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Catlisis

Una de las formas ms simples de aumentar la velocidad de una


reaccin consiste en aumentar la temperatura, pero en algunas ocasiones
no es aconsejable o bien porque disminuye el rendimiento de la reaccin o
bien porque los reactivos se descomponen formando otros productos no
deseados. Hay otro proceso alternativo para aumentar la velocidad de la
reaccin sin alterar la temperatura y consiste en introducir en el medio
una sustancia, llamada catalizador, que consiga el mismo efecto. Tambin
existen otras sustancias llamadas inhibidores que consiguen el efecto
contrario, ralentizar la reaccin.

Un catalizador puede definirse como una sustancia capaz de hacer


que un sistema qumico alcance ms rpidamente su estado de equilibrio,
sin alterar las propiedades de dicho equilibrio ni consumirse durante el
proceso.

Los catalizadores deben tener las siguientes caractersticas:

a. No debe ser ni reactivo ni producto, por lo tanto no


aparecer en la ecuacin global de la reaccin qumica.

b. Son eficaces incluso si existe en muy pequeas cantidades en


el sistema qumico.

c. Se recupera al final del proceso en el mismo estado en el que


se ha introducido, es decir, que podra volver a utilizarse de
nuevo.

d. No altera las variables termodinmicas del proceso, porque


el catalizador ni aporta ni consume energa del sistema; no
cambia ni H ni G ni S de la reaccin.

e. Un proceso que no sea espontneo no ser favorecido por la


presencia de un catalizador.

f. Acelera por igual la reaccin directa e inversa. El


catalizador conduce la reaccin ms rpidamente al estado
de equilibrio por ambos sentidos.

g. En general, los catalizadores son especficos, es decir,


aceleran slo una reaccin concreta y no el resto.

Un catalizador acta sobre los estados intermedios del mecanismo


de la reaccin disminuyendo la energa de activacin, tanto la directa
como la inversa, tal y como se muestra en la figura.

Por su parte, un inhibidor, lo que hace es aumentar la energa de


activacin, haciendo, de esa manera, que la velocidad de la reaccin
disminuya.

Hay varios tipos de procesos de catlisis:

a. Catlisis homognea: En este caso, el catalizador se encuentra en la


misma fase que los reactivos. Puede ser en fase gaseosa o en fase
lquida, pero en cualquier caso es poco utilizada a nivel industrial,
sin embargo adquieren gran importancia en los estudios de los
problemas medioambientales de la atmsfera. Por ejemplo, la
reaccin de destruccin del ozono (gas) es catalizada por la
presencia de tomos de cloro o flor (tambin gaseosos)
procedentes fundamentalmente de los CFC (sustancias utilizadas
en los propelentes de aerosoles y en los aparatos de refrigeracin).

b. Catlisis heterognea: el catalizador se encuentra en una fase


distinta a la que estn los reactivos. Se utiliza mucho en procesos
industriales y su mecanismo ms comn est basado en
la adsorcin de las molculas reaccionantes (generalmente gases) en
la superficie del catalizador (generalmente slido). Algunos
ejemplos son:
1.- Sntesis del amoniaco por el mtodo de Haber.

2.- Oxidacin del dixido de azufre (SO2): este proceso, muy


importante como paso intermedio en la fabricacin de cido
sulfrico es catalizado por Platino (o u xido de vanadio
V2O5 que es ms barato pero menos eficaz) segn el siguiente
proceso:

c. Catlisis enzimtica: Casi todos los procesos bioqumicos necesitan


ser catalizados porque deben tener lugar a 37 C, que es una
temperatura relativamente baja. Las sustancias que catalizan las
reacciones bioqumicas se llaman enzimas y son protenas de
elevada masa molecular. La catlisis encimtica presenta dos
caractersticas diferenciadoras:

1.- Su eficacia es muy superior a cualquier otro tipo de


catalizadores artificiales utilizados hasta la fecha.

2.- Son muy especficos, cada enzima, por lo general, slo


cataliza una reaccin muy concreta.

En la catlisis enzimtica, el reactivo o sustrato encaja


perfectamente en un punto especfico de la molcula del enzima,
mantenindose en esta posicin por fuerzas intermoleculares.
Despus de esta adsorcin, la configuracin de la enzima puede
debilitar el enlace clave del sustrato aumentando as la velocidad de
la reaccin:

Los Catalizadores:
Los Catalizadores son sustancias que disminuyen la Energa de Activacin (Ea) de
una reaccin qumica consiguiendo que se desarrolle a mayor velocidad.

Etimolgicamente proviene de la palabra griega from 1836, introduced by Swedish chemist


Jns Jakob Berzelius (1779-1848)

Por el contrarioe, se denominan Inhibidores a aquellas sustancias que aumentan la energa


de activacin disminuyendo la velocidad de la reaccin.

Propiedades de los Catalizadores:


Los Catalizadores presentan las siguientes caractersticas:
No son reactivos ni productos por lo que no se modifican durante la reaccin
Son eficaces aun cuando las cantidades empleadas son muy pequeas
Se recuperan al final de la reaccin en el mismo estado inicial lo que permite su reutilizacin
No aportan ni consumen energa
Son especficos, solo actan en determinadas reacciones
Funcionan igual tanto en un sentido de la reaccin como en el otro

Tipos y Ejemplos de Catalizadores:


A continuacin se describen los principales tipos de catalizadores:
Catalizadores Homogneos: se encuentran en la misma fase (lquido o gasesoso) que los
reactivos. Se combinan con alguno de los reactivos formando un intermedio inestable que se
combina otro reactivo dando lugar al producto y liberando el catalizador. Ejemplos:

o El Ozono se destruye segn la reaccin O3 O + O2 . Esta reaccin es muy lenta pero


en presencia de los siguientes catalizadores gaseosos se acelera: xidos de
nitrgeno (NO y NO2), derivados del cloro (Cl, ClO y ClO2) y derivados del flor,
especialmente los CFC de aerosoles y refrigerantes.

o Catalizadores cidos: los protones liberados de sustancias cidas son


catalizadores para reacciones como las de la hidrlisis de steres
o Los compuestos organometlicos son catalizadores para las reacciones de
hidrogenacin o hidroformilacin entre otros
o ...
Catalizadores Heterogneos: se encuentran en una fase distinta a los reactivos. Son muy
usados a nivel industrial. Estos catalizadores (normalmente slidos) se adsorben en la
superficie de los reactivos (lquidos o gases). Ejemplos:
o Sntesis del amonaco (proceso Haber): N2 + 3 H2 2 NH3. En esta reaccin, las
partculas de hierro actan como catalizador al adsorberse el nitrgeno al metal y
debilitarse sus triples enlaces facilitando la unin con el hidrgeno.
o Sntesis del xido de azufre (VI): 2 SO2 + O2 2 SO3. En esta reaccin el Platino o el
xido de vanadio V2O5 son catalizadores.

Enzimas, Biocatalizadores o Catalizadores Enzimticos: son catalizadores que favorecen


reacciones dentro del organismo ya que estas deben realizarse entre 36 y 37C,
temperaturas muy bajas para la mayora de reacciones. Estos catalizadores tienen como
caractersticas principales que son muy eficaces y muy especficos de manera que los
reactivos o sustratos encajan perfectamente en la molcula de la enzima. Las principales
clases de Enzimas son:

o xidorreductasas: catalizan reacciones redox


o Transferasas: catalizan reacciones de interconversin de monosacridos o aminocidos
o Hidrolasas: catalizan reacciones de hidrlisis como las lipasas, glucosidasas o esterasas
o Liasas: catalizan reacciones de formacin de dobles enlaces como las descarboxilasas
o Isomerasas: catalizan reacciones de transformacin de ismeros funcionales como las
epimerasas
o Ligasas: catalizan reacciones de sntesis de molculas energticas como las sintetasa
o ...
Algunos ejemplos ms de Catalizadores son:
El Paladio, Platino o el Nquel son catalizadores en la hidrogenacin de los alquenos.
El Sodio es un catalizador en la preaparacin de alcanos a partir de halogenuros de alquilo
El Zinc es un catalizador en la formacin de cicloalcanos
El Permanganato Potsico (KMnO4) cataliza la reaccin de transformacin de los alquenos
en dioles
Descomposicin del perxido de hidrgeno: 2 H2O2 2 H2O + O2 . En esta reaccin el
dixido de magnesio MnO2 es utilizado como catalizador.
...

Catlisis y energtica de la reaccin[editar]

Diagrama genrico de energa potencial mostrando el efecto de un


catalizador en una hipottica reaccin qumica exotrmica X + Y para
producir Z. La presencia del catalizador abre un camino de reaccin
diferente (mostrado en rojo) con una energa de activacin menor. El
resultado final y la termodinmica global son la misma.
Los catalizadores funcionan proporcionando un mecanismo (alternativo) que
involucra un estado de transicin diferente y una menor energa de
activacin. Por lo tanto, ms colisiones moleculares tienen la energa
necesaria para alcanzar el estado de transicin. En consecuencia, los
catalizadores permiten reacciones que de otro modo estaran bloqueadas o
ralentizadas por una barrera cintica. El catalizador puede aumentar la
velocidad de reaccin o de la selectividad, o permitir que la reaccin ocurra
a menores temperaturas. Este efecto puede ser ilustrado con una
distribucin de Boltzmann y un diagrama de perfil de energa.

Los catalizadores no cambian el rendimiento de una reaccin: no tienen


efecto en el equilibrio qumico de una reaccin, debido a que la velocidad,
tanto de la reaccin directa como de la inversa, se ven afectadas (ver
tambin termodinmica). El hecho de que un catalizador no cambie el
equilibrio es una consecuencia de la segunda ley de la termodinmica.
Supongamos que hay un catalizador que modifica el equilibrio. La
introduccin del catalizador en el sistema dara lugar a la reaccin para ir de
nuevo al equilibrio, produciendo energa. La produccin de energa es un
resultado necesario, puesto que las reacciones son espontneas s y slo s
se produce energa libre de Gibbs, y si no hay una barrera energtica no hay
necesidad de un catalizador. En consecuencia, la eliminacin del catalizador
tambin resultara en una reaccin, produciendo energa; esto es, tanto la
adicin, como su proceso inverso, la eliminacin, produciran energa. As,
un catalizador que pudiera cambiar el equilibrio sera un mvil perpetuo, en
contradiccin con las leyes de la termodinmica.7

Si un catalizador cambia el equilibrio, entonces debe consumirse a medida


que avanza la reaccin, y por lo tanto tambin es un reactivo. Algunos
ejemplos ilustrativos son la hidrlisis de los steres catalizada por bases,
donde el cido carboxlico producido reacciona inmediatamente con el
catalizador bsico, y as el equilibrio de la reaccin se desplaza hacia la
hidrlisis.

La unidad derivada SI para medir la actividad cataltica de un catalizador es


el katal, que es igual a moles por segundo. La actividad de un catalizador
puede ser descrita por el nmero de conversiones, o TON (del ingls turn
over number), y la eficiencia cataltica por la frecuencia de conversiones,
TOF (del ingls turn over frequency). El equivalente bioqumico es la unidad
de actividad enzimtica. Para ms informacin sobre la eficiencia de la
catlisis enzimtica, ver el artculo de Catlisis enzimtica.

El catalizador estabiliza el estado de transicin ms que de los que


estabiliza el material inicial. Disminuye la barrera cintica al disminuir la
diferencia de energa entre el material inicial y el estado de transicin.

Materiales catalticos tpicos[editar]


La naturaleza qumica de los catalizadores es tan diversa como la catlisis
misma, aunque pueden hacerse algunas generalizaciones. Los cidos
prticos son probablemente los catalizadores ms ampliamente usados,
especialmente para muchas reacciones que involucran agua, incluyendo la
hidrlisis y su inversa. Los slidos multifuncionales a menudo suelen ser
catalticamente activos, por ejemplo las zeolitas, la almina y ciertas formas
de carbono graftico. Los metales de transicin son utilizados a menudo para
catalizar reacciones redox (oxigenacin, hidrogenacin). Muchos procesos
catalticos, especialmente los que involucran hidrgeno, requieren metales
del grupo del platino.

Algunos de los llamados catalizadores son, en realidad, precatalizadores.


Los precatalizadores se convierten en el catalizador en el transcurso de la
reaccin. Por ejemplo, el catalizador de Wilkinson RhCl(PPh3)3 pierde un
ligando trifenilfosfina antes de entrar en el verdadero ciclo cataltico. Los
precatalizadores son ms fciles de almacenar, pero son fcilmente
activados in situ. Debido a esta etapa de preactivacin, muchas reacciones
catalticas involucran un perodo de induccin.

Las especies qumicas que mejoran la actividad cataltica son denominadas


co-catalizadores o promotores, en la catlisis cooperativa.

Tipos de catlisis[editar]
Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos, dependiendo de
si existe un catalizador en la misma fase que el sustrato. Los
biocatalizadores son vistos a menudo como un grupo separado.

Catalizadores heterogneos[editar]
Artculo principal: Catlisis heterognea
Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase
diferente que los reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos
son slidos que actan sobre sustratos en una mezcla de reaccin lquida o
gaseosa. Se conocen diversos mecanismos para las reacciones en
superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la adsorcin (Langmuir-
Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van Krevelen).8 El rea superficial total
del slido tiene un efecto importante en la velocidad de reaccin. Cuanto
menor sea el tamao de partcula del catalizador, mayor es el rea
superficial para una masa dada de partculas.

Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como


un catalizador para la sntesis de amonaco a partir de nitrgeno e
hidrgeno. Los gases reactantes se adsorben en los "sitios activos" de las
partculas de hierro. Una vez adsorbidos, los enlaces dentro de las molculas
reaccionantes se resienten, y se forman nuevos enlaces entre los
fragmentos generados, en parte debido a su proximidad. De esta manera el
particularmente fuerte triple enlace en el nitrgeno se debilita y los tomos
de hidrgeno y nitrgeno se combinan ms rpido de lo que lo haran el
caso en la fase gaseosa, por lo que la velocidad de reaccin aumenta.

Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que


el catalizador se encuentra disperso en un segundo material que mejora la
eficacia o minimiza su costo. A veces el soporte es ms que una superficie
sobre la que se transmite el catalizador para aumentar el rea superficial.
Ms a menudo, el soporte y el catalizador interactan, afectando a la
reaccin cataltica.

Catalizadores homogneos[editar]
Artculo principal: Catlisis homognea
Normalmente los catalizadores homogneos estn disueltos en un
disolvente con los sustratos. Un ejemplo de catlisis homognea implica la
influencia de H+ en la esterificacin de los steres, por ejemplo, acetato de
metilo a partir del cido actico y el metanol.9 Para los qumicos
inorgnicos, la catlisis homognea es a menudo sinnimo de catalizadores
organometlicos.10

Electrocatalizadores[editar]
Artculo principal: Electrocatalizador
En el contexto de la electroqumica, especficamente en la ingeniera de las
pilas de combustible, que contienen varios metales los catalizadores se
utilizan para mejorar las velocidades de las semirreacciones que conforman
la pila de combustible. Un tipo comn de electrocatalizador de pila de
combustible se basa en nanopartculas de platino que estn soportadas en
partculas un poco mayores de carbn. Cuando este electrocatalizador de
platino est en contacto con uno de los electrodos en una pila de
combustible, aumenta la velocidad de reduccin del oxgeno a agua (o
hidrxido o perxido de hidrgeno).

Organocatlisis[editar]
Artculo principal: Organocatlisis
Mientras que los metales de transicin a veces atraen ms la atencin en el
estudio de la catlisis, las molculas orgnicas que no contengan metales
tambin pueden poseer propiedades catalticas. Normalmente, los
catalizadores orgnicos requieren una mayor carga (o cantidad de
catalizador por unidad de cantidad de reactivo) que los catalizadores
basados en metales de transicin, pero estos catalizadores suelen estar
disponibles comercialmente en grandes cantidades, ayudando a reducir los
costos. A principios de los 2000, los organocatalizadores fueron
considerados una "nueva generacin" y eran competidores de los
tradicionales catalizadores que contenan metales. Las reacciones
enzimticas operan a travs de los principios de la catlisis orgnica.

Nanocatlisis[editar]
Artculo principal: Nanocatlisis
El principio de la nanocatlisis se basa en la premisa de que los materiales
catalticos aplicados en la nanoescala tienen mejores propiedades, en
comparacin con lo que exhiben en una macroescala.

Vase tambin: Nanomaterial


Importancia de la catlisis[editar]
Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos
comercialmente involucran catalizadores en alguna etapa del proceso de su
fabricacin.11 En 2005, los procesos catalticos generaron cerca de 900.000
millones de dlares en productos de todo el mundo.12 La catlisis es tan
penetrante que las subreas no son fcilmente clasificables. Algunas reas
de particular concentracin se estudian ms adelante.

Procesamiento de energa[editar]
El refinado de petrleo hace un uso intensivo de la catlisis para la
alquilacin, craqueo cataltico (rotura de hidrocarburos de cadena larga en
trozos ms pequeos), reformado de nafta y el reformado con vapor
(conversin de hidrocarburos en gas de sntesis). Incluso los gases de
combustin de la quema de combustibles fsiles es tratada a travs de la
catlisis: convertidores catalticos, normalmente compuestos de platino y
rodio, rompen algunos de los subproductos ms nocivos de los gases de
escape de los automviles.

2 CO + 2 NO 2 CO2 + N2
Con respecto a los combustibles sintticos, un viejo pero importante proceso
es el sntesis de Fischer-Tropsch de hidrocarburos a partir del gas de sntesis,
que a su vez se procesa a travs de la reaccin de cambio agua-gas,
catalizada por el hierro. El Biodisel y los biocombustibles relacionados
requieren un procesamiento tanto a travs de los catalizadores inorgnicos
como de los biocatalizadores.

Las pilas de combustible se basan en catalizadores de las reacciones tanto


andicas como catdicas.
Productos qumicos a granel[editar]
Algunos de los productos qumicos obtenidos a gran escala se producen a
travs de la oxidacin cataltica, a menudo usando oxgeno. Algunos
ejemplos son el cido ntrico (a partir de amonaco), el cido sulfrico (a
partir de dixido de azufre a trixido de azufre por el proceso de las cmaras
de plomo), el cido tereftlico a partir de p-xileno, y el acrilonitrilo a partir
de propano y amonaco.

Muchos otros productos qumicos son generados por reduccin a gran


escala, a menudo a travs de hidrogenacin. El ejemplo a mayor escala es
el amonaco, que se prepara a travs del proceso de Haber a partir de
nitrgeno. El Metanol es preparado a partir de monxido de carbono.

Los polmeros a granel derivados de etileno y propileno se preparan a


menudo a travs de la catlisis Ziegler-Natta. Los polisteres, las
poliamidas, y los isocianatos se obtienen a travs de la catlisis cido-base.

La mayora de los procesos de carbonilacin requieren catalizadores


metlicos, los ejemplos incluyen la sntesis de cido actico mediante el
proceso Monsanto y la hidroformilacin.

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