Quim. Nova, Vol. 35, No.

4, 728-732, 2012

TRATAMENTO DA GUA DE PURIFICAO DO BIODIESEL UTILIZANDO ELETROFLOCULAO

Juliana Ferreira de Brito*, Las de Oliveira Ferreira e Joaquim Paulo da Silva

Artigo

Departamento de Cincias Exatas, Universidade Federal de Lavras, CP 3037, 37200-000 Lavras MG, Brasil
Teodorico Castro Ramalho
Departamento de Qumica, Universidade Federal de Lavras, CP 3037, 37200-000 Lavras MG, Brasil

Recebido em 30/5/11; aceito em 9/10/11; publicado na web em 20/1/12

TREATMENT FOR PURIFICATION WATER OF BIODIESEL USING ELECTROFLOCULATION. Biodiesel was created as a
solution for a great economic and enviromental problem of petroleum, a resource with sustainable characteristics. But its production
still needs optimization, because it uses a lot of water and generates a large volume of this residue, which appears improper to disposal
without correct treatment. This work propose an economic, viable and efficient way to treat the Biodiesel purification water, not only
aiming at a proper disposal, but the reuse as input in the process, generating a large industrial economy, and greater environmental
progress. For both treatment uses the electrofloculation technique.

Keywords: biodiesel; water; electrofloculation.

INTRODUO
O grande desenvolvimento da sociedade e, consequentemente,
das tecnologias fez com que crescesse tambm a preocupao com
o meio ambiente. Neste contexto, uma das principais limitaes e
preocupaes do desenvolvimento industrial e social so as fontes de
energia.1 As fontes de energia renovveis apareceram como a soluo
para esses problemas, alm dos problemas ambientais e para o fim da
preocupao com o esgotamento das fontes no renovveis.
O biodiesel uma das fontes renovveis que est em alta expanso
na substituio do diesel de petrleo no Brasil.2 Este biocombustvel
tem origem vegetal, sendo assim, o CO2 liberado durante sua queima
consumido pelas plantas que iro produzi-lo, minimizando os im-
pactos causados pelo CO2 no efeito estufa e no aquecimento global,
as duas principais preocupaes dos ambientalistas hoje.
Apesar de ser um recurso renovvel e pouco agressivo para o
meio ambiente, o processo de produo do biodiesel ainda precisa
ser otimizado. Antes de estar pronto para consumo, o biodiesel tem
que ser purificado. Nesta fase, o biodiesel passa por uma lavagem
utilizando gua, para retirar o excesso de catalisador, lcool, sabo
proveniente da reao, leos e graxas e glicerol residual.3
So utilizados em mdia, para a purificao do biodiesel, um vo-
lume trs vezes maior de gua para cada litro de biodiesel produzido.4
Se o Brasil produz hoje cerca de 176 milhes de litros de biodiesel por
ano, segundo dados do Anurio da Indstria de Biodiesel no Brasil,5
seriam gastos aproximadamente 530 milhes de litros de gua por
ano apenas para a purificao do biodiesel.
Segundo dados do PROCON,6 uma cidade de 100 mil habitantes
gasta aproximadamente 550 milhes de litros de gua por ms. Ou
seja, o gasto anual de gua para a produo de biodiesel seria sufi-
ciente para suprir as necessidades da populao de uma cidade de 95
mil habitantes por um ms.
Vale ressaltar que 1 L de leo pode chegar a poluir 1 milho de
litros de gua.7 Apesar do resduo de purificao no ser leo pro-
priamente dito, tem um alto teor de leo e graxas e, mesmo que no
chegue a poluir esta grande quantidade, o volume de resduo muito
grande para que seu descarte no seja repensado.
Sendo assim, esta etapa de purificao do biodiesel utilizando
*e-mail: juzinhab@hotmail.com
gua merece grande ateno, j que uma das etapas mais impor-
tantes da produo, pois ela que garante a qualidade do biodiesel
produzido.8 Alm disso, o reaproveitamento da gua traria uma grande
economia para a produo.
Na literatura, existem poucos trabalhos que pesquisam solues
para a gua de purificao do biodiesel, como, por exemplo, o
efeito do tratamento trmico e qumico do carvo ativado sobre sua
capacidade de adsorver o glicerol presente no efluente.9 A opo de
uma purificao do biodiesel por via seca, utilizando adsorventes,10
assim como o estudo da adsoro do biodiesel bruto utilizando car-
vo ativado modificado em vrios pHs.11 Apesar dos vrios esforos,
estes mtodos no se mostraram eficientes ou acessveis para serem
utilizados em grande escala.
O emprego de tcnicas que utilizam reatores eletroqumicos tem
apresentados resultados bastante promissores para o tratamento de
vrios tipos de efluente.12 Este processo denominado de eletroflo-
culao, eletroflotao ou eletrocoagulao.
Neste trabalho, procurou-se desenvolver um mtodo para o trata-
mento da gua de purificao do biodiesel, utilizando um dispositivo
de eletrofloculao, de modo que esta gua pudesse ser reutilizada
no processo, visando a diminuio de resduo gerado pela produo
do biodiesel, a diminuio ainda maior dos impactos que este bio-
combustvel pode causar no meio ambiente, alm de uma reduo
de custos para as indstrias produtoras.
PARTE EXPERIMENTAL
Dispositivo de eletrofloculao
Dispositivos de eletrofloculao simples so compostos por
eletrodos que possuem polaridades diferentes, alguns nodo e outros
ctodo. Quando uma voltagem aplicada, o nodo oxidado e o
ctodo reduzido, fazendo com que ocorra a gerao eletroqumica
do agente coagulante.13 O material de carga positiva pode reagir com
as cargas negativas da soluo, ocorrendo a hidrlise da soluo,
liberando o hidrxido, um dos maiores responsveis pelo tratamento
do efluente. A Figura 1 mostra a representao esquemtica de um
dispositivo de eletrofloculao.
O tratamento da gua residual do biodiesel utiliza um reator
eletroqumico constitudo de dois eletrodos tubulares de alumnio
Vol. 35, No. 4 Tratamento da gua de purificao do biodiesel utilizando eletrofloculao 729

soluo, adicionadas 3 gotas do indicador Azul de Bromotimol a

1% e titulou-se com soluo de NaOH 0,025 mol L-1 at o ponto
de viragem.

RESULTADOS E DISCUSSO

O tratamento com eletrofloculao inicia com a oxidao do

eletrodo de alumnio, a reao ocorre no nodo, a partir do potencial
aplicado, de acordo com a Equao 1.12

Al(s) Al3+(aq) + 3e (1)

Este ction formado reage com a gua formando o agente coa-

gulante, Al(OH)3, como mostrado na Equao 2, que o responsvel
pela coagulao e formao de partculas coloidais.

Al3+(aq) + 3H2O(l) Al(OH)3(l) + 3H+(aq) (2)

Figura 1. Esquema do reator eletroqumico utilizado no processo de ele-
trofloculao Existe tambm a formao de microbolhas, tanto no nodo
quanto no ctodo, responsveis pela flotao de leos, graxas e outros
com 20 cm de comprimento e 1 cm de dimetro. Os eletrodos so particulados. A formao desses gases no ctodo apresentada pela
fixados na tampa de um recipiente cilndrico de polietileno e a eles Equao 3, e no nodo pelas Equaes 4 e 5.12
so soldados fios que se ligam fonte de energia eltrica, que fornece
reao a voltagem necessria. Neste recipiente colocada a soluo 2H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH-(aq) (3)
a ser tratada, no caso a gua de lavagem de biodiesel, e coletam-se
alquotas do efluente para anlise por meio de um orifcio selado com 2H2O(l) O2(g) + H+(aq) + 2e (4)
um septo de borracha.14
ou
Tratamento da gua de lavagem do biodiesel
2OH-(aq) O2(g) + H+(aq) + 2e (5)
Para o tratamento do efluente foi colocado no recipiente de
eletrofloculao 1 L de soluo de gua de lavagem do biodiesel, Anlise do pH
cedida pelo Laboratrio Escola de leos, Gorduras e Biodiesel da
Universidade Federal de Lavras, e forneceu-se uma tenso de 12 V O monitoramento do pH durante os tempos de anlise mostrou
para que a reao ocorresse. Foram retiradas alquotas de 10 mL do uma variao que pode indicar o que est ocorrendo na reao. J era
efluente em 1, 2, 3, 4 e 24 h para anlises. esperado que a eletrofloculao liberasse hidrxido, como apresenta-
O potencial aplicado foi cedido por uma fonte de alimentao do por meio das equaes acima, e como o resduo de purificao do
Sissa 6/12 VCC5. As medidas de potencial, 12 V, e corrente, 0,1 A, biodiesel se apresenta cido, devido grande quantidade de cidos
utilizadas no experimento foram realizadas por multmetros digitais graxos, os hidrxidos liberados no decorrer da reao fazem com
da marca Polymed PM 2070 ligados fonte de alimentao. que o pH do efluente aumente de acordo com o tempo de tratamento,
como apresentado na Tabela 1.
Anlise da qualidade do efluente tratado
Tabela 1. Variao do pH de acordo com o tempo de tratamento
As anlises realizadas levaram em conta alguns parmetros esti- Tempo 1 Repetio 2 Repetio 3 Repetio Mdia
pulados no trabalho de De Boni,15 alm da anlise da quantidade de
0h 3,64 2,85 2,92 3,137
alumnio presente na soluo, que contribuiu para a verificao da
qualidade do efluente aps tratamento, e de sua comparao com a 1h 3,94 3,15 3,24 3,443
soluo antes do incio da reao. 2h 4,10 3,38 3,51 3,663
A variao na turbidez das alquotas retiradas nos tempos 3h 4,19 3,67 3,77 3,877
estipulados para anlise foi analisada em um turbidmetro, marca
4h 4,31 3,87 3,91 4,003
Tecnal. Acompanhou-se, tambm, o aumento de pH das alquotas
das 3 repeties por meio do pHmetro, marca Hanna Instrument 24 h 4,55 4,52 4,50 4,523
e modelo pH HII221. Uma varredura de todas as alquotas foi re-
alizada tambm em triplicata no aparelho de UV/VIS, o primeiro De acordo com a Resoluo CONAMA n 357/2005, um efluente
ensaio no modelo UV-169 PC e as outras duas repeties no modelo pode ser descartado com pH entre 5 e 9,16 apesar de no ser a inteno
UV Shimadzu 1800. O acompanhamento da quantidade de carbono deste trabalho o descarte do efluente depois de tratado, mas sim a
orgnico total das trs repeties, para se avaliar a carga orgnica sua reutilizao no processo. De acordo com a Tabela 1, observa-se
das alquotas durante o tratamento, foi feito por meio do aparelho que com 24 h de tratamento o efluente chega a um valor de pH de
TOC Shimadzu 500A. 4,5, podendo com poucos ajustes, de acordo com esses parmetros,
A quantidade de alumnio presente em soluo foi analisada ser devidamente descartado.
por mtodo volumtrico por titulao com hidrxido de sdio, pelo Este pH, apesar de no ser o valor encontrado em guas comuns,
Laboratrio de Anlise de Solos da UFLA, certificado pela Profert que geralmente prximo de neutro, no est distante do pH da gua
- MG. Em um erlenmeyer de 125 mL foram pipetados 25 mL de destilada, que normalmente levemente cido. Sendo assim, o pH do
730
efluente tratado no impediria a utilizao desta soluo novamente
como gua para purificao do biodiesel.
Variaes de turbidez
O tratamento da gua de lavagem do biodiesel apresentou grande
diferena em relao ao aspecto da soluo, de acordo com o tempo
de reao. O resduo se apresentava muito turvo, praticamente branco
e, aps 4 h de tratamento, o aspecto da soluo j mostrava grande
diferena. Ao trmino das 24 h, a soluo tinha aparncia de gua
lmpida. A diferena da turbidez acentua a eficincia do tratamento,
j que a clarificao do resduo ntida.
A Tabela 2 mostra a evoluo da turbidez da soluo medida
que o tempo de tratamento aumenta. A diferena entre o resduo e
a soluo aps tratamento realmente grande, chega a ser aproxi-
madamente 50 vezes menor. Aps 4 h de tratamento, a turbidez da
soluo se reduz visivelmente, j atingindo 80% de remoo, com 24
h de tratamento a remoo da turbidez chega a 98%, um valor muito
expressivo. Apesar de no chegar turbidez de gua destilada, que
medida no mesmo aparelho 0,47 NTU (unidades nefelomtricas
de turbidez), a turbidez da soluo bem menor do que no incio
do tratamento, e pode chegar a ser ainda menor se o tratamento for
estendido por mais algumas horas.
Tabela 2. Variao da turbidez de acordo com o tempo de reao
Tempo Turbidez (NTU)
0h 1046
1h 964
2h 917
3h 738
4h 208
24 h 21
A turbidez de um efluente tambm deve ser analisada antes do
seu descarte, j que a colorao de um efluente restringe a passagem
de radiao solar, o que diminui a atividade fotossinttica natural e,
consequentemente, provoca alteraes na vida aqutica.17
Segundo a Resoluo CONAMA n 357/2005, o valor mximo
para que uma gua seja considerada gua doce de 40 NTU;16 o valor
encontrado com as 24 h praticamente a metade do permitido, o que
se mostra muito satisfatrio.
Apesar do tratamento nas primeiras 4 h no ter apresentado um
valor to baixo de turbidez quanto com 24 h, este resultado pouco
influencia na reutilizao da gua para a produo. A turbidez interfere
significativamente apenas na vida aqutica, no sendo prejudicial
para a sua reutilizao. Sendo assim, o tratamento no poderia ser
encerrado com 4 h apenas se a inteno fosse o descarte do efluente.
Espectrometria de UV-VIS
A espectrofotometria na regio UV-VIS uma das tcnicas
analticas mais empregadas, em funo de sua potncia, custo relati-
vamente baixo e grande nmero de aplicaes desenvolvidas.18 Est
fundamentada na lei de Lambert-Beer, que a base matemtica para
medidas de absoro de radiao por amostras nos trs estados (slido,
lquido ou gasoso) nas regies ultravioleta, visvel e infravermelho
do espectro eletromagntico.19
possvel observar na Figura 2 que as alquotas retiradas du-
rante os tempos propostos no tratamento apresentam absorbncias,
portanto, tambm concentraes, muito menores do que a gua de
biodiesel antes do tratamento, de acordo com a Lei de Lambert-Beer,
Brito et al. Quim. Nova
que afirma que utilizando o mesmo comprimento de caminho tico,
a concentrao proporcional absorbncia. Para que as anlises
pudessem ser realizadas as alquotas do padro, 1, 2 e 3 h foram di-
ludas 10 vezes, e os resultados de absorbncia destes tempos foram
multiplicados por este valor para compensar as diluies.
Figura 2. Espectro de UV-VIS para 1, 2, 3, 4 e 24 h
cidos graxos so cidos carboxlicos de cadeia longa, que
apresentam uma banda de absoro prxima a 200 nm.20 Esse com-
primento de onda aumenta com o aumento da cadeia,20 o que visto
na Figura 2, na qual tambm possvel perceber que a concentrao
dos cidos graxos presentes em soluo aproximadamente 10 vezes
menor, no pico de maior absorbncia, aps 24 h de tratamento, uma
diferena bastante significativa.
Apesar da diminuio da absorbncia na regio prxima de 200
nm apresentar uma diferena bem maior do que as outras regies do
visvel, a Figura 2 mostra que todos os comprimentos de onda do
espectro apresentam diminuio na absorbncia e, consequentemente,
de concentrao. Isto mostra que no apenas os cidos graxos, mas
tambm outros componentes do resduo foram removidos com o
tratamento.
A diminuio da concentrao de cidos graxos contribui, jun-
tamente com as hidroxilas liberadas no processo, para o aumento do
pH da soluo, como j discutido anteriormente e apresentado na
Tabela 1. perceptvel que medida que a concentrao de cidos
graxos, que trazem soluo um carter mais cido, diminui, o pH da
soluo aumenta, o que pode claramente ser observado pelas medidas
de espectroscopia de UV-VIS.
Teor de carbono orgnico total
O resduo gerado na purificao do biodiesel possui grandes quan-
tidades de carbono, devido alta concentrao de cidos graxos. Com
a anlise de teor de carbono orgnico possvel perceber o quanto
de carbono ou, no caso, de cidos graxos, foi possvel degradar ou
retirar da soluo por meio do tratamento.
A afinidade da matria orgnica, presente no resduo, pelo
Al(OH)3 gerado possibilita que ele seja mais facilmente coagulado e
flotado. A maior parte das substncias orgnicas presentes no resduo
de purificao do biodiesel podem conter cargas superficiais que
dependem do pH do meio. Assim, vrios tipos de reaes qumicas
ocorrem entre a superfcie dos coloides formados pelo hidrxido de
alumnio e as substncias orgnicas, formando coloides maiores. A
Vol. 35, No. 4 Tratamento da gua de purificao do biodiesel utilizando eletrofloculao
formao destes coloides pode ser til para racionalizar a ausncia
de alumnio em soluo. Os grupamentos alifticos presentes nas
molculas orgnicas no interagem com as molculas de gua e os
coloides podem ser removidos facilmente por flotao.12
A Figura 3 mostra que, a partir de 4 h do processo, a quantida-
de de carbono que retirada da soluo passa a ser praticamente
constante. Apesar do valor de carbono orgnico ainda ser alto,
prximo de 2800 mg L-1, muito diferente do recomendado pela
Resoluo CONAMA n 357/2005 para guas salobras que de
3 mg L-1.16 Talvez a decantao, seguida de filtrao do efluente
aps tratamento, seja uma soluo para os altos teores de matria
orgnica ainda presentes em soluo, j que ocorre uma pequena
decantao aps algumas horas.
Figura 3. Concentrao de carbono orgnico em relao ao tempo de
tratamento
O tratamento proposto teve um bom resultado a nvel laboratorial,
como foi comprovado por todas as anlises aqui apresentadas, e no
h impedimentos aparentes para que esses resultados no sejam re-
produzidos tambm a nvel industrial, j que testes preliminares com
volumes maiores esto sendo realizados em outros reatores com a
mesma voltagem e se consegue obter resultados bem aproximados
dos mostrados neste trabalho.
Dificuldades ambientais
A anlise de alumnio em soluo no apresentou valores de-
tectveis pela tcnica utilizada, o que indica que o alumnio, assim
como a matria orgnica, se encontra concentrado no lodo gerado
durante o tratamento. Este resultado j era esperado, pois o mesmo
fenmeno foi relatado em outros trabalhos, como o de Fogo,21 em
que a quantidade de alumnio que j estava presente em soluo
foi reduzida aps o tratamento com eletrofloculao e o lodo pro-
duzido apresentou uma concentrao considervel deste metal. Isto
mostra que o tratamento de resduo utilizando eletrofloculadores
com eletrodos de alumnio concentra o alumnio liberado no lodo
formado e no na soluo.
De fato bem conhecido que se o alumnio oriundo dos eletro-
dos fosse liberado para a soluo, ocorreriam srios problemas para
a reutilizao da gua no processo de ps-tratamento, pois poderia
causar a contaminao do biocombustvel, influenciando a sua pureza.
O lodo, resduo gerado durante tratamentos com eletrofloculao,
tambm uma das preocupaes quando se prope um tratamento
de resduos utilizando esta tcnica. O lodo composto pela matria
731
orgnica que foi retirada do resduo. No caso deste trabalho, a cada
1 L de resduo tratado so produzidos apenas 45 mL de lodo.
Uma das opes existentes para o tratamento do lodo o trata-
mento biolgico. Este tipo de tratamento procura reproduzir os me-
canismos naturais de degradao da matria orgnica biodegradvel
presente no resduo, acontece de forma contnua e pode ser empregado
como complemento de tratamentos fsico-qumicos utilizados em
resduos industriais.21
O lodo gerado do tratamento da gua de purificao do biodiesel
apresenta grande carga de matria orgnica; como a maior parte da
composio deste resduo so gorduras, seria passvel a utilizao
de tratamento biolgico, desde que o seu pH seja devidamente
acompanhado, pois para este tipo de tratamento deve-se manter o
pH do resduo o mais prximo possvel da neutralidade, variando
no mximo na faixa de 4 a 9, inviabilizando o tratamento.22 Para
tanto, ainda necessrio avaliar a interferncia no alumnio neste
tipo de tratamento.
Alternativas podem ser empregadas na disposio final do lodo,
como aterro sanitrio, reuso industrial (fabricao de tijolo, cermi-
ca e cimento), incinerao, recuperao de solos degradados e uso
agrcola e florestal.23 Tambm neste caso deve-se levar em conta a
composio qumica do lodo. Pesquisas para minimizar a formao do
lodo, como tambm para o descarte do mesmo, esto em andamento
e sero alvos de prximos trabalhos.
CONCLUSO
Os testes para o tratamento proposto para o resduo gerado durante
a purificao do biodiesel foram feitos com 1 L de resduo e, aps 24
h de tratamento, obtiveram-se 955 mL de um lquido transparente e
praticamente sem odor, muito diferente do resduo inicial. O trata-
mento gerou um resduo de 45 mL praticamente slido, com aparncia
de pasta, o chamado lodo de tratamento, um volume relativamente
pequeno perto da quantidade de resduo tratado.
As anlises realizadas nos cinco tempos escolhidos mostram
uma grande diminuio da contaminao da gua de lavagem,
principalmente a partir de 4 h de tratamento. Ao trmino das 4 h de
tratamento obtiveram-se timos resultados, talvez suficientes para
o tratamento e com o tempo estipulado como extrapolao, que foi
de 24 h, obteve-se uma soluo com baixos valores de turbidez, pH
mais prximo do desejado, espectro de UV-VIS com picos muito
menores do que antes do tratamento e valores de matria orgnica
mais baixos do que os iniciais.
Os ganhos ambientais que se poderia conseguir aperfeioando
este processo de tratamento dentro de unidades produtoras de bio-
diesel seriam grandes e poderiam ser ainda maiores se a gua tratada
fosse reutilizada no processo de purificao. Conseguir-se-ia no
apenas diminuir a poluio que pode ser gerada por esse resduo,
como tambm evitar o uso de um volume de gua infinito.
Apesar do tratamento proposto gerar um pequeno volume de
resduo, em escala industrial esse volume seria ainda bastante repre-
sentativo e preocupante. Sendo assim, este novo resduo necessita
ainda de uma intensa pesquisa para que seu impacto ambiental seja
minimizado. Uma das possibilidades que ainda sero testadas com
esse novo resduo o tratamento biolgico, j que suas caractersticas
de composio e pH permitem este tipo de tratamento.
O presente trabalho atingiu os objetivos propostos, pois o trata-
mento se mostrou eficiente para o resduo da gua de purificao do
biodiesel e a soluo ps-tratamento atingiu caractersticas prximas
da gua convencional, pelo menos nos parmetros analisados, sendo
possvel a sua reutilizao na etapa de purificao para a lavagem
do biodiesel.
732 Brito et al.
AGRADECIMENTOS
Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de Minas Gerais,
FAPEMIG, e ao CNPq pelo suporte financeiro ao trabalho.
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