Redes Cristalinas.

La red cristalina est formada por iones de signo opuesto, de manera que cada
uno crea a su alrededor un campo elctrico que posibilita que estn rodeados de
iones contrarios.
Los slidos cristalinos mantienen sus iones prcticamente en contacto mutuo, lo
que explica que sean prcticamente incompresibles. Adems, estos iones no
pueden moverse libremente, sino que se hallan dispuestos en posiciones fijas
distribuidas desordenadamente en el espacio formando retculos cristalinos o
redes espaciales. Los cristalografos clasifican los retculos cristalinos en siete tipos
de poliedros llama sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos los iones
pueden ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro del cuerpo de
dichos poliedros. El ms sencillo de stos recibe el nombre de celdilla unidad.
Uno de los parmetros bsicos de todo cristal es el llamado ndice de coordinacin
que podemos definir como el nmero de iones de un signo que rodean a un ion de
signo opuesto. Podrn existir, segn los casos, ndices diferentes para el catin y
para el anin.
El ndice de coordinacin, as como el tipo de estructura geomtrica en que
cristalice un compuesto inico dependen de dos factores:
Tamao de los iones. El valor del radio de los iones marcar las distancias de
equilibrio a que stos se situarn entre s por simple cuestin de cabida en
espacio de la red.
Carga de los iones. Se agruparn los iones en la red de forma que se mantenga
la electroneutralidad del cristal.
El nmero de iones existentes en la red cristalina es indefinido, de manera que la
frmula con que caracterizamos una sustancia inica slo indica la cantidad
relativa (proporcin) de iones de uno u otro signo que deben existir en el cristal
para mantener la neutralidad elctrica.
Podemos agrupar la mayor parte de los compuestos inicos en una serie de
estructuras:
Red ndice de coordinacin Compuesto
Cbica centrada en el cuerpo 8 CsCl, CsBr, Csl
Cbica centrada en las caras 6 NaCl, NaBr, Nal, MgO, CaO
Tetradrica 4 ZnS, BeO, BeS
Tipo fluorita Catin = 8
Anin = 4 CaF2, SrF2, BaCl2
Tipo rutilo Catin = 6
Anin = 3 TiO2, SnO2, PbO2
La mayor parte de los slidos de la naturaleza son cristalinos lo que significa que
los tomos, molculas o iones que los forman se disponen ordenados
geomtricamente en el espacio. Esta estructura ordenada no se aprecia en
muchos casos a simple vista porque estn formados por un conjunto de micro
cristales orientados de diferentes maneras formando una estructura poli cristalina,
aparentemente amorfa. Este "orden" se opone al desorden que se manifiesta en
los gases o lquidos. Cuando un mineral no presenta estructura cristalina se
denomina amorfo. La cristalografa es la ciencia que estudia las formas y
propiedades fisicoqumicas de la materia en estado cristalino. Las redes cristalinas
se caracterizan fundamentalmente por un orden o periodicidad. La estructura
interna de los cristales viene representada por la llamada celdilla unidad que se
repite una y otra vez en las tres direcciones del espacio.
Si nos fijamos con detenimiento, en estos grficos existe siempre una fraccin de
los mismos que se repite. Asimismo, los cristales, tomos, iones o molculas se
empaquetan y dan lugar a motivos que se repiten del orden de 1 ngstrom = 10-8
cm; a esta repetitividad, en tres dimensiones, la denominamos red cristalina. El
conjunto que se repite, por translacin ordenada, genera toda la red (todo el
cristal) y la denominamos unidad elemental o celda unidad.
Los slidos cristalinos mantienen sus iones prcticamente en contacto mutuo, lo
que explica que sean prcticamente incompresibles. Adems, estos iones no
pueden moverse libremente, sino que se hallan dispuestos en posiciones fijas
distribuidas desordenadamente en el espacio formando retculos cristalinos o
redes espaciales. Los cristalgrafos clasifican los retculos cristalinos en siete tipos
de poliedros llama sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos los iones
pueden ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro del cuerpo de
dichos poliedros.

Las redes cristalinas se caracterizan fundamentalmente por un orden o

periodicidad.

La estructura interna de los cristales viene

representada por la llamada celdilla unidad o
elemental que es el menor conjunto de tomos
que mantienen las mismas propiedades
geomtricas de la red y que al expandirse en las
tres direcciones del espacio constituyen una red
cristalina.
El tamao de esta celdilla viene determinado por la longitud de sus tres aristas (a,
b, c), y la forma por el valor de los ngulos entre dichas aristas (, , ).
El conjunto de elementos de simetra de un objeto que pasan por un punto,
definen la simetra total del objeto (grupo puntual de simetra). Hay muchos grupos
puntuales, pero en los cristales stos han de ser compatibles con la periodicidad
(repetitividad por traslacin) por lo que hay slo 32 posibles grupos puntuales que
se denominan clases cristalinas.

Combinando las dos traslaciones y el ngulo que forman entre s, slo hay
cinco posibles formaciones de redes planas: paralelogramo, rectngulo,
cuadrado, hexgono y rombo. Si formamos una red espacial apilando estas
redes planas, podemos describir catorce redes cristalinas, llamadas redes
de Bravais.
Auguste Bravais, en el siglo XIX fue el primero en proponer la hiptesis de la
estructura reticular de los minerales.

Estos catorce tipos de celdillas elementales son los que vemos a

continuacin:

La estructura cristalina
La estructura fsica de los slidos es consecuencia de la disposicin de los
tomos, molculas o iones en el espacio, as como de las fuerzas de interconexin
de las partculas:
Estado amorfo: Las partculas componentes del slido se agrupan al azar.
 Estado cristalino: Los tomos (molculas o iones) que componen el slido se
disponen segn un orden regular.
Las partculas se sitan ocupando los nudos o puntos singulares de una red
espacial geomtrica tridimensional. Los metales, las aleaciones y determinados
materiales cermicos tienen estructuras cristalinas.
Los tomos que pertenecen a un slido cristalino se pueden representar
situndolos en una red tridimensional, que se denomina retculo espacial o
cristalino. Este retculo espacial se puede definir como una repeticin en el
espacio de celdas unitarias.
La celda unitaria de la mayora de las estructuras cristalinas son paraleleppedos o
prismas con tres conjuntos de caras paralelas

El clculo de dicha energa reticular se puede hacer con ayuda de la frmula

siguiente:

Z Z e2N A
U 1 2 A 1 1
d n
0

Donde Z1 y Z2 son las cargas de los iones, e es el valor de la carga del electrn,
NA es el nmero de Avogadro d0 es la distancia entre los iones, A es la constante
de Madelung y n el factor de compresibilidad o coeficiente de Born.

Segn el tipo de enlace atmico, los cristales pueden ser de tres tipos:
a) Cristales inicos: punto de fusin elevado, duro y muy frgil, conductividad
elctrica baja y presentan cierta elasticidad. Ej: NaCl (sal comn)
b) Cristales covalentes: Gran dureza y elevada temperatura de fusin. Suelen ser
transparentes quebradizos y malos conductores de la electricidad. No sufren
deformacin plstica (es decir, al intentar deformarlos se fracturan). Ej.: Diamante
c) Cristales metlicos: Opacos y buenos conductores trmicos y elctricos. No son
tan duros como los anteriores, aunque si maleables y dctiles. Hierro, estao,
cobre, ...

Segn la posicin de los tomos en los vrtices de la celda unitaria de la red

cristalina existen:
a) Redes cbicas sencillas: Los tomos ocupan slo los vrtices de la celda
unidad.
b) Redes cbicas centradas en el cuerpo (BCC): Los tomos, adems de ocupar
los vrtices, ocupan el centro de la celda. En este caso cristalizan el hierro y el
cromo.
c) Redes cbicas centradas en las caras (FCC): Los tomos, adems de ocupar
los vrtices, ocupan el centro de cada cara de la celda. Cristalizan en este tipo de
redes el oro, cobre, aluminio, plata, d) Redes hexagonales compactas (HC): La
celda unitaria es un prisma hexagonal con tomos en los vrtices y cuyas bases
tiene un tomo en el centro. En el centro de la celda hay tres tomos ms. En este
caso cristalizan metales como cinc, titanio y magnesio.

Energa reticular
La energa reticular, tambin conocida como energa de red, es la energa que se
necesita para poder separar de manera completa un mol de un compuesto de tipo
inico en sus respectivos iones gaseosos. Tambin se puede decir que la energa
reticular es la energa que se consigue a travs de la formacin de un compuesto
de tipo inico partiendo siempre de sus iones gaseosos.
Este tipo de energa muestra la estabilidad que tiene las redes cristalinas, y viene
medida como energa/mol, teniendo las mismas unidades de medida que tiene la
entalpa estndar (H), es decir KJ/mol, aunque de signo opuesto.
La energa reticular se puede conocer de manera experimental indirectamente a
travs de la aplicacin de la ley de Hess (caso particular del primer principio de la
termodinmica). Cuando se usa este caso se conoce como ciclo de Born-Haber, el
cual consiste en examinar un ciclo termodinmico que es resultado de considerar
la energa que participa en la formacin del compuesto inico de tipo slido, as
como tambin se puede explicar cmo la energa a partir de los elementos que
forman el compuesto estndar, o aquella que se transfiere en la formacin de los
compuestos partiendo siempre de los elemento que se encuentran en estado
estndar pero siguiendo un camino distinto que est formado por diferentes
etapas:
En primer lugar el proceso de formacin de los tomos que se encuentran en
estado gaseoso partiendo de los elementos siempre en su estado estndar. En
este paso por regla general se tiene en cuenta las energas que se encuentran
asociadas a la sublimacin, y vaporizacin de los distintos elementos que forman
el compuesto, y por lo tanto depender del estado de agregacin en el que se
encuentren cada uno de ellos.
En la segunda etapa tiene lugar la formacin de iones estables, los cuales se
encuentran en el retculo inico del cual parten los elementos que se encuentran
en estado gaseoso. En este paso se encuentran implicadas la energa de
ionizacin, as como la afinidad electrnica de los elementos implicados.
En el tercer paso tiene lugar la formacin de la red cristalina partiendo de los iones
gaseosos y estables. La energa que se desprende cuando se forma un
compuesto partiendo de un metal y de un no metal.
Ya hemos visto que cuando se forma un compuesto inico a partir de los sus
iones, se desprende una gran cantidad de energa. Esta energa recibe el nombre
de energa reticular. En concreto, se puede definir la energa reticular como la
energa liberada cuando se forma un mol de compuesto inico a partir de sus
iones en estado gaseoso:
Cuanto mayor sea la energa liberada en el proceso, ms estable ser la red
cristalina en cuestin. Por ejemplo, los siguientes compuestos inicos estn
dispuestos en orden creciente de estabilidad:
Energa reticular del cloruro sdico, NaCl = -767 kJ/mol
Energa reticular del fluoruro potsico, KF = -802 kJ/mol
Energa reticular del fluoruro de litio, LiF = -1007 kJ/mol

Aunque la energa reticular se pude determinar experimentalmente, tambin se

puede calcular a partir de una relacin matemtica, la ecuacin de Born Land,
que tiene en cuenta una serie de parmetros cristalinos. Esta ecuacin es:
Algunos de estos parmetros, como la constante de Madelung o el coeficiente de
Born, no son fciles de determinar con precisin. Por esto motivo, esta ecuacin
es ms til si lo que deseamos es nicamente realizar un estudio comparativo de
la estabilidad de 2 compuestos inicos, de forma cualitativa. As, basta que
observemos en la relacin carga-radio, que son los parmetros ms determinantes
en el valor de la energa reticular. De esta forma, la energa reticular es
directamente proporcional al producto de carga de los iones e inversamente
proporcional a la distancia que los separa:
Efecto de la distancia internuclear. Cuanto ms grande sea la distancia entre los
iones, menor ser la energa reticular y menos estable ser el cristal inico
formado. Por el contrario, cuanto ms pequeos sean los iones y, por tanto, ms
se aproximen, mayor ser la energa reticular. Por ejemplo, si comparamos la
energa reticular para dos compuestos en los que slo cambia el tamao del
anin, tenemos:
Energa reticular del cloruro sdico, NaCl = -767 kJ/mol
Energa reticular del fluoruro sdico, NaF = -910 kJ/mol
Vemos que el fluoruro sdico, cuyos iones estn ms prximos entre s porque el
fluoruro es ms pequeo que el cloruro (puedes revisar si quieres la variacin
peridica del radio atmico) tiene una energa reticular mayor que el cloruro sdico
(desprende ms energa al formarse) y por tanto es ms estable.
Efecto del producto de cargas. Cuanto mayor es el producto de cargas, mayor es
la energa reticular desprendida y mayor la estabilidad de la red. Si comparamos
dos compuestos en los que cambia la carga del catin, tendremos:
Energa reticular del cloruro sdico, NaCl (producto de cargas 1) = -767 kJ/mol
Energa reticular del cloruro de magnesio, MgCl2 (producto de cargas 2) = -2326
kJ/mol
Por tanto, cuanto mayor es la carga de los iones, ms grande es la fuerza de
atraccin electrosttica entre los mismos y por ello es mayor la energa reticular.
A mayor energa reticular de un compuesto, ms difcil ser fundirlo, evaporarlo o
rayarlo.

As, cuando debamos comparar la estabilidad relativa de varios compuestos

inicos, considerando la energa reticular es proporcional al producto de cargas e
inversamente proporcional a la distancia internuclear.

DETERMINACIN DE ENERGAS RETICULARES

Las energas reticulares ya calculadas, tambin pueden determinarse de los
valores experimentales de los calores reaccin y de cambio de fase de los
participantes de una reaccin qumica:
El cambio de energa de una reaccin de transformacin qumica puede ser
calculado de la suma de los cambios energticos de una serie de procesos, con
idnticos estados inicial y final.
Este cambio de energa calorimtrica es normal que se exprese en trminos de la
ENTALPIA , DH donde se define que H = E + PV y as se toma en cuenta no solo
el cambio de energa qumica sino adems, el cambio de calor para llevarlos hasta
gases a la Presin P y ocupando el Volumen V.
Se seala que si se desea pasar desde AD, el "camino" a recorrer bien puede ser
a travs de BCD hasta llegar al estado final quedando el cambio global de las
entalpas DH para los calores de las distintas etapas como
DHAD = DHAB + DHBC + DHCD
Un ejemplo lo muestra la reaccin entre Flor y Litio para producir la sal Fluoruro
de Litio Li+ F-(slido) liberando energa definida como DH, como se analizar ms
adelante:
Li(s)+(1/2)F2(g) --> LiF(s) DH = -617 kJ ( por mol de LiF)

La disposicin de los tomos en el cristal permite ver que cada Li+ sealado en
rojo en la figura a continuacin, se rodea de 8 iones F- sealados en verde. A su
vez, cada ion F- tambin se encuentra con 8 iones Li+ lo que, en resumen, permite
que la mejor disposicin de los tomos en el slido sea ordenada y rgida. Esto
define la Red Cristalina ya tratada y recuerde que diferentes compuestos qumicos
inicos forman diferentes tipos de agrupaciones. Un ejemplo de estas Redes es la
de LiF(s), en la que se distingue claramente una Celda Unitaria, repetitiva a lo
largo de cualquier regin del cristal. En este caso, la celda unitaria se asemeja a
un simple cubo en que cada tomo se ubica en los vrtices y caras.
Claramente, el principal mpetu para la formacin de un compuesto inico en lugar
de uno parcialmente covalente, es la energa reticular resultante de la gran fuerza
de atraccin mutua entre los iones (+) y (-) en el slido.
 TECNOLGICO NACIONAL DE MXICO

INSTITUTO TECNOLGICO DE TUXTLA

GUTIRREZ

INGENIERA ELCTRICA

QUIMICA

Redes cristalinas

Presenta
Martnez Alvarado Juan Manuel

Profesor
Montoya Magaa Jos Manuel

Tuxtla Gutirrez, Chiapas, Mxico; 11 de octubre del 2016