ELETROQUMICA

Prof.a. Dra. Jane Karla

Universidade de Franca 2014.
 ELETROQUMICA
a parte da Qumica que estuda a relao
entre a corrente eltrica e as reaes qumicas.

CLULAS GALVNICAS
Um dispositivo que permite a inter-converso de
energia qumica e eltrica

pilhas
Energia qumica energia eltrica
eletrlise
 REAES DE OXIRREDUO
Reaes que se caracterizam pela transferncia de eltrons.

Zn0 + CuSO4 ZnSO4 + Cu0

ELETRODOS:
Clula galvnica,
baseada na reao
Zinco-Cobre
REAES DE OXIRREDUO

Clula Galvnica
Semi reao I: Eletrodo de Zn

Semi reao II: Eletrodo de Cu

REAO DE OXIRREDUO

Reao Global

Reduo
Oxidao
PILHAS

Clula Galvnica
PILHAS

Regras para clulas galvnicas:
1. No nodo (-) saem os eltrons (oxidao).
2. No ctodo (+) chegam os eltrons (reduo).

Os eltrons fluem do nodo para o ctodo.

Os eltrons no conseguem fluir atravs da clula,

eles tm que ser transportados por um condutor
eletrnico (eletrodo) e um condutor inico (ons)
PILHAS

Pilha de Daniel
Consiste de um eletrodo de cobre e outro de
zinco, segundo o esquema

Oxidao Reduo
Pilha de Daniel
PILHAS

Representao da pilha de Daniel
Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu
(nodo: -) (ctodo: +)

fluxo de eltrons
oxidao reduo

redutor oxidante

Epilha = Eredutor (CTODO) Eredutor (NODO)

(sempre usar o potencial de reduo)
PILHAS

Potencial da pilha de Daniel (E)
Eredutor (Cu) = + 0,34 Volts
Eredutor (Zn) = - 0,76 Volts
Epilha = Eredutor (CTODO) Eredutor (NODO)
Epilha = + 0,34 - (- 0,76) = 1,10 Volts.

* Epilha > 0 : reao espontnea

* Epilha < 0 : reao no-espontnea
EXERCCIO

Sabendo que o metal cobalto pode ceder
eltrons espontaneamente para os ons
Au3+ , e considerando a pilha:

Co0(s) | Co2+(1mol/L) || Au3+(1mol/L) | Au0(s) (25 OC)

Responda as seguintes perguntas:

 Co0(s) | Co2+(1mol/L) || Au3+(1mol/L) | Au0(s) (25 OC)
a)Quais as semi-reaes? Qual a reao global do
processo?
b)Quem se oxida? Quem se reduz?
c)Qual o eletrodo positivo? Qual o eletrodo
negativo?
d)Em que sentido fluem os eltrons pelo fio?
e)Qual eletrodo ser gasto? Qual ter a sua massa
aumentada?
f) Qual das duas solues ir se diluir? Qual ir se
concentrar?
 EXERCCIOS

Observe a Tabela:
Semi-reao E0red
Al3+ + 3e-  Al -1,66V
Co2+ + 2e-  Co -0,28V
a) Qual deles se reduz mais facilmente?
b) Qual deles se oxida mais facilmente?
c) Qual o melhor agente redutor?
d) Qual o melhor agente oxidante?
e) Qual o valor do E0oxid do eletrodo Al?
CLCULO DA DDP (E) ou FORA
ELETROMOTRIZ (FEM)
E0 = E0oxid + E0red
Assim, para a pilha de Daniell, temos:

Eletrodo Zn0/Zn2+ : E0oxid = +0,76 V

Eletrodo Cu2+/Cu0 : E0red = +0,34 V

E0 = +0,76 + 0,34 = 1,10 V

 EXERCCIO
1. D a equao global e calcule a diferena de potencial de uma
pilha com eletrodos de niquel e chumbo. A seguir, faa um
esquema da montagem dessa pilha, indicando o nodo e o
ctodo.
E reduo Ni = -0,25V
E reduo Pb = + 1,685V

2. Verifique se a reao, a seguir representada espontnea:

Co0 + FeSO4  CoSO4 + Fe0

E reduo Co = -0,28 V
E reduo Fe = -0,44 V
 EXERCCIOS
3. Calcule a ddp de uma pilha com eletrodos de alumnio e cobre.
Quem se oxida e quem se reduz?]
E reduo Al = -1,66
E reduo Cu = +0,34

4. Dada a seguinte representao de pilha:

Al0(s)|Al3+(1mol/L)||Fe2+(1mol/L)|Fe0(s) (25OC).
E reduo Al = -1,66
E reduo Fe = -0,44

a) Escreva as semi-reaes balanceadas

b) Considerando uma soluo de sulfato dos respectivos metais, que
soluo ficar concentrada e qual ficar diluda?
 PILHA DE LECLANCH

O MnO2 triturado e mesclado com o carvo, constitui em conjunto com

a barra de grafite o eletrodo positivo e a pasta de NH4Cl mais o eletrodo
de Zn constituem o eletrodo negativo.
PILHA DE LECLANCH
 PILHA ALCALINA
So semelhantes de Leclanch.
As principais diferenas so:

A mistura eletroltica contm KOH ou

NaOH, ao invs de NH4Cl

O nodo feito de zinco altamente poroso, que permite

uma oxidao mais rpida em relao ao zinco utilizado na
pilha seca comum.
Comparando-as com as pilhas secas comuns, as alcalinas
so mais caras, mantm a voltagem constante por mais tempo
e duram cinco vezes mais.
Bateria de automvel

Anodo: Pb

Catodo: PbO2

Soluoeletroltica:
cido Sulfrico 1 M
Determinao do Potencial Padro

Ecel= E reduo (ctodo) E reduo (nodo)
Eo cel = +1,685 (-0,356)
Eo cel = + 2,041V

Cada par nodo/ctodo de eletrodos produz 2V.

Seis pares de eletrodos esto conectados em
srie, produzindo a voltagem necessria da
bateria (12V)
PILHAS COMERCIALIZADAS
 CURIOSIADES
Por que as pilhas alcalinas duram mais que as comuns?
Nas pilhas alcalinas, o meio bsico faz com que o eletrodo de zinco sofra um
desgaste mais lento, comparado com as pilhas comuns que possuem um carter
cido.

Depois que a pilha comum para de funcionar (descarrega) ela pode ser
recarregada e voltar a funcionar novamente?
No. Porque a pilha de Leclanch no recarregvel (semi-reao de reduo
irreversvel). A pilha cessa seu funcionamento quando todo o dixido de mangans
consumido.

Se colocarmos uma pilha gasta na geladeira ela recarregada?

No, ela volta a funcionar durante algum tempo, porque a baixa temperatura faz
com que o gs amnia seja removido, o que no significa que ela foi recarregada.
 CURIOSIDADES
Ser que a pilha comum dura mais se intercalar perodos de uso e de
repouso?

Sim. Pois ao utilizar continuamente a pilha, os gases formados: hidrognio e gs

amnia impedem o fluxo de cargas eltricas fazendo com que a corrente caia.
Retirando a pilha do aparelho, aps um certo tempo ela ir funcionar, pois as
bolhas gasosas formadas sero desfeitas.

E na gua quente a pilha recarregada?

No, mas o aumento de temperatura ir favorecer a perda de eltrons, fazendo com

que ela funcione por mais algum tempo.
EXERCCIOS

1-Qual a relao entre a energia qumica proveniente
das pilhas e baterias e o desenvolvimento tecnolgico?

2-Numa pilha galvnica, como produzida a

eletricidade?

3-Os seguintes pares so unidos para formar uma

clula galvnica: Fe(s)/Fe+2//Ag+/Ag(s).Explique o
significado dessa representao.

4-Por que as pilhas devem ser removidas dos

aparelhos aps cessar seu funcionamento?

5-O que voc entende por pilha seca?

6-Em relao ao eletrlito, como voc diferencia uma
pilha alcalina de outra comum?
CORROSO

CORROSO: METAIS E CERMICOS

DEGRADAO: POLMEROS
 CORROSO
CORROSO METLICA
METLICA
Definio: deteriorao e/ou perda de propriedades do
material devido a ao qumica ou eletroqumica do
meio ambiente, aliado ou no a esforos mecnicos
A deteriorao leva:
Ao desgaste;
variaes qumicas na composio;
modificaes estruturais e propriedades;
 FALHA NA FUNO DO PRODUTO
O Engenheiro deve:
Saber evitar condies de corroso severa;
Proteger os materiais contra a corroso.
CORROSO METLICA
Geralmente a corroso um processo espontneo.

Os compostos tendem a buscar o estado de menor energia:
ou seja minerais de origem (ou xidos metlicos).

Para METAIS: o estado de menor energia  xidos

metlicos

Metalurgia: xido de metal Requer metal

energia

Corroso: metal Libera xido de metal

energia
CORROSO METLICA

Uso benfico da corroso:

Baterias de pilhas secas: gerao de energia
eltrica pela ao do processo de corroso;

Eletro-polimento

Eletro-polimento: para obteno de superfcies lisas e polidas. E
no processo de preparao de amostras para a microscopia
eletrnica de transmisso.

Antes Depois
CORROSO
MEIOS CORROSIVOS
(podem ser meios cidos, bsicos ou neutro e/ou aerados)

Atmosfera: poeira, poluio, umidade, gases

(CO, CO2, SO2, H2S, NO2,...);
gua: bactrias (corroso microbiolgica), chuva
cida, etc;
Solo: acidez, materiais orgnicos, umidade, sais;
Produtos qumicos: HCl, NaOH, etc.
 Um determinado meio pode ser extremamente
agressivo, sob o ponto de vista da corroso, para
um determinado material e inofensivo para outro
PRODUTOS DA CORROSO

Muitas vezes os produtos resultantes da corroso so
requisitos para a escolha do material para a aplicao.

Alguns exemplos onde os produtos da corroso so
importantes:

Embalagens na indstria alimentcia devem ser

atxicos como tambm no podem alterar o sabor dos
alimentos;

Pode ocorrer, devido a corroso, a liberao de gases
txicos e inflamveis (riscos de exploso);

Materiais para implantes de ossos humanos, implante
dentrio, marca-passos, etc.
MECANISMOS DA CORROSO

Mecanismo Qumico (AO QUMICA)

Mecanismo Eletroqumico
MECANISMO QUMICO
Neste caso h reao direta com o meio corrosivo,
sendo os casos mais comuns a reao com o oxignio
(OXIDAO SECA), a dissoluo e a formao de
compostos.

Reao genrica da oxidao seca:
METAL + OXIGNIO  XIDO DO METAL
Geralmente, o xido do metal forma uma camada
passivadora que constitui uma barreira para que a
oxidao continue (barreira para a entrada de O2);
Essa camada passivadora fina e aderente;
A oxidao s se processa por difuso do oxignio.
METAIS QUE FORMAM CAMADA
PASSIVADORA DE XIDO, COM
PROTEO EFICIENTE

Al

Fe a altas temp.

Pb

Cr

Ao inox

Ti
METAIS QUE FORMAM CAMADA
PASSIVADORA DE XIDO COM
PROTEO INEFICIENTE

Mg

Fe
CORROSO ELETROQUMICA
 As reaes que ocorrem na corroso
eletroqumica envolvem transferncia de
eltrons. Portanto, so reaes andicas e
catdicas (REAES DE OXIDAO E
REDUO)
 A corroso eletroqumica envolve a
presena de uma soluo que permite o
movimento de ons.
CORROSO ELETROQUMICA

REDUO
OXIDAO
CORROSO DO FERRO POR AERAO
DIFERENCIADA
Fe + Ar mido (oxignio mais gua)

No nodo: REGIO MENOS AERADA
Fe (s) Fe+2 + 2 eltrons
E= + 0,440 Volts

No ctodo: REGIO MAIS AERADA
H2O + O2 + 2 eltrons 2 (OH-)
E= + 0,401 Volts
Logo:
Fe+2 + 2 (OH-) Fe(OH)2
O Fe(OH)2 continua se oxidando e forma a ferrugem
2 Fe(OH)2 + O2 + H2O 2 Fe(OH)3 ou Fe2O3.H2O
Pilha de corroso: materiais de
natureza qumica

Meios de preveno contra corroso galvnica:

- Evitar contato metal-metal coloca-se entre os

mesmos um material no-condutor (isolante);

- Usar Inibidores Usado principalmente em

equipamentos qumicos onde haja lquido
agressivo.
PRINCIPAIS MEIOS DE PROTEO
CONTRA A CORROSO

PINTURAS OU VERNIZES;

RECOBRIMENTO DO METAL COM
OUTRO METAL MAIS RESISTENTE
CORROSO;

GALVANIZAO: Recobrimento com um
metal menos resistente corroso;

PROTEO ELETROLTICA OU
PROTEO CATDICA.
RECOBRIMENTO DO METAL COM
OUTRO METAL MAIS RESISTENTE
CORROSO

Separa o metal do meio;
Ex.: Cromagem, folhas de flandres, Niquelagem,
revestimento de arames com Cobre, etc.;
Dependendo do revestimento e do material
revestido, pode haver formao de uma pilha
de corroso quando houver rompimento do
revestimento em algum ponto, acelerando a
corroso.
 PROTEO GALVNICA
Proteo com camada de um material mais resistente corroso que o material
base. Ex Folha De flandes (Sn-Fe).

Folhas de flandres: So folhas finas de ao revestidas com estanho que so usadas na fabricao de
latas para a indstria alimentcia. O estanho atua como nodo somente at haver rompimento da camada
protetora em algum ponto. Depois de rompido, atua como ctodo, fazendo ento que o ao atue como
nodo, corroendo-se.
PROTEO No-GALVNICA
Recobrimento com um metal menos resistente
corroso

Separa o metal do meio.
Ex.: Recobrimento do ao
com Zinco;

O Zinco mais suscetvel
corroso que o Ferro,
ento enquanto houver
Zinco, o ao ou ferro estar
protegido.

Como a rea recoberta de
Zn grande, a corroso
bem lenta na camada de
Zn.
PROTEO ELETROLTICA OU
PROTEO CATDICA

Utiliza-se o processo de formao de
pares metlicos (UM DE SACRIFCIO),
que consiste em unir-se intimamente o
metal a ser protegido com o metal
protetor, o qual deve apresentar uma
maior tendncia de sofrer corroso.
NODOS DE SACRIFCIO MAIS COMUNS
PARA FERRO E AO: Zn, Al, Mg
FORMAO DE PARES METLICOS

muito comum usar nodos de sacrifcios
em tubulaes de ferro ou ao em subsolo e
em navios e tanques.
 EXERCCIOS
1. A corroso de ferro metlico envolve a formao de ons Fe 2+. Para evit-la,
chapas de ferro so recobertas por uma camada de outro metal. Em latas de
alimentos a camada de estanho metlico e em canos d'gua, de zinco
metlico.
Explique por que:
a) a camada de zinco evita a corroso de canos d'gua;
b) quando a camada de estanho danificada, expondo a camada do ferro, a corroso
acontece mais rapidamente do que quando a referida camada est ausente.

Dados: Potenciais padres de reduo a 25C.

Zn 2+ + 2e- Zn(s) Ered = - 0,763 V

Fe 2+ + 2e- Fe(s) Ered = - 0,409 V
Sn 2+ + 2e- Sn(s) Ered = - 0,136 V
a) no cano a proteo eletroqumica (zinco se oxida e no o ferro)
b) o estanho tem maior potencial de reduo, na lata a proteo de estanho evita contato com
O2 do ar
 ELETRLISE
Fenmeno contrrio ao da pilha. Um processo no espontneo provocado
pela corrente eltrica (E0 < 0).
uma reao de oxi-reduo provocada pela corrente eltrica.

Para este processo inverso, tm-se que fornecer uma grande quantidade
de energia (eltrica), que ir promover a descarga dos ons do ctodo para
o nodo.

Formas de eletrlise:

Eletrlise gnea: fuso de uma substncia inica

Eletrlise em meio aquoso: dissociao ou ionizao da substncia em

meio aquoso.
 ELETRLISE
No processo da eletrlise h:

Um circuito eltrico

ctodo nodo
Um gerador eltrico
Uma clula eletroltica

plo negativo plo positivo

ctodo nodo
ELETRODOS
x+ + e- x INERTES

-
Y - e- Y
ELETRLISE
Ctodo Anodo

Nas pilhas o polo + o polo -

ocorre redues ocorre oxidaes

Na eletrlise o polo - o polo +

ocorre redues ocorre oxidaes
ELETRLISE
Se a eletrlise ocorre em meio aquoso, h uma
preferncia na competio de ons que sofrem descarga:
CTIONS
Au+3, Ag+, Cu+2, Ni+2, Fe+2, H+ , Al+3, Ca+2, Na+, K+,

NIONS
Br-, I-, Cl-, OH- , SO4-2, NO3-, F-,..
A preferncia na descarga (perda de carga) ocorre
em funo do potencial de oxi - reduo da espcie
inica envolvida.
ELETRLISE DA GUA
ELETRLISE
*** Produtos da eletrlise do NaCl (aq)
2NaCl 2Na+ + 2Cl-
2H2O 2H+ + 2OH-
Reao catdica (plo -)
2H+ + 2 e- H2(g)
Reao andica (plo +)
2Cl- - 2 e- Cl2(g)
Sobra, na soluo, NaOH (aq).
ELETRLISE GNEA
Fonte de corrente direta Fonte de corrente direta
e- e- e- e-

nodo ctodo nodo ctodo

ELETRLISE NaCl fundido
 PRODUO DE ALUMINIO
Impure Al2O3 (s) + 2OH- (aq) 2AlO2- (aq) + H2O (l)
AlO2- (s) + H3O+ (aq) Al(OH)3 (s)

2Al(OH)3 (s) Al2O3 (s) + 3H2O (g)

Anode: 3[2O2- O2 (g) + 4e-]

Cathode: 4[Al3+ + 3e- Al (l)]
2Al2O3 4Al (l) + 3O2 (g)
Chemistry In Action: Recycling Aluminum
GALVANOPLASTIA
uma das aplicaes prticas da
eletrlise.
Consiste na deposio de finas
A galvanoplastia a
pelculas de metais sobre peas
tecnologia responsvel
metlicas ou plsticas
pela transferncia de ons
metlicos de uma dada
superfcie slida ou meio
A galvanizao um processo lquido denominado
para proteo contra corroso de eletrlito, para outra
peas de ao ou ferro fundido, superfcie, seja ela
altamente durvel e de baixo metlica ou no.
custo.
 APLICAES DA ELETRLISE

PRODUO DE ELEMENTOS QUMICOS: Metais
alcalinos ( Na e K), Metais alcalinos terrosos ( Ca, Mg),
Alumnio e Halognios ( F2 e Cl2)

PRODUO DE COMPOSTOS QUMICOS: NaOH,
H2O2

PURIFICAO OU REFINO ELETROLTICO: Cu,
Pb, Zn

PROCESSO DE ELETRODEPOSIO: Galvanizao
niquelao, cromao, prateao, dourao

PROCESSOS DE ANODIZAO: Oxidao forada
na superfcie do metal, para aumentar a resistncia a
corroso, ex. passivao do Al.