Universidad de Guanajuato

Divisin de ciencias naturales y

exactas
Licenciatura en ingeniera qumica

Laboratorio de I.Q.
Reporte practica:
Constante de equilibrio (Termodinamica)

Maestra: I.Q. Miriam Gordillo Reyes.

Daniela Arce Barrera.

Mario Alberto Jaramillo Ziga.
Josu Armando Lara Gmez.
Ilse Ivonne Magaa Rivera.
Juan Carlos Torres Guzmn.
Oscar Ivn Tovar Arredondo.

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 Guanajuato, Gto., a 19 de Mayo del 2015
OBJETIVOS

Que el/la alumno/a:

Determine la constante de equilibrio de una reaccin homognea en fase
gaseosa.

LA ENERGA LIBRE NORMAL DE UNA REACCIN Y LA CONSTANTE DE

EQUILIBRIO.

La energa libre normal de una reaccin

G corresponde a la situacin en la que
la concentracin de todos los reactivos y
productos es de 1 mol/l (o 1 atm de
presin parcial si se trata de gases), es
decir, que el cociente de reaccin Q vale
1. Pero en el equilibrio la concentracin de
reactivos y productos es tal que Q=K y
G=0.

Si G o est muy prxima a cero quiere

decir que la situacin en la que todos los
reactivos y productos tienen una
concentracin igual a 1 mol/l est muy prxima al equilibrio, y la constante de
equilibrio tendr un valor muy prximo a 1. Si G o es grande en valor absoluto
significa que dicha situacin est muy lejos del equilibrio. Se presentan dos
casos: Una G1). Una G>0 significa que para llegar al equilibrio una parte
de los productos tendr que convertirse en reactivos (K<1).

Por lo tanto G mide lo lejos que est el sistema reaccionante, en condiciones

normales, de la situacin de equilibrio. Esto nos permite suponer que existe
una relacin cuantitativa entre la variacin de energa libre normal de una
reaccin G y su constante de equilibrio K. La deduccin de esta relacin est
fuera del propsito de este curso, aunque es
conveniente conocerla:

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Donde G es la variacin de energa libre normal para la reaccin, R la
constante de los gases R=8,314 J/K.mol, T la temperatura absoluta y K la
constante de equilibrio normal o termodinmica, que es adimensional, y para
reacciones entre gases coincide con Kp si las presiones parciales se expresan
en atmsferas, y para reacciones en disolucin coincide con Kc si las
concentraciones se expresan en mol/l. Esta ecuacin nos permite calcular G
a partir de la medida experimental de K, o calcular K a partir de la
determinacin de G. Tambin la podemos escribir cmo:

Cuando se representa la energa libre de Gibbs de una mezcla reaccionante en

funcin del grado de conversin de reactivos en productos, se obtienen curvas
como las siguientes:

La ecuacin anterior establece que cuanto ms negativo sea el valor de G

para una reaccin qumica dada, mayor ser su constante de equilibrio.
Cuando la energa libre de Gibbs de los reactivos es mucho mayor que de los
productos, el valor mnimo de G se sita muy cerca de la conversin completa;
por lo tanto la reaccin se encuentra muy desplazada hacia los productos, y la
constante de equilibrio ser muy grande. Por el contrario, cuando la energa
libre de Gibbs de los reactivos es mucho menor que la de los productos, el
valor mnimo de G corresponde a una conversin de aquellos en esta muy
pequea. La reaccin se encuentra muy desplazada hacia los reactivos, y la
constante de equilibrio ser muy pequea. Cuando las energas libres de Gibbs
de los reactivos y productos son comparables, el valor mnimo de G
corresponde a valores intermedios del grado de conversin. Las cantidades de
los reactivos y de los productos, en el equilibrio sern muy similares, de suerte
que el valor de la constante de equilibrio es del orden de la unidad.

Puede interesarnos conocer K a una temperatura distinta de la normal de 298K.

Como

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Tenemos que suponer que H o y S o no varan
apreciablemente con la temperatura.

Representando ln K frente a 1/T observamos que:

Si la reaccin es exotrmica (H o0)
la pendiente es negativa, ln K
disminuye con 1/T, es decir, que K
aumenta con la temperatura.
Tambin podemos calcular la
constante a una temperatura dada
conociendo K a una temperatura
determinada. Como antes si H o y
S o no varan apreciablemente con
la temperatura, y que K1 sea la
constante a la temperatura T1 y que
K2 sea la constante a la temperatura
T2 podemos escribir:

Restando ambas ecuaciones:

Ecuacin que se conoce como ecuacin de Van't Hoff.

EXPRESIN DE Kp A PARTIR DE LA ECUACIN QUMICA DE LA REACCIN.

En una mezcla de gases, la concentracin molar de uno cualquiera de ellos

est relacionada con la presin parcial. Si los gases presentan comportamiento
ideal

Donde n es el nmero de moles de gas, P la presin parcial ejercida por el

mismo, y V el volumen total de la mezcla.

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Donde M es la concentracin molar, que
ser igual a:

Es decir, la presin parcial de un reactivo o producto gaseoso, a una

temperatura dada, es directamente proporcional a la concentracin molar. Si
todos los reactivos y productos de una reaccin
qumica dada son gases, la expresin de accin
de masas puede escribirse a partir de las presiones parciales.

La constante de equilibrio ser:

Expresando las concentraciones molares en funcin de las presiones parciales:

Donde se define la
constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales como:

Desarrollo Experimental:

1.- Montar con el material, un sistema como el que se muestra en el siguiente

esquema:

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2.- Determinar la masa del cido actico que se va a utilizar

3.- Sellar la ampolleta por su parte inferior (la parte que va dentro del matraz
Kitazato), con papel Parafilm

4.- Verter en la ampolleta la cantidad pesada de cido actico (de modo que el
nivel no sobrepase la altura del tapn del matraz)

5.- Colocar sobre la parrilla de calentamiento un recipiente para bao mara

con agua en su interior y el matraz Kitazato sumergido en ella

6.- Colocar un termmetro en el agua del bao

7.- Medir las presiones respectivas a 25, 30, 35, 40, 45, 50, y 55 C, con el fin
de medir la expansin trmica del aire encerrado

8.- Terminadas esas mediciones, vaciar el agua caliente, y llenar ahora el

recipiente con agua fra. Despus, esperar aproximadamente 10 minutos, para
que la temperatura en la ampolleta se estabilice

9.- Perforar la ampolleta de ambos extremos (de modo que, el cido se vace
dentro del Kitazato), sin que haya paso de aire al interior. Sellar rpidamente
con papel Parafilm la parte expuesta al ambiente. Calentar el agua del bao y
registrar nuevamente las presiones a 25, 30, 35, 40, 45, 50, y 55 C.

10.- Acto seguido, drenar el agua, y enfriar el sistema para minimizar los
vapores del cido.

11.- Por ltimo, lavar el equipo y guardarlo.

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Datos obtenidos:

T (cm) (cm)

27 13.9 14.5
32 13.7 14.8
36 13.4 15.2
40 13.1 15.3
45 13 15.3
50 12.8 15.6
55 12.7 15.8

P=( ) X 10

La frmula utilizada para calcular la presin de la no disociacin es la

siguiente:

W A RT
Pi=
V

W A =3.95 g=0.0658 mol

V =0.5 L

R=62.36367 mmHg L/mol K

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 Con la siguiente ecuacin procedimos a calcular la constante de
equilibrio para la reaccin del cido actico glacial:

K a=4 (2 PiP)

T P(mmH Pi(mmH Ka T (K) 1/T LnKa

g) g) (mmHg)
25 6 2463.34 19551.4 298.15 0.00335 9.88080
875 771 402 612
30 11 2504.38 19991.0 303.15 0.00329 9.90304
405 724 87 107
35 18 2537.21 20225.6 308.15 0.00324 9.91470
228 982 517 926
40 22 2570.04 20472.3 313.15 0.00319 9.92682
052 241 336 921
45 25 2611.07 20788.6 318.15 0.00314 9.94216
581 065 317 035
50 28 2652.11 21104.8 323.15 0.00309 9.95725
111 889 454 999
55 31 2693.14 21421.1 328.15 0.00304 9.97213
64 712 739 502

Para calcular la Entalpa de la reaccin (H) de la reaccin:

H=( pendiente )R

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 J
H=(286.52 k ) 8.3144 ( mol k)=2,382.24 J /mol

Calculamos el H diferencial:

H reaccin 2,382.24 J / mol

H diferencial = = =1,191.12 J /mol
2 2

Para la obtencin de la Energa de Gibbs (G):

G =RTLn( K )

J
G =(8.3144 )(328.15 k 298.15 k)( 9.97219.8808) =
mol k

-22.7731J/mol
El clculo para la entropa:

m H
S=
T

3.95 gr (2,382.24 J / mol)

S= =0.5472 J / K
60.03 g/mol (286.52 k)

Datos obtenidos para la ampolleta rota:

T (cm) (cm)

25 13.8 14.9
30 13.5 15.2
35 13.2 15.4
40 13 15.7
45 12.8 15.9
50 12.2 16.4
55 11.8 17

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 T P Pi Ka T(K) 1/T LnKa
25 11 2446.93 19531.4 298.15 0.00335 9.87978
463 771 402 265
30 17 2487.96 19835.7 303.15 0.00329 9.89524
993 594 87 162
35 22 2529.00 20144.0 308.15 0.00324 9.91066
522 418 517 383
40 27 2570.04 20452.3 313.15 0.00319 9.92585
052 241 336 18
45 31 2611.07 20764.6 318.15 0.00314 9.94100
581 065 317 521
50 42 2652.11 21048.8 323.15 0.00309 9.95460
111 889 454 305
55 52 2693.14 21337.1 328.15 0.00304 9.96820
64 712 739 596

Para calcular la Entalpa de la reaccin (H) de la reaccin:

H=( pendiente )R

J
H=(289.69 k ) 8.3144 ( mol k )
=2,408.59 J /mol

Calculamos el H diferencial:

H reaccin 2,408.59 J / mol

H diferencial = = =1,204.29 J /mol
2 2

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Para la obtencin de la Energa de Gibbs (G):

G =RTLn( K )

G =(8.3144 J /molk)(328.15 k 298.15 k )(9.96829.8797) =22.0747J/m

ol
El clculo para la entropa:

m H
S=
T

H H diferencial G S

Ampolleta 2,382.24 J /mol 1,191.12 J /mol 22.7731J/mo 0.5472 J /K

Cerrada l
Ampolleta 2,408.59 J /mol 1,204.29 J /mol 22.0747J/mo 0.547 J / K
Reventada l
3.95 gr (2,408.59 J / mol)
S= =0.547 J / K
60.03 g /mol(289.69 k )

Aplicaciones directas en la industria

El equilibrio qumico es un indicador que te permite determinar la cantidad de

producto que podras obtener a una determinada temperatura y velocidad despus
de un lapso de tiempo; una vez ocurrido esto el resto permanecer constante es

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decir habr alcanzado el equilibrio y si es que se presenta algn agente externo, el
sistema reaccionara de tal manera que dicha perturbacin se ver contrarrestada
alcanzando as, un nuevo estado de equilibrio.

En la industria cervecera es muy usada para determinar el tiempo y velocidad de

la fermentacin.

1. Verificar que se llevo a cabo la transformacin de materia.

Las condiciones de operacin en los reactores, en este caso las que medimos en
el laboratorio como la presin y la temperatura nos dan informacin valiosa para el
control de la reaccin qumica en el proceso.

2. Cuantificar el volumen obtenido.

Segn el desplazamiento del equilibrio podemos calcular las cantidades

estequiomtricas de la reaccin

3. Porcentaje de error en el proceso.

Si la reaccin no tiende al equilibrio significa que la conversin de la materia (la

reaccin) no se est llevando en su totalidad, teniendo prdidas o rendimiento que
se pueden mejorar.

4. Control de calidad del proceso.

Manteniendo un valor de constante de equilibrio podemos estar parcialmente

seguros de la eficiencia de la reaccin.

5. Visualizar puntos donde pueda hacerse Disminucin de costos.

Modificando condiciones de operacin se puede desplazar el equilibrio hacia un

sentido de la reaccin (el de inters).

6. Visualizar puntos donde pueda haber fugas de materia prima y perdida.

Si los balances msicos y energticos no concuerdan a una salida de una

operacin con la informacin de la constante de equilibrio quiere decir que hay
prdidas en ese punto.

7. Prevenir accidentes (explosiones)

Cuidando los valores de constantes de equilibrio se controla el riesgo de los

cambios espontneos, digamos una reaccin como la del laboratorio que los

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productos son dos moles a los de los reactivos aumentando en dos la presin y
pudiendo causar una explosin.

8. Control rutinario de produccin

Nos indica el buen ritmo de la reaccin.

9. Chequear si se puede mejorar el proceso, para obtener un rendimiento mayor.

Desplazar el equilibrio para obtener ms producto deseado.

Conclusiones:

Como se puede observar en nuestros resultados el valor que obtuvimos de la

energa libre de Gibbs es G=22.77 con la ampolleta cerrada y 22.07 con la
ampolleta reventada, ambos valores son muy prximos y positivos lo que
indica que la reaccin est desplazada hacia los productos de la reaccin, si
hubiramos obtenido un valor ms cercano a 0 eso nos indicara que los

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reactivos y productos se encuentran en equilibrio. Lo que nosotros observamos
en las mediciones despus de reventar la ampolleta fue que las lecturas de las
presiones fueron mayores que en las lecturas previas.

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