Chimie organique : Exercices corrections

Exercice 1 Nommez les molcules ci-dessous.

a) b) c)

butane
thane
propane
d)

heptane

Exercice 2 Nommez les molcules a)-f) et dessinez les molcules g) et h) selon les indications.

a) b)

2,2,5-trimthylhexane

4,5-dithyl-3,4-dimthyloctane

c) d)

7-thyl-3,3-dimthylnonane
3-thyl-2,2,5,5-ttramthylhexane

e) f)

3-thyl-1,1-dimthylcyclopentane

3,3,5,6-ttrathylnonane
g) 3,3-dimthyl-4-propyloctane (semi-dvelopp) h) 5-butyl-3,3-dithyl- -2,6,7-trimthylnonane (stno)

Exercice 3 Dessinez (stno) et nommez les 9 isomres gomtriques de formule brute C7H16.

heptane

2-mthylhexane 3-mthylhexane

2,2-dimthylpentane
3,3-dimthylpentane
2,3-dimthylpentane

2,4-dimthylpentane
3-thylpentane
2,2,3- trimthylbutane

Exercice 4 Ecrivez la raction de combustion complte du 2,2,3-trimthylnonane.

2 C12H26 + 37 O2 24 CO2 + 26 H2O

Exercice 5 Ecrivez la raction de substitution du butane en prsence de fluor. Dessinez et nommez les diffrents
isomres de constitution ainsi obtenus.

C4H10 + F2 C4H9F + HF
Attention : il existe deux isomres gomtriques de formule brute C4H9F :

1-fluorobutane

2-fluorobutane

Exercice 6 Liodoforme (CHI3, triiodomthane), un solide jaune, est utilis dans le traitement des plaies, parce quil
libre lentement de liode qui est un antiseptique. Posez lquation de la raction de formation du
iodoforme partir du mthane et de liode.

CH4 + I2 CH3I + HI
puis
CH3I + I2 CH2I2 + HI
puis
CH2I2 + I2 CHI3 + HI

Il est possible de rsumer ces trois tapes en une raction bilan :

CH4 + 3 I2 CHI3 + 3 HI

Exercice 7 Posez lquation de la raction de substitution entre le propane et le chlore avec un rapport molaire 1 : 2.

C3H8 + 2 C2 C3H6C2 + 2 HC

Attention : il existe quatre isomres gomtriques de formule brute C3H6C2 :

1,3-dichloropropane

1,1-dichloropropane 2,2-dichloropropane

1,2-dichloropropane

Exercice 8 Nommez les molcules a) i) et dessinez la molcule j).

a) b) c)

thne
(Z)-pent-2-ne
pent-2-ne
d) e)

(E)-hept-3-ne (2E,4E)-hepta-2,4-dine
f) g)

pent-2-yne (E)-4-mthylpent-2-ne

h) i)

(Z)-hex-2-ne-4-yne

(Z)-6-thyl-8-mthylnon-2-ne
j) (E)-6,6-dipropyl-dc-3-ne

Exercice 9 Dessinez (stno) et nommez quatre structures de formule brute C6H10 (dont un cycle, un alcne et un
alcyne).

(E)-3-mthylpenta-1,3-dine bicyclo[3.1.0]hexane
1,2-dimthylcyclobut-1-ne hex-3-yne

Exercice 10 Ecrivez les quations daddition dcrites ci-dessous et nommez les produits obtenus.
a) but-1-ne + acide chlorhydrique

+ HC et non pas

2-chlorobutane 1-chlorobutane
b) pent-1-ne + acide bromhydrique

+ HBr et non pas

2-bromopentane 1-bromopentane

c) 2-mthylbut-2-ne + acide chlorhydrique

+ HC et non pas

Cl

2-chloro-2-mthylbutane 2-chloro-3-mthylbutane

d) 1-mthylcyclohex-1-ne + acide iodhydrique

+ HI et non pas

1-iodo-1-mthylcyclohexane 1-iodo-2-mthylcyclohexane

e) (Z)-2-chloro-3-methylpent-2-ene + hydrogne

+ H2 ou alors

(2R,3R)-2-chloro-3-mthyl- (2S,3S)-2-chloro-3-mthyl-
pentane pentane

f) 2-mthylhex-2-ne + acide bromhydrique

+ HBr et non pas

2-bromo-2-mthylhexane 3-bromo-2-mthylhexane

g) (E)-3-mthylpent-2-ne + eau

+ H2O et non pas

3-mthylpentan-3-ol 3-mthylpentan-2-ol

h) (E)-3-mthylpent-2-ne + chlore

+ C2 ou alors

(2R,3S)-2,3-dichloro-3- (2S,3R)-2,3-dichloro-3-
mthylpentane mthylpentane
Exercice 11 Quest-ce qui diffrencie la substitution de laddition ?
La substitution sopre sur des alcanes ; elle ncessite la prsence de lumire intense ou de rayons UV.
Laddition sopre sur des molcules insatures (liaisons doubles ou triples) et est pratiquement instantane.
Les produits obtenus sont diffrents.

Exercice 12 Quelle est la structure du polymre obtenu avec la molcule ci-dessous ? Quel est son nom ?

styrne polystyrne (sagex)

Exercice 13 Que forme-t-on par la bromation du cyclohexne ?

+ Br2 ou alors

(1R,2R)-1,2-dibromo- (1S,2S)-1,2-dibromo-
cyclohexane cyclohexane

Exercice 14 Donnez les structures zigzag des produits obtenus suite aux ozonolyses des molcules ci-dessous.

a)

b) O

c)

+
Exercice 15 Ecrivez lquation daddition de lacide fluorhydrique sur le pent-1-yne. Quel est le nom du (des)
produit(s) obtenu(s) ?

+ HF mais pas

2-fluoropent-1-ne (E)-1-fluoropent-1-ne

ni

(Z)-1-fluoropent-1-ne

Exercice 16 Dessinez les molcules ci-dessous, identifiez les groupements fonctionnels.

Trouvez sur lInternet des renseignements sur ces molcules.
a) HCOOH b) CH2(COOH)C(OH)(COOH)CH2(COOH) c) NH2CH(COOH)CH(CH3)2

Il sagit de lacide Il sagit de lacide citrique, trs employ dans Il sagit de lacide amin
mthanoque lindustrie alimentaire (E 330). valine . Attention, les acides
(formique), produit amins naturels ont tous la mme
par les fourmis. configuration L .
Exercice 17 Identifiez les fonctions organiques dans les molcules suivantes :

Acide actylsalicylique Atropine

2
Lacide actylsalicylique a un effet analgsique, antipyrtique, antiphlogistique/antirhumatismal et inhibe Alcalode extrait de la Belladone (Atropa belladonna). Latropine apaise les spasmes et dilate la pupille (il est
3
lagrgation plaquettaire. Ces effets thrapeutiques et les effets secondaires indsirables lis in effet utilis en ophtalmologie). De trs fortes doses sont capables dentraver leffet de lactylcholine sur les
ulcrogne avec saignements gastro-intestinaux chroniques sexpliquent, du moins en partie, par leffet ganglions et les plaques motrices terminales.
1
inhibiteur de lacide actylsalicylique sur la biosynthse des prostaglandines .

Codine
La codine est un alcalode extrait du pavot. Elle appartient au groupe des analgsiques majeurs agissant au
niveau du systme nerveux central. Sa puissance relativement la morphine (dont elle ne diffre que par un
groupement -OH remplac ici par un -OCH3) est denviron 0.08. Elle possde une action antitussive
prononce.
Cocane
Alcalode extrait des feuilles de coca, la cocane est un anesthsique local et un stimulant du systme nerveux
central. En empchant la recapture des neurotransmetteurs par le neurone, la drogue amplifie leur effet : elle
provoque une hyperactivation qui induit leuphorie (dopamine), le sentiment de confiance (srotonine) et
lnergie (noradrnaline). Son usage rpt conduit une grave toxicomanie.

ther
H3CO

amine
( tertiaire)
O H
ther
N

HO
alcool ( secondaire)

Digoxine
La digoxine renforce la contraction cardiaque, ralentit et rgularise les mouvements du cur. Elle augmente
galement le dbit rnal (action diurtique et diminution des oedmes). Cest un mdicament marge
thrapeutique troite, cest dire que la dose thrapeutique est proche de la dose toxique.
Benzocane
La benzocane est un anesthsique local trs ancien, synthtis pour la premire fois en 1902. Elle sutilise
4
aujourd'hui en application topique dans des prparations pour soulager le prurit ou encore les crises
hmorrodaires. Comme tous les amino-esters, elle expose un risque allergique non ngligeable.

R = C18H31O9 (= trois units glucidiques relies au noyau strode)

1 Famille de molcules agissant comme des hormones et qui permettent de contrler de nombreuses fonctions physiologiques (exaltation des ractions inflammatoires par exemple...). Un des membres trs actif de cette famille est PGE2.
L'aspirine bloque la biosynthse de ces molcules (elle bloque la transformation de l'acide arachidonique en prostaglandines) dans l'organisme et soulage de ce fait les ractions inflammatoires.

2 On donne le nom gnral d'alcalode des composs d'origine vgtale dont la molcule contient de l'azote, est htrocyclique et dont l'un au moins des atomes d'azote est basique. Leur activit physiologique est souvent marque et leur
structure complexe.

3 Un des premiers neurotransmetteurs identifi dans le cerveau. C'est un mdiateur chimique, libr par les nerfs parasympathiques pendant leur fonctionnement.

4 Le prurit est un symptme frquent (notamment en dermatologie) qui recouvre une sensation de dmangeaison de la peau, le plus souvent en rapport avec des lsions dermatologiques (parfois aussi sans cause : cest le prurit sine
materia).
Exercice 18 Indiquez si les alcools ci-dessous sont primaires, secondaires, ou tertiaires.

a) b) c)

OH

alcool primaire alcool tertiaire alcool secondaire

Exercice 19 Dessinez la raction entre lacide actique et lacide salicylique (acide 2-hydroxybenzoque).

+ + H2O

acide actique acide salicylique acide actylsalicylique

eau
(acide thanoque) (acide 2-hydroxybenzoque) (aspirine)

Exercice 20 On dsire dterminer la masse molaire dun monoester RCOORen procdant une saponification. Dans
ce but, 0.528 g de cet ester sont pess. 40.0 mL de KOH 0.200 mol/L en solution alcoolique sont rajouts.
Le mlange est chauff reflux pendant une heure. Aprs refroidissement, le KOH restant est neutralis
par 16.0 mL de HC 0.125 mol/L.
a) Donnez lquation de la raction de saponification de RCOOR par KOH.
b) Quelle est la masse molaire de lester ?
c) Quelle est la formule brute de cet ester ?
d) Dessinez la formule dveloppe de tous les esters possdant cette formule brute.

a) RCOOR + K+ OH RCOO K+ + HOR

b) n(OH , initial) = c(OH ) . V(sol. basique) = 0.200 mol/L . 40.0 . 103 L = 0.008 mol

H3O+ + OH 2 H2O

c 0.125 mol/L

V 16.0 . 103 L

n 0.002 mol 0.002 mol Il reste donc un excdant de 0.002 mol de OH inutilises. Cela
signifie que sur les 0.008 mol de OH initiales, seules 0.006 mol
ont t rellement utilises

RCOOR + K+ OH RCOO K+ + HOR

n 0.006 mol 0.006 mol

m 0.528 g

M 88.0 g/mol
 c) C4H8O2

d)

Exercice 21 Lexprience ci-dessus tait utilise pour doser le glucose, par exemple dans lurine dune personne diabtique.

On prlve 30 mL durine que lon traite par un excs de liqueur de Fehling. Le prcipit doxyde de
cuivre (I) obtenu a une masse de 1.43 g. Calculez la masse de glucose par litre durine analyse.

2 Cu2+ + C6H12O6 + 4 OH Cu2O + C6H12O7 + 2 H2O

M 180.15588 g/mol 143 g/mol
m 1.43 g
n 0.005 mol 0.01 mol
m 0.9007794 g
cmassique 30.0 g/L

Exercice 22 Donnez le nom et les formules zigzag des composs suivants :

a) CH3CH2OCH2CH2CH3 thylpropylther

b) C2H5COC3H7 hexan-3-one

c) C3H7CHO butanal

d) CH3CH2CH2CH(OH)CH3 pentan-2-ol

Exercice 23 A partir de quel alcne synthtise-t-on le pentan-2-ol ? Donnez lquation avec les formules dveloppes.

+ H2O

pent-1-ne eau pentan-2-ol

100%

ou alors + H2O +

pent-2-ne eau pentan-2-ol pentan-3-ol

50% 50%
Exercice 24 Quobtient-on par dshydratation intermolculaire du propan-2-ol ?

+ + H2O

propan-2-ol propan-2-ol 1-mthylthyl-1-mthylthylether eau

Exercice 25 Indiquez le nom et les formules dveloppes des composs obtenus par :
a) oxydation du propan-1-ol

propan-1-ol propanal

b) rduction du pentan-2-one

pentan-2-one pentan-2-ol

c) oxydation de lthanal

thanal acide thanoque (actique)

d) rduction de lhexanal

hexanal hexan-1-ol

Exercice 26 Soit les transformations suivantes ci-desosus. Donnez le nom et la formule dveloppe de X, Y et Z.

CH3CH2CH3 X Y Z

propane propne propan-2-ol propanone