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Chapitre 6 6.3 No 8 p.

108 : Cfficient de partage


6.4 Un ou deux rinages ?
2.b. On met de ct le premier extrait puis on
relave la solution S appauvrie en A avec

Approche quantitative de lextraction On se propose de montrer lefficacit de lextrac-


tion dune espce A, prsente dans un solvant S,
un nouveau volume V/2 deau. On sch-
matise cette deuxime extraction par le ta-
bleau dvolution ci-dessous.
est accrue si lon effectue deux extractions avec
R R deux fois un volume V2 deau, plutt quune seule
quation A(aq) = A(S)
extraction avec un volume V deau.
Extraction Une extraction consiste transfrer comme : I (mol) 0 n0 xeq,1
On peut modliser lextraction par le tableau
une espce chimique E dune phase 1 une [E(phase 1)]
dvolution ci-dessous : F (mol)
! "
autre phase, 2. Cest donc une transforma- Qr = xe q n0 xe,1 + xe,2
[E(phase 2)]
tion qui peut tre modlise par une raction
Constante dquilibre Lquilibre est caract- quation A(aq) = A(S) Par une dmarche analogue aux prc-
dquation-bilan :
ris, une temprature donne, par une tat initial (mol) 0 n0 dentes, exprimer le taux dextraction 2 de
constante dquilibre K telle que : cette seconde extraction.
E(phase 1)=E(phase 2) tat final dquilibre (mol) xe q n0 xe q
[E(phase 1)]e q 2.c. En considrant la quantit de matire to-
Qr,eq = K =
Le cfficient de partage : tale extraite : xtotal = xe,1 +xe,2 , calculer deux ,
Phases Les phases peuvent tre liquides [E(phase 2)]e q
taux dextraction global de ces deux ex-
(aqueuse ou organique), solides ou ga- [A](S)
Dans ce cas particulier, la constante dqui- K= tractions successives. Effectuer lapplica-
zeuses. [A](aq)
libre K est appele cfficient de partage. tion numrique.
tat final ltat final, il y a quilibre, lespce E est la constante de cet quilibre. On dfinit le taux 2.d. Comparer les taux dextraction des deux
Cfficient de partage Pour calculer un cffi-
extraire est prsente dans les deux phases. dextraction comme le rapport de la quantit de mthodes.
cient de partage, on dtermine les concen-
Quotient de raction tout instant, on peut trations de lespce E dans chacune des deux matire extraite xe q la quantit de matire initiale
crire le quotient de la raction dextraction phases. n0 : 6.5 Lavages de lextrait de diiode
xe q
= Cet exercice reprends les notations & rsultats du TP de
M n0
Spcialit no 7, sur lextraction quantitative du diiode.
1. Un seul lavage avec un volume V deau
Quotient de raction quilibre Phases Constante dquilibre a. laide de la valeur trouve pour la constante
Exprimer un , le taux dextraction de ce lavage,
en fonction de VS , le volume de la phase S, de K, dterminer quelle serait la quantit de ma-
E V, le volume deau et de K. tire de diiode extrait par lavage dun mme
6.1 No 7 p. 107 : Rendement dextraction canter, et on titre ce prlvement avec une solu- V volume de solution S2 (de diiode dans le cy-
Application numrique : = 10 et K = 2. clohexane) par un volume V1 /2 de solution
tion dhydroxyde de sodium de concentration VS
6.2 Extraction de lacide propanoque
cb = 0, 50 mol.L1 en prsence de phnolphta- 2. Deux lavages successifs avec deux volumes aqueuse S1 (diodure de potassium).
On se propose dextraire lacide propanoque V b. Quelle serait la quantit de matire totale
line. deau
C2 H5 COOH prsent en solution aqueuse par un 2 de diiode extrait par deux lavages successifs
solvant organique, lther dithylique. 4.a. crire lquation de la raction de dosage.
2.a. Pour un mme volume VS de la solution avec V1 /2 ?
1. On prpare V0 = 250, 0 mL de solution aqueuse 4.b. Lquivalence est repre pour un volume de A dans S, on appelle xeq,1 la quantit de c. Comparer la quantit de matire extraite par
(S) dacide propanoque partir dune masse vers VbE = 12, 00 mL. Dterminer la quan- matire de A extraite par leau la fin du un seul lavage avec V1 , avec celle extraite par
m0 = 18, 5 g dacide pur. Quelle est la concen- tit de matire na dacide prsent dans le lavage avec V/2 deau, et 1 la taux dex- deux lavages successifs avec V1 /2 chacun.
tration molaire apporte ci en acide propa- prlvement. traction de cette opration. Citer des applications de ce principe dans la
noque de la solution (S) ? 4.c. En dduire la quantit de matire n f Donner lexpression de 1 en fonction de vie quotidienne ou dans lindustrie.
2. Dans une ampoule dcanter, on introduit dacide dans la phase aqueuse de lam- V, VS et K, puis effectuer lapplication nu-
Vi = 50 mL de (S) et Veth = 100 mL dther. On poule dcanter. mrique. Application numrique : V2 = 10 mL et V1 = 100 mL.
agite en veillant dgazer de temps en temps, 5. On revient maintenant ltude de la raction
puis on laisse dcanter. Les deux phases se s- dextraction (1). ""
parent. Dcrire et justifier la disposition res- 5.a. tablir le tableau dvolution de la rac- "
pective des phases. Quelle est la quantit de tion (1).
matire ni dacide introduit dans lampoule ? 5.b. Donner lexpression de la constante
3. Une partie de lacide propanoque sest solubi- dquilibre. Dterminer sa valeur.
lis dans lther. crire lquation de la raction
(1) correspondant cette transformation. Densit Solubilit Solubilit
dans leau dans lther
4. On prlve un volume Va = 20, 0 mL de la so- ther dithylique 0,71 faible (75 g/L) -
lution aqueuse contenue dans lampoule d- Acide propanoque 1,0 trs leve trs leve

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Corrig 6 2. Deux lavages successifs avec des volumes V2 deau On veut exprimer 2 de la forme xf /xmax (lavan-
cement maximum est amput de ce qui a t
2.a. Ce premier lavage est quivalent au prcdent,
rcupr lors de la raction 1) :
Approche quantitative de lextraction on va donc rcuprer la formule du 1 en chan-
geant V par V2 :
xe q,2
2 =
xe q,1 1 n0 xe q,1
1 = =
E n0 2V(S) On peut faire apparatre cette fraction facile-
K +1
6.1 No 7 p. 107 : Rendement dextraction 4.b. Constante dquilibre : V ment dans la formule ci-dessus, par un produit
Application numrique : en croix :
6.2 Extraction de lacide propanoque
[C2 H5 COOH(ether)]e q 1
K= 1
1. Masse molaire de lacide propanoque : [C2 H5 COOH(aq)]e q 1 = = 71 % V(S)
21 2 =
M = 3 12 + 6 1 + 2 16 = 74 g.mol1 2 +1 2K 1
xe q 10 +
35 V V(S)
Quantit dacide introduit :
m0 Ve th 100 Un seul lavage avec moiti deau est moins ef-
n0 = = 0, 25 mol K= n x = = 1, 2 ficace, ce qui est logique. On reconnat la formule donnant 1 . Donc cest
M i e q 15
Vi 50 2.b. ce stade, cest simplement un peu pnible toujours 2 = 71 % pour ce second lavage.
Concentration en acide apporte : 2.c. Pour le premier lavage :
n0 crire, mais rien de nouveau, on recommence
ci = = 1, 0 mol.L1 6.3 No 8 p. 108 : Cfficient de partage comme au 1, en recopiant le tableau davance-
V0 n0
6.4 Un ou deux rinages ? ment, mais sans oublier que le volume deau 1 = = 0, 71 xe q,1 = 0, 71 n0
On ne sintresse pas ici au problme de la dissocia- est maintenant divis par 2 : xe q,1
tion partielle de cet acide dans leau. 1. Un seul lavage avec un volume V deau
2. La phase thre (d = 0, 71), ou phase organique, On exprimes les concentrations de lespce A dans n0 xe q,1 xe q,2 2xe q,2 Pour le second lavage :
chacune des phases, en utilisant les quantits de [A](S) = et [A](aq) =
est plus lgre que la phase aqueuse. Donc la phase V(S) V
matire donnes dans le tableau davancement : xe q,2
organique surnage. 2 = = 0, 71 xe q,2 = 0, 71(n0 0, 71n0 )
Quantit de matire introduite dans lampoule par
n0 xe q xeq Calcule de K : n0 xe q,1
[A](S) = et [A](aq) =
le prlvement de 50 mL : V(S) V n0 xe q,1 xe q,2
[A](S) Pour lensemble :
ni = ci Vi = 1, 0 50103 = 0, 50 mmol On utilise ces deux concentrations pour calculer K : V(S)
K= =
n0 xe q [A](aq) 2xe q,2
3. Titrage de la phase aqueuse. xtotal = xe q,1 +xe q,2 = (0, 71 + 0, 71 (1 0, 71)) n0
[A](S) V(S) V
3.a. C2 H5 COOH +OH C2 H5 COO +H2 O K=
[A](aq)
= xeq Produit en croix :
3.b. lquivalence du dosage, la quantit de ma-
2xe q,2 n0 xe q,1 xe q,2 xtotal = 0, 92n0 et total = 92 %
tire dhydroxyde de sodium introduit est gale V K =
la quantit de matire dacide initialement Produit en croix : V V(S)
2.d. Avec un taux de 92 %, on a un meilleur lavage
prsent dans le prlvement : xeq n0 xe q Regroupement dans le membre de gauche &
K = avec le mme volume deau. Il faut donc faire
na = nb ca Va = cb VbE V V(S) factorisation par xe q,2 : plusieurs lavages !
2K 1 n0 xe q,1
! "
On en dduit la valeur de na demande : Regroupement dans le membre de gauche & facto- xe q,2 + =
V V(S) V(S) 6.5 Lavages de lextrait de diiode
risation par xe q :
1
! "
na = cb VbE = 0, 50 12103 = 6, 0 mmol K n0
xe q + = ""
V V(S) V(S) "
3.c. Quantit dans la phase aqueuse : simple pro-
portionnalit, puisque lon a prlev 20 mL sur Nouveau produit en croix pour faire apparatre :
les 50 mL du total : 1
xe q V(S)
50 = =
Vi n0 K 1
n f = na = 6, 0103 = 15 mmol +
Va 20 V V(S)
4. tude de lextraction. Simplification de lensemble en multipliant en haut
4.a. Tableau dvolution, en millimoles : et en bas par VV(S) :
V
quation C2 H5 COOH(aq) = C2 H5 COOH(ether) =
KV(S) + V
I ni = 50 0
Application numrique :
F n f = 50 xe q = 15 xe q
1 1
= = = 83 %
On en dduit que : V(S) 1
K +1 2 +1
xe q = ni n f = 50 15 = 35 mmol V 10

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