Banque d'preuves FESIC 2013 FESIC preuve de Chimie

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Masses atomiques molaires en g.mol" Cercle chromatique

vert
H C N O 530 nm
1,0 12,0 14,0 16,0 bleu-vert ^mam jaune-vert
cyan jaune
500 nm 570 nm

orange

bleu rouge
450 nm 700 nm
violet rouge-rose
magenta
400 nm

Exercice nl
L'osine est un dsinfectant en solution dans l'thanol. Une solution alcoolique d'osine est colore. On
place dans un spectrophotomtre une cuve de largeur / contenant une solution d'osine de concentration
molaire c = 1,0.10" mol.L" . 5 1

A temprature constante, on fait varier la longueur d'onde A (lambda) et on mesure l'absorbance A, les
rsultats sont regroups sur le graphe ci-dessous :

A
0.5* l I i ; 1 - I .-.

0.4

0.3

300 350 400 450 500 550

lambda (nm)

a) Deux longueurs d'onde sur trois correspondent un maximum d'absorption appartenant

l'infra rouge.
b) La solution alcoolique d'osine est de couleur cyan.
c) A A = 500 nm, une solution alcoolique d'osine de concentration molaire c' - 1,0.10' mol.L a une 4 1

absorbance A' = 1.
d) La transmittance T est une grandeur qui aurait pu tre utilise la place de l'absorbance.

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Exercice n2
L'tude spectroscopique UV-visible d'une solution contenant la molcule A conduit au spectre de la
figure 1. La concentration molaire est c = 2,2.10" mol.L" . 5 1

A temprature constante, on trace la courbe d'talonnage (Figure 2) de cette solution pour une lumire de
longueur d'onde A]. Les grandeurs physiques absorbance A et concentration molaire c sont lies par la loi
de Beer-Lambert A = s.l.c o e est le coefficient d'extinction molaire et / la largeur de la cuve.

Figure 1 Figure 2

Molcule A Molcule B
H

a) La courbe d'talonnage a t faite la longueur d'onde A = 395 nm. max

b) Si la largeur l de la cuve du spectroscope double, la valeur du coefficient directeur de la courbe

d'talonnage double.

Une transformation chimique de la molcule A conduit en plusieurs tapes la molcule B.

c) Le spectre UV-visible d'une solution de la molcule B - non reprsent - montre un pic correspondant
un maximum d'absorption 460 nm.

Soit So une solution aqueuse de la molcule A de concentration molaire c . Par dilution, on prpare une 0

solution Si : 10 mL de solution So sont introduits dans une fiole jauge de 100 mL et la fiole jauge est
complte avec de l'eau distille jusqu'au trait de jauge. Dans les conditions opratoires utilises pour la
courbe d'talonnage, l'absorbance de Si est mesure : A = 0,60. s

d) La concentration de la solution So est gale 2,7.10' mol.L' . 4 1

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Exercice n3
Quatre spectres de transmittance d'espces chimiques en phase gazeuse sont reprsents sur les
documents ci-dessous.

Doc nl Doc n2 Doc n3 Doc n4

jriMTtuuinte

"% >

2000 1000
wownumber (cm )
-1

a) Sur le document n2 (Doc n2), la bande b a une absorption plus leve que la bande a.
b) Tous ces spectres sont raliss des longueurs d'onde appartenant au domaine des IR.
c) La valeur approche du nombre d'onde (wavenumber) de l'absorption relative la liaison C = O
vaut 3000 cm' . 1

d) Parmi les espces chimiques, il y a deux isomres.

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Exercice n4
Le terpinol est une molcule naturelle extraite de l'essence naturelle de pin. I l est utilis en parfumerie
pour son agrable odeur de lilas. La formule topologique du terpinol est donne ci- aprs.

Donne : Aperu des nombres d'onde d'absorption pour les molcules organiques

c-o
c=c ON
N-H O-H cc
cm
000 2300 2100 1800 1500 900

X-H Triple
(1
(lauon H-htroatome) !

_ _J L_
4 0 00 500C 200 1000
cm

a) La formule brute du terpinol est CIOHJO.

b) Le terpinol est un acide amin.
c) Le terpinol possde un atome de carbone asymtrique.
d) Le spectre ci-dessous est compatible avec la formule du terpinol.
100.000

0.000

OOO 3000.0 2000 0 1600 0 1200 0 800 0 400.0

Spclr InfrarouB* : I i . . . . . . . . .r t .- < ) n fonction du nom h ra d'onda ( c m 1 )

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Exercice n5
Le spectre de RMN d'une molcule de formule brute C3H BrO 5 est
reprsent ci-contre.

a) Il y a sept groupes d'atomes d'hydrogne quivalents dans la molcule.

b) Le signal situ 2,93 ppm est un quintuplet.
c) Les protons du signal situs 1,24 ppm sont voisins de deux protons.
d) La formule semi-dveloppe de la molcule tudie est CHs-CO-CHj-Br.
k 3 0
(ppm)

Exercice n6
On cherche identifier une molcule de formule brute CaFLBr dont le spectre de RMN est reprsent ci-
dessous. Le nombre indiqu au-dessus de chaque signal indique un nombre de protons.
22
2
18

1?

10.

8.

6_

0'

8.0 7.0 G.0 5.0 4.0 0.0

(ppm)

Donne : l'lectrongativit du brome est suprieure celle du carbone.

a) Il y a trois groupes de protons quivalents.

b) Le signal de dplacement chimique = 1,7ppm correspond des protons possdant six voisins.
c) Les protons situs sur le carbone voisin de l'atome de brome gnrent le signal de dplacement
chimique = 3,5 ppm.
d) Cette molcule est du 1-bromobutane.

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>+-;:rr,

Exercice n7
Les ions iodure I ~ ragissent avec les ions peroxodisulfate S20s ~. L'quation associe la raction 2

s'crit :
21" v+S,Oij~, i - > UIMA + 2SO* , > -

(aq) 2 8 (aq) 2(aq) 4 (aq)

A t = 0, on ralise un mlange ractionnel S partir d'une quantit de matire d'ions iodure

ni = 5,0.10" mol et d'un volume V = 10,0 mL de solution aqueuse de peroxodisulfate de sodium
3 2

2Na +(aq) + & jr^A 2 de concentration molaire en solut apport C2 = 5,0.10 mol.L" . 3 1

La courbe ci-dessous reprsente l'volution de l'avancement x en fonction du temps t.

x en p.mol

| ^ ^ , A , . + , . r * " ' 4"'t "4""4*

l +

20 4

10

~2~ 40 60 80 ( en min

a) 5/ la temprature augmente, la valeur de l'avancement maximal x sera plus importante. max

b) Pour obtenir, l'instant t 10 min, un avancement x gal 0,015 mol, on peut utiliser un catalyseur.
c) Le temps de demi-raction est gal environ 5 minutes.
d) A l'instant t = 20 minutes, la quantit de matire restante en ions peroxodisulfate est gale environ
12 fimol.

Exercice n8
Les formules topologiques de deux molcules A et B sont donnes ci-dessous.

Molcule A Molcule B

a) La formule brute de la molcule A est : C5H1 jO

b) La molcule B est un isomre de la molcule A.
c) La molcule A ne possde pas de diastroisomres.
d) La molcule A n'a que deux conformres.

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Exercice n9
Le rouge de mthyle est un indicateur color. Sa teinte est rouge en milieu trs acide et jaune en milieu
basique.
On a reprsent ci-dessous la formule topologique des deux formes acide et basique prsentes dans une
solution aqueuse de cet indicateur color.

forme 1

Donne : constante d'acidit du couple (forme 2/forme 1) : K = 10n-5,2 a

- 1

a) La masse molaire ionique de la forme 1 est gale 268 g.mo . 1

b) Lorsque la forme 2 est prpondrante, la solution a une teinte jaune.

c) La forme 1 absorbe essentiellement dans le bleu.
[forme 2] 1
d) ApH=4,2,
[formel] 10

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Exercice n10
On dsire doser l'acide ascorbique C6H 06 contenu dans un comprim de vitamine C. On crase un demi- 8

comprim de vitamine C dans un mortier. On introduit la poudre dans une fiole jauge de 100 mL, on
complte avec de l'eau distille, on obtient la solution S.
On prlve 10 mL de la solution S que l'on dose avec une solution d'hydroxyde de potassium
(K (aq)+ HO~(aq)) de concentration molaire c = 1,0.10" mol.L" .
+ 2 1

La courbe de ce titrage pH-mtrique est reprsente ci-dessous, o Vb est le volume d'hydroxyde de

potassium vers.
P H
a : : : : : : : :

10 12 14 16
Vb (mL)

Donnes :
couples acide/base intervenant au cours du dosage : C(,Hs0 / CeHiOe~( ) et FLO 6{aq) q HO~ ) ; (aq

masse molaire molculaire de CR&O : M (CHgO^ 176 g.mol" . 1

a) La valeur du pKa du couple auquel appartient l'acide ascorbique est voisine de 4.

b) L'acide ascorbique est un acide fort.
c) Un comprim contient plus de 250 mg de vitamine C.

Il existe quatre stroisomres de configuration a, b, c, et d de l'acide ascorbique dont l'un est la

vitamine C.

H0 0H 0H H0 0H
-0H OH -0H -0H
C-C. ..C-C.
n v^OH V""H 3 0 V H V*0H
H H H 0H H H
H 0H

d) Parmi les quatre stroisomres de configuration de l'acide ascorbique a et c sont

diastroisomres.

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Exercice n l l
La concentration molaire en ions chlorure CL peut tre dtermine l'aide d'un dosage
conductimtrique. Un volume de la solution doser est prlev avec une pipette jauge. Lors de l'ajout
d'une solution de nitrate d'argent (Ag +(aq) +N03 (aq) ) de concentration connue, la conductivit du mlange
est mesure.
La conductivit a est donne par la relation suivante: a = [-" ] o X /(a(?) t et [^(aq)] s o n t

i
respectivement la conductivit molaire ionique et la concentration molaire de l'ion i.
La raction support de cette transformation chimique est : A g ( + aq) + CT( ) AgCl( ).
aq S

L'volution de la conductivit en fonction du volume de solution de nitrate d'argent introduit est

prsente ci-dessous.

150 * . .

100

50

V(mL)

0 I . ^
0 5 10 IS 20 25

a) Avant le volume quivalent, l'une des raisons expliquant la diminution de la conductivit du mlange
est la formation du prcipit de chlorure d'argent AgCl( y s

b) Le volume quivalent de ce dosage est environ gal 16 mL.

c) La conductivit du mlange crot aprs le volume quivalent car il y a de plus en plus d'ions chlorure
dans le mlange.
d) Un dosage pH-mtrique peut tre utilis pour dterminer la concentration molaire en ions chlorure.

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Exercice n12
Les esters sont responsables du got et de l'odeur agrable de nombreux fruits et fleurs ainsi que de
parfums artificiels. Ainsi l'thanoate de benzyle a l'odeur "fleurie" du jasmin.
L'thanoate de benzyle peut-tre synthtis par la raction suivante :

CeHs-CIfcOHd) + CH -COOH 3 (1) - rfeOm + CH3-COO-CH2-C6H5 (l)

Protocole pour la synthse de l'thanoate de benzyle

Introduire dans un ballon, avec prcaution, 18,0 g d'acide thanoque CH3-COOH,
10,8 g d'alcool benzylique C6H -CH OH, 3 gouttes d'acide sulfurique concentr et 5 2

quelques grains de pierre ponce.

Chauffer le mlange bullition douce pendant 30 minutes environ avec le montage
reflux ci-contre.
Laisser refroidir le mlange.
Introduire 50 mL environ d'une solution sature de chlorure de sodium et mlanger.
Transvaser ce mlange dans une ampoule dcanter. Agiter.
Laisser dcanter les deux phases.
Aprs avoir spar les phases, introduire dans la phase organique une pointe de spatule
de sulfate de magnsium : un desschant.
Aprs filtration, peser la phase organique.

Donnes :
Acide Alcool Ethanoate de
Espce chimique Eau Eau sale
thanoque benzylique benzyle
Masse molaire (g.mol" ) 1 60 108 150 18
Temprature d'bullition 118C 205C 215C 100C
Densit 1,05 1,04 1,06 1 1,25
Solubilit dans l'eau totale faible faible totale
Solubilit dans l'eau sale totale faible nulle totale

a) L'utilisation du montage reflux permet de dire que cette raction n 'est pas totale.
b) La phase organique dans l'ampoule dcanter se trouve au-dessus.
c) L'eau sale facilite la sparation entre les deux phases.

Lors d'un essai, la masse obtenue d'thanoate de benzyle est gale 7,5 g.

d) Le rendement de cette transformation chimique est gal 50%.

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Exercice n13
On s'intresse aux mcanismes de raction.

a) Une flche courbe correspond au dplacement d'un doublet d'lectrons.

b) L'ion hydrogne est un site donneur de doublet d'lectrons.

Une raction de substitution peut tre modlise par l'quation suivante :

HO" + CH Br - CH3-OH + Br" 3

Donne : l'lectrongativit du brome est suprieure celle du carbone.

c) Le mcanisme suivant permet d'expliquer cette raction de substitution.

_0 - - G
H-0\ -Br 3 -> H3C-O-H+ \Br\

d) L'atome de carbone li au brome est un site donneur de doublet d'lectrons.

Exercice n14
L'acide actylsalicylique est le principe actif de l'aspirine. La synthse de l'acide actylsalicylique peut
tre ralise au laboratoire partir d'acide salicylique et d'anhydride thanoque.
La raction de synthse a pour quation :

a * + --v>-a ^ < M
Anhydride thanoque Acide salicylique a c t ^ 1 ^ A d d e ****

Donne : l'lectrongativit de l'oxygne est suprieure celle du carbone.

a) Le bilan de cette synthse est une raction de substitution.

b) L'atome d'oxygne, dsign par la flche ci-dessous, est un site accepteur de doublet d'lectrons.

Acide salicylique

En ralit la raction de synthse est un mcanisme qui se fait _J/ \ H IQ H

en plusieurs tapes dont la premire tape a pour quation : A + B > N <^J\d\

c) La raction de la premire tape du mcanisme est une raction d'addition.

O
d) La seconde tape du mcanisme de la raction de synthse est une raction acido-basique.

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Exercice n15
Lorsque le raisin est mr, la concentration en saccharose (sucre) atteint ou dpasse 6,00.10"' mol par litre
de jus de raisin. Les vendanges peuvent commencer, les grappes de raisin sont maturit optimale.
Le maitre de chais sait qu'il faut 18,0 g de sucre par litre de jus pour obtenir un degr d'alcool.
Il utilise la rfractomtrie, technique base sur la mesure de l'indice de rfraction n d'un milieu
transparent pour trouver la quantit de sucre dans ses jus de raisin et en dduire le degr d'alcool de son
vin.
Dans un premier temps, i l mesure l'indice de rfraction n de diffrentes solutions S, de saccharose, de x

concentrations massiques Cm\, en les plaant successivement dans une cuve traverse par un
rayon lumineux Doc nl. Ses mesures sont rassembles et permettent de tracer le graphe n = f (Cm ) en x t

Doc n2.
Dans un second temps, i l mesure l'indice de rfraction de deux chantillons A et B de jus de raisin
vendang quelque temps auparavant. Les rsultats sont runis dans le tableau du Doc n3.

Doc nl
Cuve contenant la solution Si de saccharose
Rayon incident
Milieu 2
Milieu 1

Jr^ normale
on rfract
Rayon rflchi

Doc n2 Doc n3
ni ( i o - )
s

i ;
Indice n
1380" jus de
rfraction

1370' A 1.344

B 1.380
1360'

1350"

1340'

1330"

1s-
100 150 200 250
Cmi (g.L-'J

Donnes masse molaire du saccharose : 342 g.mol" . 1

L'indice de rfraction n d'un milieu transparent est donn par la relation n = ^ o c est la
clrit de la lumire dans le vide et v la clrit de la lumire dans le milieu considr.
Loi de Descartes : l'angle d'incidence // dans le milieu 1 d'indice ni et l'angle de rfraction
2 dans le milieu 2 d'indice 2 sont lis par la relation sin/, = n sin i . 2 2

a) La rfraction est le changement de direction d'un rayon lumineux lorsqu'il traverse la surface de
sparation de deux milieux transparents d'indice diffrent.
b) Le jus B est plus sucr que le jus A.
c) Le raisin du jus A est mr.
d) Le jus B est un jus qui a un degr d'alcool suprieur 12,5.
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Exercice n16
Le territoire du Qubec possde de nombreux lacs appels lacs acides dont le pH est infrieur ou gal
5,0. Cette acidit d'origine naturelle ou humaine est survenue au cours des cent dernires annes.
Touchs par les pluies acides, mises par les grosses industries, les rsidents du lac des Hauteurs doivent,
pour contrer l'effet de l'acidit, pandre de la chaux sur leur terrain et planter des feuillus. La rduction
des missions polluantes reprsente vraisemblablement la meilleure solution long terme pour liminer le
problme des pluies acides. Toutefois, en attendant ces rductions, il faut parfois recourir des solutions
temporaires : le chaulage reprsente l'une de ces rares alternatives.
Au Qubec, le chaulage a t valu exprimentalement par le ministre de l'environnement et de la
faune. Une vingtaine de lacs, principalement dans la rgion des trois rivires sont maintenant chauls.
Cette technique consiste augmenter le pH du lac en y versant une base solide telle que le carbonate de
calcium.
La raction de chaulage considre comme totale s'crit :
Ca 2+(aq) + C0 - 32 (aq) +2H 0 3 + > C0 2 ( a q ) + Ca 2+(aq) +3 H 0
2 (1)

Des demandes d'aides financires sont rclames car le cot de la tonne de carbonate de calcium
CaC03 ) se situe aux environs de 1200 euros et ces lacs ont des volumes pouvant atteindre 500 millions
(s

de m . De plus, une fois ralis, le chaulage du plan d'eau permet un retour la normale pendant
3

seulement une quinzaine d'annes, i l faut ensuite renouveler l'opration.

D'aprs le ministre du dveloppement durable de l'environnement et des parcs.

Donnes : masse molaire du carbonate de calcium CaCCh = 100 g.mol" ; 1

couples acide/base intervenant au cours du chaulage : C 0 , H 0 / H C 0 et HC03 2 2 3(aq) (aq) /C0 "
2 (aq) ;
V = 500 millions de m . 3

a) Pour tre qualifi d'acide, un lac de volume V doit contenir au minimum 5,0 millions de moles d'ions
oxoniumH 0 . 3 +

b) L'ion carbonate CO\~ est une espce amphotre.

c) Pour obtenir un pH final gal 6,0 dans l'eau d'un lac acide de volume V, de pH initial gal 5,0, il
faut y dverser environ 23 tonnes de carbonate de calcium.
d) Le cot du chaulage pour augmenter d'une unit le pH d'un lac de volume V dpasse les 200 000
euros.

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