium et aussi plus rducteur
que le fer et peut donc protger la
coque en acier des bateaux mais il est
plus cher que le zinc.
4.7.
On peut protger les mtaux et
en particulier le fer par diffrentes
mthodes, citons :
Le revtement des mtaux
(plastiques, peintures etc...)