UN POLMERO ES UNA SUSTANCIA FORMADA POR MUCHAS (DEL

GRIEGO POLI) UNIDADES IGUALES (DEL GRIEGO MEROS).

EST FORMADO POR LA UNIN REPETITIVA DE UNIDADES PEQUEAS DE
AGRUPACIONES ATMICAS DENOMINADAS UNIDADES MONOMRICAS O
UNIDADES DE MONMERO, FORMANDO LARGAS Y FLEXIBLES
CADENAS CUYO ESQUELETO , EN MUCHOAS CASOS, ES UNA HILERA
DE TOMOS DE C, POR LO COMN DE VARIOS MILLARES DE TOMOS DE
LONGITUD PRODUCIDAS MEDIANTE UNA REACCIN DE POLIMERIZACIN.
ESAS MOLCULAS DE GRAN TAMAO SE DENOMINAN MACROMOLCULAS
(PESO MOLECULAR MAYOR 10000)
Las molculas formadas por la unin de monmeros pero que no
alcanzan pesos moleculares elevados, es decir son de pequeo tamao,
se denominan OLIGMEROS.
EL POLIETILENO ES UNO DE LOS POLIMEROS MAS SIMPLES Y EL
MS AMPLIAMENTE USADO.
LA REPRESENTACIN DE LA FIGURA (a) NO ES DEL TODO CORRECTA,
YA QUE LOS ENLACES SENCILLOS ENTRE LOS TOMOS DE CARBONO
NO ESTN EN UN PLANO.
UN MODELO TRIDIMENSIONAL MS REAL ES EL DE TOMOS EN
POSICIONES ZIGZAGUEANTES CON UNA LONGITUD DE ENLACE C - C
DE 0.154 nm.
UNIDAD REPETITIVA
PARA LOS 10
MATETIALES
POLIMERICOS
MAS COMUNES
 UNIDAD REPETITIVA
PARA LOS 10
MATETIALES
POLIMERICOS
MAS COMUNES

LOS POLMEROS TIENEN CIERTAS CARACTERSTICAS

Y DIFIEREN UNOS DE OTROS, POR LA NATURALEZA
QUMICA Y FSICA DE SUS UNIDADES REPETITIVAS EN
LAS CADENAS.

1.- EL TAMAO Y LA FORMA DE LOS MONMEROS

2.- EL MODO EN QUE SE EMPAQUETAN Y SE

DISPONEN EN EL MATERIAL SLIDO FINAL

DETERMINAN, DE FORMA SIGNIFICATIVA:

1.- LAS PROPIEDADES MECNICAS

2.- LAS CARACTERSTICAS DEL PROCESADO DE LOS

PLSTICOS.
 CUANDO A UN MATERIAL POLIMRICO SE LE INCORPORAN
CIERTAS SUBSTANCIASDENOMINADAS ADITIVOS PARA:

1.- MODIFICAR SUS PROPIEDADES

2.- FACILITAR SU TRANSFORMACIN
3.- MEJORAR SU RESISTENCIA

EL PRODUCTO OBTENIDO SE DENOMINA PLSTICO.

POR TANTO PODEMOS DECIR QUE UN PLSTICO ES

UN POLMERO ADITIVADO.

ESTRUCTURA QUMICA.
LA MAYORA DE LOS POLMEROS SON COMPUESTOS ORGNICOS
FORMADOS POR LARGAS CADENAS LINEALES, QUE CONSISTEN EN
UNA CADENA PRINCIPAL O ESQUELETO A LA CUAL SE UNEN
GRUPOS LATERALES.

LA CADENA PRINCIPAL SUELE ESTAR COMPUESTA POR TOMOS DE

CARBONO UNIDOS ENTRE S UN GRAN NMERO DE VECES.
FORMAN LARGAS CADENAS, COMO CONSECUENCIA DE LA
CAPACIDAD QUE TIENE EL TOMO DE CARBONO PARA ENLAZARSE
CONSIGO MISMO Y CON OTROS ELEMENTOS

LA EXISTENCIA DE TANTOS COMPUESTOS ORGNICOS DE

DIFERENTES TAMAOS SE DEBE PRINCIPALMENTE A:
1.- LA CAPACIDAD DEL TOMO DE CARBONO PARA FORMAR
ENLACES CON OTROS TOMOS DE CARBONO.
2.- LA FACILIDAD CON QUE EL TOMO DE CARBONO PUEDE FORMAR
CADENAS LINEALES, RAMIFICADAS, CCLICAS, CON ENLACES
SENCILLOS, DOBLES O TRIPLES.
3.- EL TOMO DE CARBONO, PUEDE FORMAR ENLACES EN LAS TRES
DIMENSIONES DEL ESPACIO.
ESTRUCTURA QUIMICA
 ESTRUCTURA ELECTRNICA CARBONO: 1s22s22p2
La capa de valencia posee cuatro electrones, dos apareados en un orbital s y
los dos restantes en dos orbitales p, quedando el tercer orbital p vaco.

METANO

C: 1s2 2s2 2p2 (configuracin electrnica fundamental)

C: 1s2 (2sp3) 1(2sp3) 1 (2sp3) 1 (2sp3) 1 (configuracin electrnica hbrida)
CUANDO EL CARBONO PRESENTA HIBRIDACIN sp3, AL UNIRSE CONSIGO
MISMO Y CON TOMOS DE HIDRGENO DA LUGAR A HIDROCARBUROS
SATURADOS, TAMBIN CONOCIDOS COMO PARAFINAS (ALCANOS), QUE
CARECEN DE GRUPOS FUNCIONALES Y, POR LO TANTO, SON SUSTANCIAS
RELATIVAMENTE APOLARES Y MUY POCO REACTIVAS.

El enlace
carbono-
carbono se
forma por
superposicin
sigma de dos
orbitales
hibridos del
Estructura del etano. carbono
CUANDO EL CARBONO PRESENTA HIBRIDACIN sp2 , ORIGINA AL UNIRSE
CONSIGO MISMO Y CON TOMOS DE HIDRGENO, UNAS SUSTANCIAS
DENOMINADAS HIDROCARBUROS INSATURADOS U OLEFINAS, Y TIENEN LA
CARACTERSTICA DE POSEER UN DOBLE ENLACE ENTRE LOS TOMOS DE
CARBONO.
ESTE TIPO DE HIDROCARBUROS SON LA BASE DE UN TIPO DE
MATERIALES POLMERICOS FORMADOS POR REACCIONES DE
ADICIN.

ORBITALES HIBRIDOS sp
 CUANDO EL CARBONO PRESENTA HIBRIDACIN sp, ORIGINA AL
UNIRSE CONSIGO MISMO Y CON TOMOS DE HIDRGENO, UNAS
SUSTANCIAS DENOMINADAS ALQUINOS ( HIDROCARBUROS
INSATURADOS), QUE POSEEN UN TRIPLE ENLACE.

TIPOS DE UNIDADES MONOMRICAS.

LAS OLEFINAS O ALQUENOS QUE POSEEN UN SOLO GRUPO

REACTIVO CON DOS ENLACES ACTIVOS QUE LES PERMITEN UNIRSE
COVALENTEMENTE A OTRAS UNIDADES MONMERICAS. ESTAS SE
DENOMINAN BIFUNCIONALES Y PUEDEN ENLAZARSE CON OTRAS DOS
UNIDADES PARA FORMAR ESTRUCTURAS MOLECULARES
BIDIMENSIONALES EN FORMA DE CADENAS.
 TIPOS DE UNIDADES MONOMRICAS.

LOS COMPUESTOS FUNCIONALIZADOS QUE SON

SUSTANCIAS ORGNICAS QUE TIENEN EN LA MOLCULA EN LA
PARTE QUE INTERVIENE EN LA FORMACIN DE LA
MACROMOLCULA ELEMENTOS COMO OXGENO, NITRGENO,
CLORO, AZUFRE, ETC. FORMANDO DETERMINADAS FUNCIONES
ORGNICAS REACTIVAS. ESTOS POSEEN AL MENOS DOS GRUPOS
REACTIVOS EN LA MOLCULA, SIENDO CAPACES , POR TANTO, DE
FORMAR
ESTRUCTURAS MOLECULARES TRIDIMENSIONALES.

COMPUESTOS FUNCIONALIZADOS
 LOS ENLACES C C SON MUY RGIDOS, PERO LAS UNIDADES PUEDEN
ROTAR, OBTENINDOSE DIFERENTES CONFORMACIONES (TODAS LAS
DISPOSICIONES DE TOMOS QUE SE PUEDEN OBTENER O ALTERAR POR
SIMPLE ROTACIN ALREDEDOR DEL NGULO DE ENLACE DE UN ENLACE
SENCILLO). EN LA FIGURA SE DA UNA REPRESENTACIN DE LOS CONOS DE
REVOLUCIN DISPONIBLES PARA EL TERCER Y CUARTO ENLACES DE UNA
CADENA SIMPLE DE CARBONO CON UN NGULO DE ENLACE FIJO .

C4

C3

C2

L
C1

Para establecer la posicin del

carbono 2 con respecto al
primero basta con precisar
nicamente la longitud de
enlace L.
Para establecer la posicin del
carbono 3, y todos los posteriores,
se necesitar fijar, adems de la
longitud y del ngulo de enlace, un
denominado ngulo diedro (entre
dos planos) de rotacin interna
para cada nuevo enlace definido.
 Thus for n = 104, R is 1 per cent of L. For a small
molecule with n = 102, R is 10 per cent of L.
It is clear therefore that according to this model
the molecule exists in a highly coiled state

EL POLIETILENO FORMA LARGAS CADENAS RETORCIDAS DE

CONFORMACIN ALEATORIA DE BAJA RIGIDEZ, QUE PUEDEN
MOVERSE BAJO EL EFECTO DE PEQUEAS FUERZAS.
SIN EMBARGO, SI LAS CADENAS DE POLMERO SE ALINEAN COMO
EN EL CASO DE LA PRODUCCIN DE FIBRAS, EL MDULO ELSTICO
EN LA DIRECCIN PARALELA AL EJE DE LA FIBRA PUEDE SER TAN
ALTO COMO 200 GPA, EN COMPARACIN CON VALORES MENORES
DE 1 GPA PARA EL POLMERO GLOBAL.
DEL ENROLLAMIENTO ALEATORIO
SE PUEDEN SACAR LAS
SIGUIENTES CONSECUENCIAS:

1.- EL ENMARAAMIENTO DE LAS

CADENAS IMPIDE LA
CRISTALIZACIN, LA CUAL SOLO
OCURRE DE FORMA PARCIAL.

2.- EL ENMARAAMIENTO HACE

QUE LOS POLMEROS FUNDIDOS
TENGAN UNA ELEVADA
VISCOSIDAD.
 LAS CADENAS PUEDEN HACERSE MS RGIDAS ADICIONANDO
GRUPOS LATERALES NO TAN SIMPLES COMO EL HIDRGENO.
EN EL CASO DEL POLIESTIRENO (PS) SE UNEN A LA CADENA
PRINCIPAL DE TOMOS DE CARBONO ANILLOS BENCNICOS (6
TOMOS DE C), LOS CUALES INTERFIEREN CON LA ROTACIN DE LA
CADENA PRINCIPAL POR EFECTO ESTRICO, HACINDOLA MENOS
FLEXIBLE Y, POR TANTO, MS RGIDA. LOS DOBLES ENLACES
TAMBIN IMPIDEN LA ROTACIN POR EL EFECTO DEL ENLACE .

POLIESTIRENO

POLIFENILENO (PPO)
CADENA MUCHO
MENOS FLEXIBLE

FUERZAS DE ENLACE INTERATMICAS.

ENLACES INTRAMOLECULAR E INTERMOLECULAR.
EL ENLACE INTRAMOLECULAR ES COVALENTE Y ES
CARACTERSTICO DE LOS MATERIALES
POLIMRICOS, EN LOS CUALES LA ESTRUCTURA
MOLECULAR FUNDAMENTAL ES UNA LARGA CADENA
DE TOMOS DE CARBONO ENLAZADOS
COVALENTEMENTE ENTRE S MEDIANTE DOS DE LOS
CUATRO ENLACES DISPONIBLES POR TOMO.
LOS DOS ENLACES RESTANTES NORMALMENTE
PARTICIPAN EN LA UNIN COVALENTE CON OTROS
TOMOS O GRUPOS DE TOMOS.
AS, LOS ENLACES INTRAMOLECULARES, TIPO C-C Y
C-H, SON FUERTES ENLACES PRIMARIOS DE TIPO
COVALENTE.
ENLACE INTERMOLECULAR
APARTE DE LOS FUERTES ENLACES COVALENTES QUE MANTIENEN
UNIDOS A LOS TOMOS QUE CONSTITUYEN LA CADENA DEL
POLMERO, EXISTE UN SEGUNDO TIPO DE ENLACES QUE UNE A
LAS CADENAS O MACROMOLCULAS ENTRE SI.
LAS FUERZAS DE ENLACE INTERMOLECULARES DE LOS
POLMEROS SON DE TIPO SECUNDARIO O ENLACES DE VAN DER
WAALS Y PUENTES DE HIDROGENO
 LOS ENLACES SECUNDARIOS DE VAN DER WAALS O FSICOS SON DBILES
EN COMPARACIN CON LOS PRIMARIOS, PERO TIENEN GRAN IMPORTANCIA
DADO QUE EN LA MAYORA DE LOS CASOS, LA FUERZA NECESARIA PARA
ROMPER EL POLMERO ES LA REQUERIDA PARA SEPARAR LAS MOLCULAS,
ES DECIR, PARA VENCER LOS ENLACES INTERMOLECULARES.

LA DEFORMACIN
PLSTICA DE UN
POLMERO,
PRINCIPALMENTE UN
TERMOPLSTICO,
OCURRE POR EL
ROMPIMIENTO DE
ESTOS ENLACES, LO
QUE PERMITE EL
DESLIZAMIENTO DE UNA
CADENA SOBRE OTRA

TIPOS DE FUERZAS INTERMOLECULARES

LAS FUERZAS DE ENLACE SECUNDARIO SURGEN DE LOS DIPOLOS ATMICOS
O MOLECULARES.
EL ENLACE ES EL RESULTADO DE LA ATRACCIN ENTRE EL EXTREMO
POSITIVO DE UN DIPOLO Y LA REGIN NEGATIVA DEL VECINO
INTERACCIONES DIPOLARES OCURREN ENTRE DIPOLOS INDUCIDOS Y
DIPOLOS PERMANENTES (QUE POSEEN LAS MOLCULAS POLARES)

EL ENLACE POR PUENTES DE HIDRGENO, ES UN TIPO ESPECIAL DE

ENLACE SECUNDARIO, APARECE ENTRE MOLCULAS QUE TIENEN
TOMOS DE HIDRGENO EN SU CONSTITUCIN.
 POLIMEROS CON:
9COMPOSICIONES IDNTICAS
9 MISMAS AGRUPACIONES ATMICAS PRESENTES Y
9 MISMA DISTRIBUCIN ESTADSTICA DE PESOS MOLECULARES
PERO CON
DIFERENTES ESTRUCTURAS O CONFIGURACIONES
DE LAS CADENAS MOLECULARES OFRECEN DIFERENCIAS EN SUS
PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTOS CARACTERSTICOS

POR EJEMPLO:

LAS RAMIFICACIONES DIFICULTAN UN BUEN EMPAQUETAMIENTO

MOLECULAR, DISMINUYENDO LA DENSIDAD Y
LAS RETICULACIONES LIMITAN EL DESLIZAMIENTO RELATIVO
BAJO ESFUERZOS DE TRACCIN, IMPIDIENDO LA
TERMOPLASTICIDAD).

LAS TCNICAS MODERNAS DE SNTESIS DE POLMEROS PERMITEN UN

GRAN CONTROL SOBRE VARIAS POSIBILIDADES DE ESTRUCTURAS
MOLECULARES, ENTRE ELLAS LAS LINEALES, LINEALES
RAMIFICADAS, ENTRECRUZADAS Y RETICULADAS, Y TAMBIN VARIAS
CONFIGURACIONES ISOMRICAS.

CLASIFICACION DE LAS
CARACTERISTICAS DE LAS
MOLECULAS POLIMERICAS
 POLIMEROS LINEALES/TERMOPLASTICOS
EN UN POLMERO LINEAL LAS UNIDADES MONOMRICAS SE UNEN
UNAS A OTRAS FORMANDO CADENAS SENCILLAS.
ESTAS LARGAS CADENAS SON FLEXIBLES Y SE COMPORTAN COMO
UNA MASA DE FIDEOS.

LA EFICACIA DEL EMPAQUETAMIENTO

DE LA CADENA SE REDUCE CON LAS
RAMIFICACIONES CON LO QUE SE
INCREMENTA EL VOLUMEN
Y, POR TANTO, TAMBIN DISMINUYE
LA DENSIDAD DEL POLMERO.

LINEALIDAD PROPORCIONA RESISTENCIA

RAMIFICACIN SUMINISTRA TENACIDAD.
LOS POLMEROS RAMIFICADOS TENDRN MS DIFICULTAD EN
INTERPENETRARSE Y POR TANTO FLUIRN MS FCILMENTE
CUANTO MS LARGAS SEAN LAS CADENAS MS FCILMENTE SE
ENROSCARN UNAS ALREDEDOR DE OTRAS DIFICULTANDO EL MOVIMIENTO
DE LAS MISMAS Y PROVOCANDO MAYOR RIGIDEZ.
LOS POLMEROS CON ESTRUCTURAS LINEALES, TANTO SENCILLAS
COMO RAMIFICADAS, SE CONOCEN CON EL NOMBRE DE

TERMOPLSTICOS.

AL CALENTAR ESTOS POLMEROS LES COMUNICAMOS LA ENERGA

SUFICIENTE PARA ROMPER LOS DBILES ENLACES INTERMOLECULARES,
POSIBILITNDOSE LOS DESLIZAMIENTOS ENTRE LAS CADENAS
COMPONENTES DEL POLMERO

LA DEFORMACIN
PLSTICA DE UN
POLMERO,
PRINCIPALMENTE UN
TERMOPLSTICO,
OCURRE POR EL
ROMPIMIENTO DE
ESTOS ENLACES, LO
QUE PERMITE EL
DESLIZAMIENTO DE UNA
CADENA SOBRE OTRA
 LOS TERMOPLSTICOS, DUROS Y COMPACTOS A TEMPERATURA
AMBIENTE, SE REBLANDECEN PROGRESIVAMENTE POR ACCIN DEL
CALOR HASTA FUNDIRSE , A TEMPERATURAS RELATIVAMENTE
BAJAS (100300 C ), LO QUE PERMITE DARLES FORMA MEDIANTE
MOLDES, LA CUAL SE ESTABILIZA AL ENFRIARLOS.

NO LES AFECTA LA REPETICIN DE LOS PROCESOS DE

CALENTAMIENTO, FUSIN Y ENFRIAMIENTO (SON RECICLABLES).
ESTA CARACTERSTICA PERMITE SU MANEJO Y FACILITA EL
CONFORMADO DE PIEZAS POR MOLDEO, PERO LIMITA SU
UTILIZACIN COMO ELEMENTO ESTRUCTURAL A TEMPERATURAS
MUY MODERADAS.
Policril, Plexiglas, Vitroflex, Lucite

properties
 PROPIEDADES PMMA
Transparencia de alrededor del 93%. El ms transparente de los plsticos.
Alta resistencia al impacto, de unas 10 a 20 veces la del vidrio.
Resistente a la intemperie y a los rayos ultravioleta. No hay un envejecimiento
apreciable en 10 aos de exposicin exterior.
Excelente aislante trmico y acstico.
Ligero en comparacin con el vidrio (aproximadamente la mitad), con una densidad de
unos 1190 kg/m3 es slo un poco ms pesado que el agua.
De dureza similar a la del aluminio: se raya fcilmente con cualquier objeto metlico,
como un clip.
De fcil combustin, no se apaga al ser retirado del fuego. Sus gases tienen olor
afrutado y crepita al arder. No produce ningn gas txico al arder por lo que lo podemos
considerar un producto muy seguro para elementos prximos a las personas al igual
que la madera.
Gran facilidad de mecanizacin y moldeo.
Se comercializa en planchas rectangulares de entre 2 y 120 mm de espesor. Existe
con varios grados de resistencia (en unas doce calidades diferentes) y numerosos
colores. Se protege su superficie con un film de polietileno para evitar que se raye al
manipularlo.
Se puede mecanizar en fro pero no doblar.(serrado, esmerilado, acuchillado, pulido,
etc.), Aplicaremos calor local (para doblarlo) o calentando toda la pieza.
El metacrilato presenta gran resistencia al ataque de muchos compuestos pero es
atacado por otros, entre ellos: Acetato de etilo, acetona, cido actico, cido sulfrico,
alcohol amlico, benzol, butanol, diclorometano, triclorometano (cloroformo), tolueno.
 Una propiedad muy interesante de este
tipo de polmeros es que existe una
temperatura ms o menos definida a la
que las cadenas adquieren suficiente
energa como para desplazarse unas
respecto a otras. A esta temperatura se
la denomina temperatura de transicin
del estado vtreo y se representa por Tg

Los polmeros termoplsticos son rgidos, duros y quebradizos (como el vidrio)

por debajo de Tg y deformables (blandos y dctiles) por encima de esa
temperatura.
Es importante tener presente que si la aplicacin del polmero exige que
posea rigidez a temperatura ambiente (por ejemplo, si va a utilizarse
para construir tuberas o envases), debe cumplirse que Tg > TAMBIENTE
. No obstante, no va a interesar tampoco que Tg sea demasiado grande
pues esto dificultara el procesado del polmero.

La Tg es distinta para cada plstico. A temperatura ambiente, algunos plsticos

se encuentran por debajo de sus Tg, por lo tanto son rgidos. Otros plsticos se
encuentran por encima de su Tg a temperatura ambiente y son blandos.

Diferentes tipos de ramificaciones.

 POLIMEROS ENTRECRUZADOS.
EN LOS POLMEROS ENTRECRUZADOS, LAS CADENAS PRINCIPALES
LINEALES ADYACENTES SE UNEN TRANSVERSALMENTE EN VARIAS
POSICIONES MEDIANTE OTRAS CADENAS SECUNDARIAS FORMANDO
ENLACES COVALENTES

LA DENSIDAD DE ENLACES CRUZADOS PUEDE VARIAR DESDE LA BAJA

DENSIDAD, POR EJEMPLO, DEL CAUCHO VULCANIZADO, HASTA LA ALTA
DENSIDAD QUE SE OBSERVA, POR EJEMPLO, EN LA EBONITA. CUANDO SE
FORMAN UNOS POCOS ENLACES FUERTES INTERMOLECULARES, EL
RESULTADO ES UNA FAMILIA DE POLMEROS: LOS ELASTOMEROS.

POLI-ISOPRENO

Esquema del proceso de

formacin de la goma natural
 POLIMEROS ENTRECRUZADOS /ELASTOMEROS

LOS ELASTMEROS SON MATERIALES MUY ELSTICOS.

AL APLICARLES UNA CARGA SE ORIGINA UN GRAN ALARGAMIENTO (PUEDEN

SER ESTIRADOS HASTA MUCHAS VECES SU PROPIA LONGITUD,) EN VIRTUD
DEL ESTIRADO DE LAS LARGAS MOLCULAS, MUY ENROLLADAS, QUE LO
CONSTITUYEN. ESTA ELASTICIDAD ES DEBIDA A LA GRAN FLEXIBILIDAD DE
LAS LARGAS CADENAS POLI-ISOPRNICAS (HASTA 5000 UNIDADES), LAS
CUALES, UNIDAS ENTRE S A TRAVS DE FUERZAS DE VAN DER WAALS,
APENAS OFRECEN RESISTENCIA.

AL SER DESCARGADOS LOS ENLACES INTERMOLECULARES DISPERSOS DE

AZUFRE ACTAN COMO RESORTES Y SE RECUPERA INSTANTNEAMENTE LA
FORMA ORIGINAL ENROLLADA.
 OTRA CARACTERSTICA NOTABLE DE LOS ELASTMEROS ES EL
HINCHAMIENTO POR ABSORCIN DE LQUIDOS. LAS MOLCULAS DE LOS
LQUIDOS SE INTRODUCEN EN LA ESTRUCTURA DE LA GOMA CUYAS
MACROMOLCULAS SE DESENROLLAN PARA PERMITIR SU ALOJAMIENTO,

(a) (b) (c)

Expansin de una red con enlaces covalentes cruzados en el hinchamiento.
(a).- Sin hinchamiento
(b).- Moderado grado de hinchamiento
(c).- Alto grado de hinchamiento

HAY QUE TENER EN CUENTA POR OTRO LADO QUE EL

COMPORTAMIENTO ELSTICO TPICO DE LOS ELASTMEROS
SE PIERDE SI EN EL PROCESO DE VULCANIZACIN
INTRODUCIMOS DEMASIADO AZUFRE, YA QUE AUMENTARAN
LOS FUERTES ENLACES INTERMOLECULARES Y RESULTARA
UNA ESTRUCTURA FINAL TRIDIMENSIONAL

SI LA PROPORCIN DE AZUFRE SE AUMENTA EN 30-50 % SE

OBTIENE UN POLMERO RGIDO, DURO Y FRGIL QUE SE
DENOMINA EBONITA Y QUE SE UTILIZA EN LA CONSTRUCCIN
DE INSTRUMENTOS MUSICALES.
 No todos los polmeros amorfos son elastmeros, ya que algunos
son termoplsticos. Que un polmero amorfo sea un termoplstico o
un elastmero, depende de su temperatura de transicin vtrea, Tg.

Si un polmero amorfo tiene una Tg por debajo de la temperatura

ambiente, ser un elastmero, porque es blando y elstico a
temperatura ambiente, pero si tiene una Tg por encima de la
temperatura ambiente, ser un termoplstico, ya que a dicha
temperatura es duro y quebradizo. De modo que, por regla general
para los polmeros amorfos, tenemos que los elastmeros poseen
bajas Tg y los termoplsticos poseen altas Tg

Hay que tener presente, que sto slo es aplicable para polmeros
amorfos y no para polmeros cristalinos.
 POLIMEROS RETICULADOS/TERMOESTABLES

LAS UNIDADES MONOMRICAS TRIFUNCIONALES, QUE TIENEN TRES

ENLACES COVALENTES ACTIVOS, FORMAN REDES TRIDIMENSIONALES EN
LUGAR DE LAS CADENAS LINEALES GENERADAS POR LAS UNIDADES
MONOMRICAS BIFUNCIONALES. ESTE TIPO DE POLMEROS SE
CARACTERIZA POR LA PRESENCIA DE FUERTES ENLACES COVALENTES
INTERMOLECULARES PARA CONSTITUIR UNA GIGANTESCA ESTRUCTURA
RETICULADA (POLIMEROS RETICULADOS).

LOS POLMEROS TRIDIMENSIONALES SE DENOMINAN

TERMOESTABLES.
POR LO GENERAL, A LOS POLMEROS RETICULADOS SE LOS
MOLDEA Y SE LES DA LA FORMA ANTES DE RETICULARLOS. UNA VEZ
QUE SE PRODUCE EL RETICULAMIENTO, USUALMENTE A ALTAS
TEMPERATURAS, AL MATERIAL YA NO SE LE PUEDE DAR FORMA.

DADO QUE GENERALMENTE ES EL CALOR EL QUE CAUSA EL

RETICULAMIENTO QUE DA UNA FORMA PERMANENTE, ES POR LO
QUE A ESTOS MATERIALES SE LES DENOMINA TERMOESTABLES,
TERMOFIJOS O TERMORRGIDOS.

EL PRIMER TERMORRGIDO FUE OTRA VEZ, EL POLIISOPRENO.

CUANDO MS AZUFRE SE AGREGUE AL POLIISOPRENO, MS RGIDO
SE VOLVER STE.

SI EST POCO ENTRECRUZADO, ES UN CAUCHO FLEXIBLE. PERO SI

SE ENCUENTRA DENSAMENTE ENTRECRUZADO, ES DECIR
FORMANDO PRCTICAMENTE UNA RED, ES UN TERMORRGIDO
DURO.
 POLMEROS TALES COMO LAS RESINAS EPOXY Y LOS
POLIESTERES INSATURADOS (USADAS COMO MATRICES EN
PLASTICOS REFORZADOS) Y MELAMINA FORMALDEHDO Y
RESINAS FENOLICAS (USADAS EN COMPONENTES ELCTRICOS)
PUEDEN FORMAR REDES TRIDIMENSIONALES DE CADENAS
CORTAS DURANTE LA REACCIN DE CURADO, QUE EN MUCHOS
CASOS (PERO NO EN TODOS) OCURRE A TEMPERATURAS
ELEVADAS.

ESAS UNIONES TRANSVERSALES SON ENLACES PRIMARIOS

COVALENTES, QUE PUEDEN REALIZARSE POR LA ACCIN DEL
CALOR COMO ES EL CASO DE LOS POLMEROS
FENLICOS, QUE SE FABRICAN POR MOLDEO POR
COMPRESIN EN CALIENTE O QUMICAMENTE MEZCLANDO
UNA RESINA Y UN CATALIZADOR, COMO ES EL CASO
DE POLMEROS EPXICOS, QUE SE FABRICAN POR
PROCESADO EN ESTADO LIQUIDO, CON O SIN APLICACIN DE
CALOR.

UNA VEZ QUE EL MATERIAL HA POLIMERIZADO FORMANDO LA RED

TRIDIMENSIONAL (3 - D) NO PUEDE ROMPERSE, A NO SER QUE SE LLEGUE A
LA DESTRUCCIN DEL POLMERO.

AL CALENTAR UN POLMERO TERMOESTABLE SUS MOLCULAS NO DESLIZAN

ENTRE SI - EL POLMERO NO FLUYE - DEBIDO A LOS FUERTES ENLACES
INTERMOLECULARES. SOLAMENTE A TEMPERATURAS MAYORES
SUMINISTRAMOS LA ENERGA NECESARIA PARA ROMPER CUALQUIER
ENLACE PRIMARIO Y EL POLMERO SE DEGRADA SIN FUNDIR (SE
DESCOMPONE A LA TEMPERATURA DE DESCOMPOSICIN).

EN CONTRASTE, CON LOS TERMOPLSTICOS UN POLMERO TERMOESTABLE

NO PUEDE ABLANDARSE POR LA APLICACIN DEL CALOR (EL PROCESO DE
CURADO ES IRREVERSIBLE)

ESTO HACE QUE LOS POLMEROS TERMOESTABLES SEAN MS

FUERTES, MS RGIDOS Y CAPACES DE AGUANTAR
TEMPERATURAS MS ALTAS QUE LOS TERMOPLSTICOS
(CADENAS OVILLADAS) , DEBIDO A QUE LAS CADENAS ESTN ANCLADAS
UNAS A OTRAS FORMANDO MOLCULAS INMENSAS QUE IMPIDEN EL
DESLIZAMIENTO ENTRE ELLAS.
SIN EMBARGO, TIENDEN A SER MS FRGILES.
 NO SON SOLUBLES, PORQUE TODAS LAS CADENAS
POLIMRICAS SE ENCUENTRAN UNIDAS COVALENTEMENTE.
PERO PUEDEN ABSORBER SOLVENTES. UN MATERIAL
RETICULADO QUE HA ABSORBIDO GRAN CANTIDAD DE
SOLVENTE, SE DENOMINA UN GEL.

UN TIPO DE GEL ES LA POLIACRILAMIDA RETICULADA. LA

POLIACRILAMIDA NO RETICULADA ES SOLUBLE EN AGUA Y
LAS POLIACRILAMIDAS RETICULADAS PUEDEN ABSORBER EL
AGUA Y SE EMPLEAN PARA FABRICAR LENTES DE CONTACTO
BLANDAS.
 CONFIGURACIONES MOLECULARES DE LOS POLMEROS
EN LOS POLMEROS QUE TIENEN MS DE UN TOMO O GRUPO DE
TOMOS ENLAZADOS A LA CADENA PRINCIPAL, LA REGULARIDAD
Y SIMETRA DE LA DISPOSICIN DE ESTE GRUPO
REPERCUTE SIGNIFICATIVAMENTE EN LAS PROPIEDADES

LAS MOLCULAS CON UN CARBONO ASIMTRICO (MONMEROS

ASIMTRICOS CON TOMO DE CARBONO UNIDO A UN HIDRGENO Y A OTRO
GRUPO DIFERENTE) PUEDEN PRESENTAR DIFERENTES MORFOLOGAS
DENOMINADAS CONFIGURACIONES
CARBONO
ASIMETRICO POLIESTIRENO

POLIETILENO
 CONFIGURACIONES MOLECULARES DE LOS POLMEROS

EL TRMINO CONFIGURACIN SE REFIERE A LA

DISPOSICIN DE LAS UNIDADES A LO LARGO DEL EJE
DE LA CADENA, O A LAS POSICIONES DE LOS
TOMOS QUE SLO SE ALTERAN POR ESCISIN Y
POSTERIOR FORMACIN DE ENLACES PRIMARIOS

ES EL CASO DE LOS POLMEROS VINLICOS

OBTENIDOS EN LA POLIMERIZACIN DE MONMEROS
VINLICOS (CH2 = CHR), DONDE R, ES UN TOMO O
GRUPO ATMICO CUALQUIERA (- CL, - OH, - CH3 ,
ETC.), DIFERENTE DEL HIDRGENO.

CONSTITUYEN UNA GRAN FAMILIA DE POLMEROS.

 Los monmeros asimtricos tipo vinlico CH2 = CHR , como pueden
ser el propileno o el cloruro de vinilo pueden enlazarse de diferentes
maneras entre ellos segn se realice la unin por las posiciones
denominadas cabeza o cola

Uniones cabeza-cabeza,
cabeza-cola en
monmeros vinlicos.

En la mayora de los polmeros predomina la configuracin

cabeza-cola, pues en la configuracin cabeza-cabeza aparece
repulsin polar entre grupos R. Los grupos pendientes se
sitan cada dos tomos de carbono de la cadena

LAS MOLCULAS DE POLMEROS QUE TIENEN LA MISMA

COMPOSICIN Y VARIAS CONFIGURACIONES ATMICAS
CONSTITUYEN EL FENMENO DENOMINADO ISOMERA.

EXISTEN DOS SUBCLASES ISOMRICAS,

1.- ESTEREOISOMERA

2.- ISOMERA GEOMTRICA

 ESTEREOISOMERA. TACTICIDAD

LA ESTEREOISOMERA O TACTICIDAD INDICA LA SITUACIN DE LOS

TOMOS ENLAZADOS EN EL MISMO ORDEN (CABEZA-COLA) PERO CON
DIFERENTE DISPOSICIN ESPACIAL, ES DECIR ES LA FORMA EN LA QUE
SE ENCUENTRAN DISPUESTOS LOS GRUPOS PENDIENTES A LO LARGO DE
UNA CADENA POLIMRICA.

ISOTACTICA

SINDIOTACTICA

ATACTICA

Cuando los polmeros tienen un ordenamiento regular en sus tomos,

(poliestireno isotctico y sindiotctico), les resulta sumamente fcil
empaquetarse en forma de cristales y fibras. Pero si no existe ordenamiento,
como en el caso del poliestireno atctico, el empaquetamiento no se produce.
Las molculas se agrupan mejor con otras molculas de la misma forma

El poliestireno atctico es un plstico rgido y completamente amorfo. No

cristaliza en absoluto. Fue entonces como apareci la polimerizacin vinlica
catalizada por metalocenos y fue posible obtener el poliestireno sindiotctico. No
slo es cristalino, sino que adems funde a los 270 C.
 ISOMERA GEOMTRICA
En las unidades monomricas que tienen dobles enlaces entre tomos de
carbono son posibles otras importantes configuraciones de la cadena:
LOS ISMEROS GEOMTRICOS.
Los tomos o radicales unidos a los carbonos que intervienen en el doble enlace
pueden situarse al mismo lado o a lados opuestos de la cadena.
Al considerar la unidad monomrica del isopreno con la estructura

se aprecia que el grupo CH3 y el tomo H se sitan al mismo lado de la cadena.

Esta estructura se denomina cis y el ismero resultante es el cis-isopreno o
caucho natural.
La alternativa,

con el CH3 y el H en lados opuestos de la cadena, es la estructura trans.

 LA DIFERENCIA ENTRE STAS ESTRIBA EN LA POSICIN DE LOS GRUPOS
HIDRGENO ( - H ) Y METILO ( - CH3) RESPECTO DEL DOBLE ENLACE NO
GIRATORIO:

EN LA CONFIGURACIN CIS (GOMA NATURAL) AMBOS GRUPOS SE SITAN A

UN MISMO LADO RESPECTO DEL DOBLE ENLACE, MIENTRAS QUE EN EL
POLIISOPRENO TRANS (GUTAPERCHA) SE DISPONEN EN LADOS OPUESTOS.

EL ISOMERO TRANS TIENE UNA ESTRUCTURA MS REGULAR LO QUE

PERMITE SU CRISTALIZACIN, COMO RESULTADO
LA GUTAPERCHA ES DURA Y RGIDA.

POR SU PARTE, EL ISMERO CIS POSEE UNA ESTRUCTURA MENOS

SIMTRICA, LO QUE NO PERMITE SU CRISTALIZACIN, CON LO QUE LA
GOMA NATURAL ES AMORFA Y ELSTICA.

CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS

CLASIFICACIN SEGN EL TIPO DE ESTRUCTURA QUMICA.

 CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS
CLASIFICACIN SEGN EL TIPO DE ESTRUCTURA QUMICA.

CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS

Reticuladas
CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS

CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS

CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS

CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS

CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS

Curvas tensin-Deformacin
caracterizando el
comportamiento mecnico
Relaciones ESTRUCTURA PROPIEDADES
 Relaciones generales PROPIEDADES ESTRUCTURA

Las propiedades generales de los polmeros pueden resumirse como sigue:

1.- La naturaleza hidrocarbonada de las cadenas del polmero es la responsable

de su baja densidad (tpicamente 800 - 1500 kg/m3).

2.- Baja conductividad trmica ( 0.1 W/m.K).

3.- Alto coeficiente de expansin trmica (50 - 200x10-6 K-1) .

4.- En ausencia de uniones transversales de tipo qumico (termoplsticos) las

macromolculas se mantienen juntas por medio de dbiles enlaces secundarios
de tipo fsico como las fuerzas de Van der Waals, los cuales pueden romperse
mediante calentamiento. Por consiguiente, los puntos de fusin de los
termoplsticos son bajos, normalmente menores de 250 C.

5.- La estructura molecular de largas cadenas da como resultado una alta

viscosidad del material fundido, lo que representa problemas durante el
procesado.

6.- Las dbiles fuerzas intermoleculares tambin explican el bajo valor del
modulo de elasticidad ( 0.1 - 3 Gpa) y su baja resistencia ( menor de 100 Mpa).

7.- Muchos polmeros cuando se usan a temperaturas relativamente prximas a

su temperatura de fusin tienden tendencia a mostrar fluencia.
 Las propiedades mecnicas, en particular la rigidez, pueden
mejorarse controlando los siguientes aspectos de la estructura
qumica y fsica:

1.- Aumentando la longitud de las cadenas o el peso molecular (las

parafinas simples y las ceras tienen una estructura qumica similar
al polietilenos (PE), excepto que este tiene unas cadenas con una
longitud uno o dos rdenes mayor.

2.- Aumentando el alineamiento de las cadenas ( fibras y film

estirados ).

3.- Aumentando la cristalinidad (El PEAD es mas rgido que el

PEBD ).

4.- Aumentando las fuerzas atractivas entre las cadenas (enlaces de

hidrogeno).

5.- Aumentando la complejidad de las cadenas e incrementando el

tamao de los grupos laterales

Propiedades fundamentales de los polmeros termoplsticos

Propiedades fundamentales de los polmeros termoendurecibles.

Efectos de la temperatura sobre la curva

tensin-deformacin del PMMA