DIAGRAMA DE FASE

La lnea de puntos muestra el

comportamiento anmalo del
agua.
La lnea verde marca el punto
de congelacin y la lnea azul,
el punto de ebullicin. Se
muestra cmo varan con la
presin.

En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase o diagrama de

estados de la materia, a la representacin entre diferentes estados de la materia, en funcin de variables
elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases
corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado. Los
diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de materiales que forma una aleacin a
distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la temperatura por encima de la cual un material
est en fase lquida hasta la temperatura ambiente y en que generalmente los materiales estn en estado
slido.

DIFERENTES DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

Los diagramas de equilibrio ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia
pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de abscisas la
temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase
excepto en las siguientes zonas:

Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso. Estos
puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para
calibrar termmetros.
Dos metales (A, B) a temperaturas superiores a sus respectivos puntos de fusin (TA, TB) se
encuentran en estado lquido pudindose disolver y conformar as una fase nica lquida. Esto quiere
decir que no podemos establecer diferencias de comportamiento u observacin entre las distintas partes
del lquido y que los metales en las proporciones mezcladas tienen la propiedad de miscibilidad. Si la
mezcla lquida, XA + XB, la sometemos a un proceso de solidificacin, mediante enfriamiento, llegamos
a obtener el producto que se denomina aleacin de los metales A y B.

Es conocido que las aleaciones mejoran las caractersticas de los metales puros. Realmente
debera decirse que introducen variables que diferencian el comportamiento de los metales puros que las
componen, porque en algunas circunstancias pueden perjudicar sus propiedades. Obviamente, conformar
una aleacin es uno de los medios ms primitivos que la ingeniera ha dispuesto para actuar sobre las
propiedades de los metales puros, incluso histricamente la aleacin es predecesora como lo justifica el
bronce, Edad del bronce

En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras que
en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura.

DIAGRAMA DE FASE DE UNA SUSTANCIA PURA

Existen diferentes diagramas segn los materiales sean totalmente solubles en estado slido y
lquido o sean miscibles a que sean insolubles. Tambin pueden darse casos particulares. Uno de los
diagramas de equilibrio ms clsico es el de los aceros que tiene particularidades y donde afecta
claramente la concentracin y las diferentes cristalizaciones que puede darse en el hierro estando en
estado slido y a diferentes temperaturas.

Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre:
Dos fases slidas: Cambio alotrpico;
Entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin;
Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o sublimacin inversa);
Entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o licuefaccin).
Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en un punto
llamado punto crtico (La densidad del lquido y vapor son iguales). Ms all de este punto, la materia se
presenta como un fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases.
Modificando la presin y temperatura en valores alrededor del punto crtico se producen reacciones que
pueden tener inters industrial, como por ejemplo las utilizadas para obtener caf descafeinado.

Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la lnea que separa los estados lquido y
slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que aumentando la
presin el hielo se funde, y tambin que la fase slida tiene menor densidad que la fase lquida.

DIAGRAMA DE FASE BINARIO

Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase puede ser ms
compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las
variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentracin, normalmente en masa.

Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin:

Slido puro o disolucin slida

Mezcla de disoluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica, peritectoide)
Mezcla slido - lquido
nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin) o un lquido
completamente homogneo.
Mezcla lquido - gas
Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas variaciones da altitud).
En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:

Lnea de liquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas.

 Lnea de solidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas.
Lnea eutctica y eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas) en las que tienen lugar
transformaciones eutcticas y eutectoides, respectivamente.
Lnea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolucin slida () de A y B
deja de ser soluble para transformarse en dos disoluciones slidas () + () de distinta composicin en A
y B.
Concentraciones definidas, en las que tienen lugar transformaciones a temperatura constante:

Eutctica
Eutectoide
Peritctica
Peritectoide
Monotctica
Monotectoide
Sintctica
Catatctica

ENERGA LIBRE DE GIBBS

Unidades
Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema, normalmente
se va a referir en unidades de energa por unidad de cantidad de materia. Las ms utilizadas son: En
el Sistema internacional de unidades: kJ/mol Kcal/mol

Definicin
En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir,
una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de
espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda ley de la
termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente,
as mismo, est en funcin de la entropa de alrededor y del sistema. Por lo general solo importa lo que
ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de la entropa de alrededores puede ser
complicado. Por esta razn fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que
sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del
sistema.

Significado de G
La condicin de equilibrio es G=0

La condicin de espontaneidad es G<0

La condicin de espontaneidad en la direccin opuesta es G>0

(Esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).

La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial qumico, que es lo
que se maneja en clculos termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas
implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.