Dissertação Abraão

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE
PR-REITORIA DE PS-GRADUAO E PESQUISA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E
ENGENHARIA DE MATERIAIS (P2CEM)
ABRAO SANTOS SILVA
ESTUDO DAS TRANSFORMAES

MICROESTRUTURAIS DECORRENTES DO
TRATAMENTO CRIOGNICO EM LIGAS DE TITNIO
(TiNbSn) PR DEFORMADAS A FRIO
SO CRISTVO, SE - BRASIL
FEVEREIRO DE 2017
Dissertao Abrao Santos Silva i

ESTUDO DAS TRANSFORMAES
MICROESTRUTURAIS DECORRENTES DO
TRATAMENTO CRIOGNICO EM LIGAS DE TITNIO
(TiNbSn) PR DEFORMADAS A FRIO
Dissertao submetida ao corpo docente do PROGRAMA DE PS-

GRADUAO EM CIENCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS da Universidade
Federal de Sergipe como parte dos requisitos necessrios para a obteno do
titulo de MESTRE em CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS.
Aprovada por:
_______________________________________
PROF. DR. SANDRO GRIZA
_______________________________________
PROF. DR. WILTON WALTER BATISTA
_______________________________________
PROF. DR. FREDERICO GUILHERME DE CARVALHO
CUNHA
SO CRISTVO, SE BRASIL
FEVEREIRO/2017
Dissertao Abrao Santos Silva ii

FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA BIBLIOTECA CENTRAL
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE
Lima, Tiago Nunes

Sxxxc Estudo das transformaes microestruturais decorrente do
tratamento criognico em ligas de titnio (TiNbSn) pr deformadas a
frio/ Abrao Santos Silva; orientador Sandro Griza. So Cristvo,
2017.
xx f. : il.
Dissertao (Mestrado em Cincia e Engenharia de Materiais)

Universidade Federal de Sergipe, 2017.
O
1. Engenharia de materiais. 2.Tratamento Criognico. 3.Ligas
TiNbSn 4. Deformao a frio. I. Griza, Sandro, orient. II.
Caractersicas das Transformaes Decorrentes do Tratamento
Criognico nas Ligas TiNbSn Pr Deformadas a Frio
CDU: xxxxxxxxxxx
Dissertao Abrao Santos Silva iii

DEDICATRIA
Dedico este trabalho a Deus, minha

famlia, meus mestres e meus amigos.
Dissertao Abrao Santos Silva iv

AGRADECIMENTOS
A todos que direta ou indiretamente contriburam para o desenvolvimento

deste trabalho.
Dissertao Abrao Santos Silva v

Resumo da Dissertao apresentada ao PCEM/UFS como parte dos requisitos
necessrios para a obteno do ttulo de Mestre em Cincia e Engenharia de
Materiais.
Abrao Santos Silva

Janeiro / 2017
Resumo
Ligas de titnio tem apresentado interessantes combinaes de

propriedades mecnicas e de corroso, gerando assim grande aceitao como
material estrutural em componentes de aeronaves e tambm como substituinte
do tecido sseo, o que justifica as diversas pesquisas que esto sendo
desenvolvidas. O presente estudo avaliou as modificaes das fases nas ligas
Ti35Nb(0,0; 2,5; 5,0; 7,5)Sn decorrentes da conformao mecnica (80% de
deformao a frio), tratamentos trmicos de solubilizao, tmpera em gua,
tratamento criognico (-198C) e tratamento de envelhecimento atravs das
tcnicas de microdureza Vickers, metalografia e anlise de imagens. Os
resultados demonstram que o tratamento criognico aps a tmpera aumentou
significativamente a dureza da liga com teor inferior a 5,0 % de estanho, sendo
que este resultado decorrncia da tenso imposta no tratamento criognico o
qual aumenta a semelhana entre as estruturas cristalinas da fase beta (CCC) e
(Ortorrmbica). Os resultados das metalografias e de dureza demonstraram
que o tratamento criognico aps a tmpera aumentou o nmero de agulhas de
martensita, responsveis pela melhoria de propriedade de dureza. A anlise de
imagem demonstrou de maneira quantitativa o mesmo padro. De acordo com
os resultados encontrado foi possivel concluir que a temperatura de total
transformao para as ligas com teor superior a 2,5% de estanho inferior a
temperatura ambiental e que o tratamento criognico um processo eficaz na
melhoria das propriedades mecnicas das ligas estudadas.
Orientador: Sandro Griza

Programa de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de Materiais
Dissertao Abrao Santos Silva vi

Abstract of Master dissertation presented to PCEM/UFS as a partial fulfillment
of the requirements for the degree of Master in Materials Science and
Engineering (D.Sc.)
STUDY OF MICROSTRUCTURAL TRANSFORMATIONS

ARISING FROM CRYOGENIC TREATMENT IN TITANIUM
ALLOYS (TiNbSn) PREFORMED TO COLD
Abrao Santos Silva
January / 2017
Titanium alloys with thematic interesting combinations of mechanical properties
and corrosion, thus generating great acceptance as structural material in aircraft
components and also as a substitute of the fabric, which justifies as several
researches are being developed. The present study evaluated how to modify the
phases in the Ti35Nb alloys (0.0; 2.5; 5.0; 7.5); Cold forming concentration,
solubilization heat treatments, water quenching, cryogenic treatment (-198C)
and Treatment of aging through Vickers microhardness, metallography and
image analysis techniques. The results demonstrate that the treatment should be
carried out with a duration of more than a duration equal to 5.0% of tin, which is
the result of the treatment of tension not exceeding the superior quality treatment
Beta (CCC) and "(Ortorrmbica ) The results of the hardness analyzes
demonstrated that the treatment should be done after an increase in the number
of martensite needles.The image analysis demonstrated the quantitative quality
of the pattern.This type of equipment can be used as a washing machine Clothing
or other dry cleaning equipment.
Advisoris: Sandro Griza
Department: Materials Science and Engineering
Dissertao Abrao Santos Silva vii

Sumrio
LISTA DE FIGURAS .......................................................................................... x
LISTA DE TABELAS ......................................................................................... xii
1. INTRODUO ............................................................................................. 1
2. OBJETIVOS................................................................................................. 5
2.1- Objetivo geral .............................................................................................. 5

Avaliar o efeito do tratamento criognico na microestrutura e na dureza
de ligas de titnio Ti35Nb previamente deformadas e solubilizadas; ................. 5
Avaliar o efeito do teor de Sn no tratamento criognico de ligas
Ti35NbxSn;......................................................................................................... 5
Correlacionar a variao da dureza em decorrncia do tratamento
criognico com a mudana do teor de Sn em cada liga; .................................... 5
Verificar a formao da fases por disfrao de raios-X e correlacionar
com a temperatura de transformao destas fases; .......................................... 5
Correlacionar microestrutura e propriedades mecnicas das ligas
estudadas. .......................................................................................................... 5
3. REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................. 6
3.1- Titnio e suas Ligas .................................................................................... 6
3.2- LIGAS DE TITNIO ALFA........................................................................... 9
3.3- LIGAS DE TITNIO ALFA+BETA ............................................................. 10
3.4- LIGAS DE TITNIO BETA ........................................................................ 11
3.5- LIGAS METAESTVEIS ........................................................................... 13
3.6- LIGA Ti-Nb-Sn........................................................................................... 14
3.7- Transformao Martenstica...................................................................... 18
3.8- Tratamento Criognico .............................................................................. 22
3.9- Tratamento Criognico em Ligas de Nquel Titnio .................................. 27
3.10- Efeito do tratamento criognico em liga de titnio ................................... 28
4. MATERIAIS E MTODOS ......................................................................... 31
4.1- Preparao das matrias-primas .............................................................. 33

4.2- Fuso a Arco-Voltaico ............................................................................... 33
4.3- Tratamentos Trmicos e Conformao Mecnica ..................................... 34
Dissertao Abrao Santos Silva viii

4.4- Microscopia ............................................................................................... 37
4.5- Difrao de Raios-X .................................................................................. 37
4.6- Anlise de imagem .................................................................................... 38
4.7- Ensaios de Microdureza ............................................................................ 39
4.8- Anlise estatstica ..................................................................................... 39
5. RESULTADOS E DISCUSSES ............................................................... 40
5.1- Anlise Metalogrfica ................................................................................ 40

5.2- Anlise de imagem .................................................................................... 46
5.3- Anlise por Raios-X .................................................................................. 50
5.4- Anlise de dureza ..................................................................................... 51
6. CONCLUSES .......................................................................................... 54
7. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ......................................... 55
9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................... 56
Dissertao Abrao Santos Silva ix

LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Estrutura cristalina da fase HC e CCC (Leyens & Peters, 2003). .............................. 7
Figura 2: Influncia do elemento de liga no diagrama de fase de liga de titnio (Leyens &
Peters, 2003). ................................................................................................................................ 8
Figura 3: Ilustrao de diagrama de fases pseudo-binrio do tipo beta-isomorfo (Long

& Rack, 1998). ............................................................................................................................ 8
Figura 4: Diagrama de fases binrio apresentando provveis alteraes de fases em ligas de

titnio, com produtos de decomposio da fase beta (Nag, 2008). ........................................... 13
Figura 5: Diagrama pseudo-binrio do titnio com o produto da decomposio da fase beta

(Laheurte, et al., 2010). ............................................................................................................... 14
Figura 6: Efeito do nibio no mdulo de elasticidade do titnio puro (Ozaki, et al.,

2004). ......................................................................................................................................... 15
Figura 7: Efeito do tratamento trmico na evoluo das propriedades mecnicas da liga Ti-
30Nb-4Sn em funo do tempo de envelhecimento (Lopes, 2009). .......................................... 17
Figura 8: Mdulo de elasticidade em funo da quantidade de Sn e histrico trmico (recozida

(forno) e laminada a quente e temperada em gua (laminada/agua)) a qual foram submetidas
as ligas Ti-35Nb-XSn, (S, 2013). ................................................................................................. 17
Figura 9: Esquema da correspondncia entre as redes CFC e TCC (Santos, 2008). .................... 19
Figura 10: Mxima deformao () necessria para formar a fase a partir de beta (Salvador,
et al., 2016). ................................................................................................................................ 21
Figura 11: Estruturas cristalinas das fases beta (superior) e (inferior), mostrando a mudana
da estrutura em decorrncia da tenso de contrao provocada no tratamento criognico
das ligas de titnio....................................................................................................................... 31
Figura 12: Fluxograma esquemtico com as etapas realizadas durante o trabalho. ................. 32
Figura 13. Corpo de prova sendo conformado (A) e amostra antes da deformao (B1), aps a
deformao (B2) e uma metade de uma amostra aps o tratamento trmico (B3). ................. 35
Figura 14: Fluxograma de delimitao da amostragem. ................................................... 37
Figura 15: Esquema das endentaes e metalografia obtidas para as anlises de

imagem. ..................................................................................................................................... 39
Figura 16: Microestrutura da liga Ti357A (a) e Ti357AN (b), mostrando gros de fase matriz
beta. Pontos dispersos sobre os gros primrios de beta so pites decorrentes do ataque
qumico. ....................................................................................................................................... 41
Dissertao Abrao Santos Silva x

Figura 17: Microestrutura da liga Ti355A (a) e Ti355AN (b), ambas apresentando gros
poligonais da fase beta................................................................................................................ 42
Figura 18: Microestrutura da liga Ti352A formada por gros da fase beta (a) e Ti352AN (b),
formada por gros de fase beta e fase (agulhas escura). ...................................................... 43
Figura 19: Microestrutura da liga Ti350A (a) e Ti350AN (b), mostrando gros de fase beta nas
duas amostras e fase (agulhas escuras). ................................................................................ 44
Figura 20: Microestrutura caracterstica da liga Ti355AN formada por gros equiaxiais
da fase beta homogeneamente distribuidos. ....................................................................... 45
Figura 21: Gros beta e agulhas e placas de na liga Ti352AN................................... 46
Figura 22: Martensita em forma de finas agulhas transversais as agulhas de

martensita da forma de placa na liga Ti352AN.................................................................... 46
Figura 23. Influncia da temperatura na transformao martensitica. Erro! Indicador no

definido.
Figura 24: Metalografia da liga Ti352AN com os contornos de gro pintados (vermelho). ....... 48
Figura 25: Amostra anterior com a fase pintada (azul).......................................................... 48
Figura 26: Difratograma de raios-X das amostras da liga Ti350A (a) e aps tratamento
criognico Ti350C. A intensidade da contagem para a fase alfa duas linhas superior na
amostra tratada em criogenia. .................................................................................................... 50
Dissertao Abrao Santos Silva xi

LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Composio da liga de Ti c.p de acordo com a norma ASTM F67 de 2006. (F67, 2006).
..................................................................................................................................................... 10
Tabela 2: Propriedades mecnica de ligas de + beta (Leyens & Peters, 2003). ...................... 11
Tabela 3: Composio, categoria, aplicao das principais ligas de titnio beta (Leyens &
Peters, 2003). .............................................................................................................................. 12
Tabela 4: Composio qumica nominal (% em peso) e as fases correspondentes para as ligas

Ti-Nb-Zr-Sn temperadas (Hao, et al., 2006). ............................................................................... 16
Tabela 5: Matrias primas utilizadas na preparao das ligas. .................................................. 33
Tabela 6: Resultado da anlise de fase das ligas estudadas. Valores percentuais de

fase alfa duas linhas encontradas em relao a fase beta matriz. Valores de desvio
padro entre parntesis. ......................................................................................................... 48
Tabela 7: Anlise de dureza dos grupos estudados. Valores na escala Vickers (HV1). Os valores
de desvio padro encontram-se entre parntesis. Os valores de p < 0,05 indicam diferenas
significativas. ............................................................................................................................... 52
Dissertao Abrao Santos Silva xii

1. INTRODUO
Ao longo das ltimas dcadas a expectativa de vida da populao mundial

melhorou consideravelmente. Como consequncia houve um incremento na
busca por melhoria da qualidade de vida das pessoas. Devido a perda do tecido
sseo ocasionada por acidentes ou doenas crnico-degenerativas, tem se
tornado cada vez mais importante e decisiva a realizao de pesquisa e
desenvolvimento de materiais capazes de substituir e desempenhar a funo
estrutural desse tecido no organismo [1].
Pessoas com idade avanada so mais propcias a desenvolverem

doenas crnico-degenerativas, tais como a osteoporose e a artrite reumtica.
Neste sentido, a consequncia a fragilizao dos tecidos sseos, tornando-os
mais suscetveis ocorrncia de fraturas, uma vez que o organismo perde a
capacidade de regenerao e remodelao ssea. Somando-se a isso, o
nmero cada vez mais crescente de acidentes de trnsito, em que no possvel
reconstituir o tecido sseo e recuperar suas funes, apresenta contribuio
significativas na necessidade de colocao de implantes cuja principal finalidade
substituir o tecido sseo [1].
Entre os diversos materiais, os metais tm demonstrado serem viveis

para a utilizao como biomateriais e materiais mdico-hospitalares. Na
atualidade, cerca de 70 a 80% de implantes ortopdicos so obtidos a partir de
metais. No entanto ainda necessria melhoria na sua caracterstica
biofuncional [2].
Na aplicao de metais como substituto do tecido sseo so necessrios

alguns critrios essenciais: biocompatibilidade, excelente resistncia a corroso
e propriedades mecnicas, como alta resistncia mecnica e boa resistncia
fadiga e mdulo de elasticidade compatvel com o osso humano, para evitar o
fenmeno de reabsoro ssea [3] [4].
Dissertao Abrao Santos Silva 1

Devido a apresentar alta resistncia mecnica e resistncia a corroso,
biocompatibilidade, maior resistncia especfica e menos mdulo de
elasticidade, as ligas de titnio e de titnio puro so apresentadas como
alternativas interessantes quando comparado aos biomateriais tradicionais como
as ligas de ao inoxidvel austentico e Cr-Co-Mo [5]. No entanto, a escolha de
uma outra liga baseia-se em aspectos tcnicos e tambm fatores econmicos.
Apesar de apresentar aspectos tcnicos satisfatrios, o custo do titnio e suas
ligas ainda muito elevado em comparao com outras ligas. Quanto ao aspecto
tcnico, enquanto o ao apresenta mdulo de elasticidade prximo de 205 GPa
e as ligas de Cr-Co-Mo superiores a 230 GPa [6], ligas de titnio podem
apresentar valores aproximadamente de 40 GPa, aproximando mais do mdulo
de elasticidade do tecido cortical (20-40 GPa). Este fator fundamental na
escolha do biomaterial para implante ortopdico, pois possibilita uma melhor
distribuio de tenso entre o implante e o osso [7].
Entre as ligas de titnio, a liga Ti-6Al-4V apresenta-se como a de maior

aplicao em decorrncia das suas propriedades fsicas, qumicas e mecnicas,
onde destaca-se a sua alta resistncia mecnica e baixo mdulo de elasticidade
e a boa aceitao do organismo. No entanto, estudos recentes apontam para a
toxicidade do alumnio e do vandio, como responsveis por enfermidade
relacionada sua citotoxidade [8].
As ligas de titnio obtm grande destaque em relao as outras ligas, uma

vez que apresentam baixo mdulo e alta relao entre resistncia mecnica e
densidade. Isto decorre, em parte, da natureza das estruturas cristalinas das
fases das ligas de titnio, e em parte da gama de possiblidades que advm dos
diversos tratamentos trmicos, mecnicos, e termomecnicos possveis para
manipular as propriedades dessas ligas. Esses tratamentos visam modificar a
microestrutura de tal modo que o mdulo de elasticidade, por exemplo, pode
variar de 110 GPa (titnio puro) a cerca de 44 GPa na liga Ti-31Nb-6Zr-5Mo [9]
e chegando at a 36 GPa na liga Ti-33Nb-4Sn [10].
Estudos recentes com ligas Ti-Nb-Sn tem resultado em avanos

significativos, uma vez que essa liga apresenta maior biocompatibilidade, boa

resistncia mecnica e mdulo de elasticidade semelhante ao do tecido sseo,
quando devidamente tratadas atravs de deformao e tratamentos trmicos.
Alm disso, ligas que empregam Nb e Sn como elementos de liga representam
uma vantagem competitiva para o Brasil uma vez que ele detm cerca de 98%
da reserva mundial de Nb e o quarto produtor mundial de Sn. Quanto ao titnio,
mesmo o Brasil tendo apenas cerca de 6% da reserva mundial, ainda um
exportador da matria prima processada. Com todos esses fatores, essa liga
apresenta-se como uma estratgia economicamente interessante para o
desenvolvimento de novos biomateriais com tecnologia nacional.
O tratamento criognico uma ferramenta interessante do ponto de vista

das propriedades mecnicas, uma vez que ele pode corroborar com o aumento
do tempo de vida til de ferramentas, equipamentos e prteses, provocando a
transformao de fases e alvio de tenso residual em peas e ferramentas
termicamente tratadas [11] [12] [13] [14].
Objetivando melhorar as propriedades mecnicas dos aos tratados

termicamente, os tratamento criognicos sugiram como um complemento aos
tratamentos trmicos convencionais, sendo aplicados em diversas etapas, entre
a tmpera e o revenimento de ligas de ao e entre a solubilizao e o
envelhecimento das ligas no geral.
O tratamento criognico em ligas de titnio atualmente demonstra a

possibilidade de obter modificaes como diminuio de tenses residuais e
aumento da resistncia a trao, da taxa de alongamento e da dureza [15]. Neste
ponto, o principal motivo para a melhoria da resistncia mecnica pode estar
relacionada com o fato de que a temperatura de incio da transformao
martensita inferior a temperatura ambiente [16]. Assim sendo, quando a liga
submetida a temperatura criognica ocorre a maximizao desta transformao.
O presente estudo visa a obteno de ligas Ti-35Nb, Ti-35Nb-2,5Sn, Ti-

35Nb-5,0Sn e Ti-35Nb-7,5Sn, obtidas pelo processo de fundio a arco voltaico,
submetidas ao processo de forjamento livre e tratamento trmico de
solubilizao, tmpera, e tratamento criognico de modo a verificar se possvel

melhorar as propriedades mecnicas das ligas estudadas neste trabalho com a
aplicao do tratamento criognico, e qual a influncia do tratamento criognico
em decorrncia da variao do teor de estanho.

2. OBJETIVOS
2.1- Objetivo geral
O presente estudo visa a avaliao das transformaes
microestruturais e alteraes de dureza decorrentes do tratamento
criognico nas ligas Ti-35Nb-(0,0; 2,5; 5,0; 7,5)Sn conformadas,
solubilizadas e temperadas.
2.2- Objetivos especficos
Avaliar o efeito do tratamento criognico na microestrutura e na dureza

de ligas de titnio Ti35Nb previamente deformadas e solubilizadas;
Avaliar o efeito do teor de Sn no tratamento criognico de ligas
Ti35NbxSn;
Correlacionar a variao da dureza em decorrncia do tratamento
criognico com a mudana do teor de Sn em cada liga;
Verificar a formao da fases por disfrao de raios-X e correlacionar
com a temperatura de transformao destas fases;
Correlacionar microestrutura e propriedades mecnicas das ligas
estudadas.

3. REVISO BIBLIOGRFICA
3.1- Titnio e suas Ligas
O titnio o elemento que possui nmero atmico 22, peso atmico 47,9,
apresentando densidade de 4,51g/cm (60% menor que o ferro), raio atmico
1,4, 2 eltrons na camada de valncia, ponto de fuso da ordem de 1668C,
estrutura hexagonal compacta (abaixo de 882,5C) e cbica de corpo centrado
(acima de 882,5C). considerado um metal relativamente novo para
engenharia. As suas excelentes propriedades consistem em um dos principais
motivos do interesse nele, alm da sua abundncia, sendo o quarto metal mais
abundante da costa terrestre, perdendo para o alumnio, ferro e magnsio, com
concentrao em torno de 0,6% da crosta terrestre [17].
O responsvel pelo desenvolvimento do processo de beneficiamento
deste minrio foi o Dr. Wilhelm J. Kroll no final da dcada de 1930, o qual envolve
a reduo do tetracloreto de titnio, primeiro com sdio e clcio, e mais tarde
com magnsio, sob uma atmosfera de gs inerte [18].
Embora as propriedades do titnio puro sejam apreciveis, normalmente
ele aplicado em soluo slida formando ligas com outros elementos. As ligas
de titnio se diferenciam das demais devido a duas propriedades: alta resistncia
especfica e excelente resistncia corroso, explicando com isso a sua
utilizao preferencial no setor de bioengenharia, aeroespacial, na indstria
qumica e no setor de lazer.
O titnio existe em duas formas cristalogrficas. temperatura ambiente,
o titnio no ligado (comercialmente puro) tem estrutura cristalina hexagonal
compacta (HC) referida como fase alfa. A 883 C, ela transforma-se para
estrutura cbica de corpo centrada (CCC) conhecida como fase beta. A
manipulao destas variaes cristalogrficas atravs de adies de liga e
processamento termomecnico a base para o desenvolvimento de uma ampla
gama de ligas e propriedades. Estas fases tambm fornecem uma maneira
conveniente de categorizar produtos de titnio. Com base nas fases presentes,
as ligas de titnio podem ser classificadas como ligas alfa, ligas beta ou ligas alfa
+ beta [18].

A existncia de duas estruturas cristalinas diferentes (Figura 1) e a
temperatura de transformao alotrpica correspondente de fundamental
importncia, uma vez que constituem a base para a grande variedade de
propriedades alcanadas por ligas de titnio [19].
Figura 1: Estrutura cristalina da fase HC alfa, a esquerda, e CCC beta, a direita

[19].
Alguns elementos podem ser adicionados para formar as diversas ligas

de titnio. Dependendo da sua influncia sobre a temperatura de transformao,
possvel classificar os elementos das ligas de titnio como neutros, alfa-
estabilizadores, ou beta-estabilizadores (Figura 2). Enquanto alguns elementos
atuam aumentando a temperatura de transformao de fase, estabilizando a
fase alfa outros atuam diminuindo a temperatura de transio estabilizando a
fase beta. Foi observado que os elementos estanho (Sn) e o Zircnio (Zn)
independente da sua concentrao, no exercem influncia na temperatura de
transformao, sendo por isso denominados de elementos neutros [19].
Entretanto, alguns estudos mostram que quando os elementos de liga Zr
e Sn esto presentes em alta concentrao, promovem a estabilizao da fase
alfa e em baixas concentrao estabilizam a fase beta alm de atuar na
supresso das fases metaestveis, tanto a martensita quanto a mega, as
quais podem ser formadas durante o resfriamento rpido das ligas [20] [21].

Neutro Alfa estabilizador
Beta estabilizador
Beta isomorfo Beta eutetide
Figura 2: Influncia do elemento de liga no diagrama de fase de liga de titnio

[19].
Em suma, possvel obter ligas de titnios com variaes microestruturais

e de propriedades portanto, pela aplicao e controle de diferentes tratamentos
trmicos e a adio de elementos de liga. Pelo controle dessas variaes, que
constituem a base para o desenvolvimento de uma ampla variedade de ligas com
propriedades distintas, possvel classificar essas ligas em trs categorias:
(ligas alfa, alfa+beta, beta), dependendo da sua microestrutura (Figura 3) [22].
Figura 3: Ilustrao de diagrama de fases pseudo-binrio do tipo beta-

isomorfo [22].

O titnio apresenta vantagens tambm para aplicaes em temperaturas
elevadas. Embora a temperaturas inferiores a 300C alguns compsitos de
polmero com fibra de carbono tm uma resistncia especfica mais elevada do
que as ligas de titnio, a temperaturas mais altas, a resistncia especfica das
ligas de titnio particularmente atraente. Em contraste, a temperatura mxima
de aplicao limitada pela sua facilidade de oxidao. Porm, aluminetos de
titnio superaram parcialmente esta desvantagem, tornando-se o assunto de
intensos esforos de desenvolvimento da liga. Embora as ligas de titnio
convencionais para aplicao em elevadas temperaturas sejam usadas apenas
at temperaturas ligeiramente acima 500C, ligas base de TiAl podem competir
diretamente com aos resistentes a alta temperatura bem estabelecidas e
superligas base de Ni [19].
3.2- LIGAS DE TITNIO ALFA
Entre as diversas ligas, as com baixo volume de elementos de liga beta-

estabilizadores (entre 2 5%) so classificadas como ligas alfa. Essas baseiam-
se na estrutura hexagonal compacta (HC) do titnio puro em baixas temperaturas
e podem conter elementos de liga substitucionais ou intersticiais. Entre as
principais instituies classificadoras de materiais, a Sociedade Americana para
Testes de Materiais (American Society for Materials and Testing - ASTM)
classifica-as como ligas de titnio c.p. (comercialmente puro), que podem ser
subdivididas em quatro graus. Tais subdivises so diferenciadas basicamente
pelo teor de ferro e dos elementos intersticiais oxignio e nitrognio [23]. Foi
possvel perceber que a adio desse tipo de liga ao titnio provoca aumento da
resistncia mecnica e perda de tenacidade, sem, no entanto, apresentar
transio frgil-dctil. Por isso so indicadas para aplicao criognicas [19] [22].
Na tabela 1 so apresentas as composies qumicas das principais ligas
comerciais de titnio c.p.
Contudo, possvel aumentar a resistncia mecnica dessa liga com um
acrscimo de at 5% (em peso) de alumnio, o que resulta em ampliao de

aproximadamente duas vezes a resistncia inicial, sendo que outros elementos
de liga como paldio, molibdnio e nquel em pequenas quantidades conferem
a essas ligas melhor resistncia corroso [23].
Tabela 1: Composio da liga de Ti c.p de acordo com a norma ASTM F67 de

2006. [24].
Composio (% peso)
Elemento Grau 1 Grau 2 Grau 3 Grau 4
UNS R50250 UNS R50400 UNS R50550 UNS R50700
Nitrognio, mx. 0,03 0,03 0,05 0,05
Carbono, mx. 0,08 0,08 0,08 0,08
Hidrognio, mx. 0,015 0,015 0,015 0,015
Ferro, mx. 0,20 0,30 0,30 0,50
Oxignio, mx. 0,18 0,25 0,35 0,40
Titnio Balano Balano Balano Balano
3.3- LIGAS DE TITNIO ALFA+BETA
O grupo de ligas contendo entre 10 a 50% em volume da fase beta,

apresenta uma ampla variedade de microestruturas, em especial se comparadas
com as das ligas do tipo alfa [20], sendo por isso denominada de ligas alfa+ beta.
Exibem propriedades mecnicas sensveis a variaes de fraes volumtricas
das fases alfa e beta. De modo geral, nessa classe de ligas, tambm possvel
realizar tratamentos trmicos que melhorem as propriedades mecnicas a
temperatura ambiente [25]. Tais ligas possuem grande aplicao em
temperaturas elevadas em decorrncia da baixa concentrao da fase beta que
diminui a resistncia a fluncia. A principal liga dessa classe, que tambm a
principal entre todas as ligas de titnio, a Ti-6Al-4V, a qual foi desenvolvida
inicialmente para aplicao no setor aeroespacial devido a sua elevada
disponibilidade, tima trabalhabilidade e comportamento mecnico superior em
baixas temperaturas, vindo a tornar-se posteriormente uma das principais ligas
em implantes ortopdicos.
Apresenta-se como uma das mais interessantes liga para aplicaes
estruturais em condies extremas, uma vez que exibe excelente resistncia
mecnica, baixa densidade, resistncia a corroso e boa ductilidade, somadas
a nveis aceitveis de tenacidade fratura, de resistncia fluncia e boa

soldabilidade. Como exemplos desse tipo de ligas possvel verificar na tabela
2 alguns tipos com as suas respectivas propriedades mecnicas.
Tabela 2: Propriedades mecnica de ligas de alfa + beta [19].

Dureza E L
Ligas (C) (HV) (GPa) (GPa) (GPa) % (MPa./ )
100- 800- 900- 13-

Ti-6Al-4V 995 300-400 33-110
140 1000 1200 16
110- 950- 1000- 10-
Ti-6Al-6V-2,5Sn 994 300-400 20-70
117 1050 1100 19
Ti-6Al-6V-2Sn-2Zr- 110- 1000- 1100-
8-15 65-110
2Mo-2Cr-0,25Si 120 1200 1300
Ti-6Al-2Sn-4Zr- 1000- 1100- 13-
940 330-400 114 30-60
6Mo 1100 1200 16
Ti-5Al-2Sn-2Zr- 1100-
890 400 112 1050 8-15 30-80
4Mo-4Cr 1250
3.4- LIGAS DE TITNIO BETA
Entre os tipos de ligas de titanio, as do tipo beta tem apresentando

significativo destaque. O fato de a liga possuir elevado teor de elementos
betagnicos proporciona estabilidade desta fase a temperatura ambiente e
mdulo de elasticidade inferior aos observados nas ligas alfa e alfa +beta [19]
[23]. Alm de apresentarem tima capacidade de deformao plstica at em
elevadas temperaturas, tambm exibem excelente razo entre baixo mdulo
elstico, elevada resistncia mecnica e a corroso [25]. Estudos recentes
demonstram que a liga Ti-35Nb-4Sn apresenta mdulo de elasticidade de 40
GPa, semelhante ao mdulo de elasticidade do osso (10-40GPa) [6].
O grande interesse no desenvolvimento dessas ligas de titnio beta se
deve ao fato de apresentarem baixo mdulo, caracterstica muito importante pelo
fato de que foi observado que diferena significativa entre o mdulo do metal e
do tecido pode resultar em reabsoro ssea e ocasionar falha do implante [21].
Para ilustrar o comportamento desse grupo de ligas com a variao do
teor de elementos betagenicos possvel verificar no diagrama da figura 2 que
a medida em que o teor de beta estabilizador maior que o ponto crtico beta,
tem-se a fase beta estvel. Consequentemente, para teores menores de
elementos beta estabilizadores a liga quando resfriada rapidamente a partir de

altas temperaturas poder apresentar microestrutura com fases metaestveis,
como as fases martensticas e .
As ligas dessa classe so as mais versteis entre as ligas de titnio, e o
principal fator que contribui para isso a relao entre resistncia e peso,
tenacidade e resistncia fadiga em sees transversais de grande porte.
Algumas das desvantagens em relao as ligas alfa+beta so o aumento da
densidade e um custo mais elevado. No entanto, mudanas microestruturais e
de composio, com adio de vrios elementos de liga, podem resultar em uma
gama de ligas com diferentes resistncias mecnicas, onde algumas delas esto
descritas na tabela 3 [19].
Tabela 3: Composio, categoria, aplicao das principais ligas de titnio beta

[19].
NOME
COMPOSIO DA LIGA
COMERCIAL
CATEGORIA APLICAO
Ti-35V-15Cr Liga c Beta Liga resistente queima
Ti-40Mo Beta Resistncia corroso
Ti-30Mo Beta Resistncia corroso
TIMETAL
Ti-6V-6Mo-5.7Fe-2.7Al Metaestvel Fixadores de alta resistncia
125
Ti-13V-11Cr-3Al B 120 VCA Metaestvel Fuselagem, trem de pouso, molas
Ti-1Al-8V-5Fe 1-8-5 Metaestvel Fixadores
Ti-12Mo-6Zr-2Fe TMZF Metaestvel Implantes ortopdicos
TIMETAL
Ti-4.5Fe-6.8Mo-1.5Al Metaestvel Baixo custo, alta resistncia da liga
LCB
Ti-15V-3Cr-1Mo-0.5Nb-
VT 35 Metaestvel Alta resistncia de estruturas fundidas
3Al-3Sn-0.5Zr
Campos de petroleo, molas e

Ti-3Al-8V-6Cr-4Mo-4Zr BETA C Metaestvel
fixadores
Ti-15Mo IMI 205 Metaestvel Resistncia corroso
Ti-8V-8Mo-2Fe-3Al 8-8-2-3 Metaestvel Alta resistncia forjadas
Ti-15Mo-2.6Nb-3Al- TIMETAL
Metaestvel Resistncia oxidao/corroso, TMCs
0.2Si 21S
Ti-15V-3Cr-3Sn-3Al 15-3 Metaestvel Chapas, placas e estruturas fundidas

Ti-11.5Mo-6Zr-4.5Sn Beta III Metaestvel Alta resistncia
Ti-10V-2Fe-3Al 10-2-3 Metaestvel Alta resistncia forjadas
3.5- LIGAS METAESTVEIS
Entre as diversas ligas existentes, as do tipo beta em sua maioria so de

natureza metaestvel. As fases metaestveis so formadas principalmente por
cisalhamento e colapso de planos atmicos e separao de fases quando em
condies de resfriamento rpido a partir do campo beta ao atravessarem uma
temperatura bem definida conhecida como Ms incio de transformao
martenstica [25] [26]. Pela ilustrao da figura 4 possvel perceber as
provveis alteraes de fases em ligas de titnio, como produtos de alteraes
da fase beta [27].
Figura 4: Diagrama de fases binrio apresentando provveis alteraes de fases

em ligas de titnio, com produtos de decomposio da fase beta [27].
Estudos sobre essas transformaes revelam que possvel, por um

tratamento trmico, decompor a fase beta em uma estrutura supersaturada
denominada de fase mantendo a estrutura cristalina CCC da matriz. Esse
processo no entanto adifusional e resulta no cisalhamento de planos atmicos.

A fase formada pode apresentar-se com morfologia em forma de agulha ou
como martensita acicular [28]. Para ligas com maiores teores de elementos
estabilizadores da fase beta, possvel o surgimento da fase martenstica
ortorrmbica em decorrncia das distores provocadas pelas
transformaes da martensita na fase induzida por tenso mecnica a
temperatura ambiente (Williams, 1973 apud [29]), ou por cisalhamento
microscpio e homogneo, devido ao movimento coordenado de tomos [20]. A
fase beta martenstica pode se transformar parcialmente na fase mega atrmica
durante o processo de tmpera, para um intervalo de temperaturas, dependendo
da taxa de resfriamento e composio da liga, sendo essa uma fase adifusional
e com a mesma composio da fase beta [29] figura 5.
Temperatura
Metaestvel Estvel
Mecanicamente
instvel
Elementos beta
estabilizadores (%)
Figura 5: Diagrama pseudo-binrio do titnio com o produto da decomposio

da fase beta [29].
3.6- LIGA Ti-Nb-Sn
Pesquisadores em diversos locais do mundo tem estudado o sistema

ternrio Ti-Nb-Sn, visando o desenvolvimento de ligas que apresentem alta
resistncia associada a baixo mdulo de elasticidade e baixa toxicidade. Este
sistema apresenta biocompatibilidade associada as caractersticas mecnicas
semelhante as do osso [30], [23], [26], [31], [32].

A literatura descreve que para a liga Ti-Nb, a concentrao de 10-20% e
35-50% de teor de Nb resultam em liga de baixo mdulo de elasticidade, o que
pode ser percebido pela figura 6 [30]. Segundo o autor, a liga Ti-35-Nb-2,5Sn
apresentou mdulo de elasticidade de 50,7 GPa, o que representa um valor
menor do que o mdulo mais baixo da liga Ti-Nb, sendo que a diminuio do
mdulo est atribuda a supresso da fase mega atrmica e a estabilidade da
fase beta.
Quando o Sn adicionado a ligas do sistema Ti-Nb, ele pode atuar como
elemento supressor das fases martensita e mega atrmica o que pode ser
explicado pelo aumento nas razes c/a e b/a das estruturas cristalinas dessas
fases [21].
Mdulo de Elasticidade E/GPa
Concentrao de Nibio (% massa)

Figura 6: Efeito do nibio no mdulo de elasticidade do titnio puro [30].
A tabela 4 mostra fases metaestveis e estveis resultantes de ligas Ti-

Nb com adies de Sn e Zr resfriadas rapidamente [21]. Tais informaes
envolvem teores de Nb relativamente baixos e os resultados mais interessantes
em relao a supresso da fase mega poderiam ser obtidos pelo aumento do
teor de tal elemento. Resultados recentes [33] indicam que a laminao a frio de
ligas do sistema Ti-Nb-Sn, seguida de tratamento trmico de envelhecimento
promove notvel aumento da resistncia mecnica a trao (> 700 MPa) com
manuteno de baixo mdulo de elasticidade (< 60 GPa). Esse comportamento

est associado a formao de martensita por deformao e sua reverso (
beta) seguida da precipitao de finas partculas da fase alfa no
envelhecimento.
Tabela 4: Composio qumica nominal (% em peso) e as fases

correspondentes para as ligas Ti-Nb-Zr-Sn temperadas [21].
20 Nb 22 Nb 24 Nb 26 Nb
2 Zr-7,5 Sn - - + -
4Zr-7,5 Sn + +
8Zr-7,5 Sn - - + -
4Zr-3,5Sn "+ "+ + +
4Zr-11,5Sn + - + +
Estudos mais recentes com outras ligas no tem conseguidos resultados

to satisfatrios, como exemplo os de Ozan et al [34], que estudou o
desenvolvimento de ligas Ti-Nb-Zr com alta tenso admissvel para dispositivos
ortopdicos temporrios, onde o menor mdulo de elasticidade encontrado est
acima dos 60 GPa embora tenha encontrado resistncia a trao um pouco
superior a 700 MPa.
Lopes [23], estudando o comportamento do Sn na liga Ti-30Nb-XSn
tratada termicamente por processo de envelhecimento, percebeu que quando
combinado com Nb, o Sn um agente estabilizador da fase beta e interfere
negativamente na cintica de formao da fase mega , resultando em alterao
da morfologia dos precipitados da fase alfa, que passam de lamelas para
precipitados finamente dispersos na matriz de fase beta. Observou-se que
medida que ocorre o aumento do tempo e da temperatura de tratamento trmico,
ocorre maior intensidade da precipitao da fase mega, proporcionando
precipitao da fase alfa, tendo como principal efeito o aumento do mdulo de
elasticidade. notado que para tempos muito longos ocorre reduo da dureza
e do mdulo de elasticidade, como consequncia da diminuio da frao
volumtrica da fase mega (figura 7). O efeito do Sn na liga de titnio pode ser
entendido pela figura 8 onde a concentrao de 4 % em peso representa
aproximadamente a melhor concentrao para a diminuio do mdulo de
elasticidade [31].

Figura 7: Efeito do tratamento trmico na evoluo das propriedades mecnicas
da liga Ti-30Nb-4Sn em funo do tempo de envelhecimento [23].
Figura 8: Mdulo de elasticidade em funo da quantidade de Sn e histrico

trmico (recozida (forno) e laminada a quente e temperada em gua
(laminada/agua)) a qual foram submetidas as ligas Ti-35Nb-XSn, [31].
Foi encontrado na literatura [35] [36] que o processo trmico e mecnico

contribui para o desenvolvimento de ligas de Ti-Nb-Sn com alta resistncia
mecnica e baixo mdulo, tendo como principal consequncia a estabilidade da
fase beta. Matsumoto et al. [33], descreveram que o processo mecnico de
laminao a frio tem como implicao o desenvolvimento de textura da fase

como resultado da transformao martenstica por tenso, o que provoca
modificao no mdulo de elasticidade.
3.7- Transformao Martenstica
Alguns materiais submetidos a especficos tratamentos trmicos sofrem

reao de transformao de fase que resulta em uma fase denominada de
martensita. O termo martensita foi inicialmente utilizado para designar o
resultado da decomposio da austenita durante a tmpera dos aos comuns,
sendo que posteriormente tambm foi descoberto que algumas ligas no
ferrosas tambm estavam sujeitas a este tipo de reao, tendo por isso a
mudana do conceito inicial para a caracterizao como qualquer produto de
uma transformao adifusional assistida por tenso [37].
No comeo do sculo XX, um pesquisador chamado Bain percebeu que

existe uma deformao que intrnseca transformao (ou mudana de forma)
e por isso props o mecanismo no qual a martensita pode ser formada com um
mnimo de movimentao atmica a partir da austenita. Este mecanismo foi
denominado de deformao homognea no qual o movimento coordenado dos
tomos promove a converso da rede cubica de faces centrada (CFC) da fase
austenita (A) na fase tetragonal de corpo centrado (TCC) ou na cbica de corpo
centrado (CCC) da martensita (M), sendo possvel visualizar essa
correspondncia entre as redes CFC e TCC na Figura 9 [38].

Figura 9: Esquema da correspondncia entre as redes CFC e TCC [39].
Seguindo os preceitos de Olson e Cohen [40] possvel entender a

transformao martenstica como uma deformao plstica espontnea
resultante das foras qumicas internas, tambm podendo ser definida como as
transformaes adifusionais nas quais a energia de deformao da rede
distorcida responsvel pelo controle da cintica e da morfologia do produto
durante a transformao.
conhecido que a transformao martenstica regida por nucleao e

crescimento, sendo que so aceitas as seguintes caractersticas para a definio
da transformao martenstica [38].
H uma equivalncia cristalogrfica entre a rede da martensita e da

austenita que lhe deu origem;
A martensita formada ao longo de planos preferenciais, para os quais

se assume que so macroscopicamente distorcidos ou ento que
possuam uma dilatao pequena;
Em decorrncia da diferena de volume entre as fases e da continuidade

na interface, acontece uma transformao de forma, que provoca relevo
numa superfcie pr-polida;

A reao acontece sem difuso (adifusional);
A transformao assistida por tenses cisalhantes.
Quando ocorre a transformao martenstica a estrutura cristalina da

austenita que inicialmente cbica de faces centradas (CFC) transformada em
cbica de corpo centrado (CCC) por um processo que pode ser descrito como
cisalhamento brusco. Nesta nova estrutura, os tomos de carbono, nitrognio e
dos outros elementos de liga intersticiais permanecem em soluo slida. A
presena de elementos intersticiais em teores acima do limite de solubilidade da
fase CCC promove a distoro tetragonal de corpo centrado (TCC), sem
modificar nem a vizinhana atmica nem a composio qumica.
Assim sendo, Olson e Cohen [40] descreveram que a reao martenstica

uma transformao estrutural, virtualmente ela no-difusional, gerada por
distoro da rede de Bravais, com variao de forma predominantemente
cisalhante e sua morfologia e cintica so decorrncia da energia elstica da
transformao.
No estudo de ligas de titnio desenvolvido por Hao et al. [41] sobre o efeito
do Nb, Zr e Sn na formao de fases, eles perceberam que a temperatura de
incio da transformao martensitica diminui em cerca de 17,6, 41,2 e 40,9C
devido a dio de 1% em peso de Nb, Zr e Sn, respectivamente.
Em estudos recentes [42] sobre a formao da martensita ortorrmbica na

liga Ti-30Nb-4Sn submetida a tratamento de envelhecimento isotrmico de
800C para 400C variando o tempo (0,5 h, 8 h e 24 horas), os autores
descrevem que ligas de titnio beta metaestveis exibem transformaes
martensticas a partir da fase beta (CCC) para a fase (Hexagonal compacta)
ou (Ortorrmbica) em uma faixa de concentrao de solutos. Nas ligas de Ti-
Nb, a fase formada aps a tmpera em gua do campo da fase beta, em
ligas com teores de Nb superiores a 17,5% em peso e inferior a 36,2% em peso.
A fase martenstica do titnio tambm pode ser induzida por tenso, em
decorrncia da semelhana cristalina entre as redes, principalmente entre a fase
beta (CCC) e (Ortorrmbica).

Os autores [42] descreveram que o enriquecimento de Sn contribui para
aumentar a semelhana em termos de parmetros de rede entre as fases beta
e , alm do fato de que o enriquecimento de Nb e a tenso de rede localizada
na interface beta/ tambm contribuem para a formao da fase na tmpera
em gua. Os autores relatam que quanto maior o tempo no campo beta, mais a
fase assemelha-se fase beta de origem, sendo que a deformao da rede
necessria para formao da fase ao longo do eixo [110] beta diminui de 3,6%
para amostra temperada em gua, para 2,55% em amostra envelhecida por 24
horas. De acordo com os resultados encontrados por ele as ripas de rejeitam
Nb e Sn para a vizinhana da fase beta, facilitando a formao de na tmpera
em gua, a partir de um teor de soluto rico na fase beta. Em amostras temperada
e envelhecida as fases e esto juntas, mas o centro das ripas formada
por e as bordas por . Alm dos resultados supracitados, tambm foi obtido
uma melhoria da dureza Vickers do material de 173 HV1 para 255 HV1 nas
amostras somente temperadas para as envelhecidas por 24 horas em
decorrncia da transformao beta ". A mesma relao encontrada na figura
9 (para o ao) possvel verificar na Figura 10, onde a deformao no reticulado
cristalino modifica a clula unitria de beta para em amostras temperada em
gua.
Figura 10: Mxima deformao () necessria para formar a fase a partir de beta [42].

3.8- Tratamento Criognico
O tratamento criognico (aqui denominado de TC) foi inicialmente

desenvolvido para resolver um problema do tratamento trmico de tmpera no
qual nem toda a austenita se transforma em martensita em ligas de ao.
Portanto, os TC so teis para aumentar a porcentagem de transformao da
austenita em martensita e, consequentemente, aumentar a dureza dos aos. Em
geral, na maioria dos aos a transformao martenstica j est completa (pelo
menos 99% de transformao) em temperatura ambiente, mas h casos em que
a temperatura final da transformao pode estar abaixo da temperatura
ambiente, assim como nos casos de aos de teor de carbono acima do eutetide
[43].
A terceira lei da termodinmica afirma que a entropia zero temperatura

do zero absoluto. O tratamento criognico utiliza este princpio para aliviar as
tenses no material, uma vez que quando a entropia zero no existe energia
no sistema necessria para provocar a tenso no material. Nesse processo os
materiais so submetidos a temperaturas extremamente baixas durante um
perodo prolongado que conduz ao desenvolvimento de condies de equilbrio.
Isto leva a atingir o estado mnimo de entropia. Como resultado, a morfologia e
tamanho do gro ficam refinados. A eliminao de defeitos de rede provoca a
reduo das distncias interatmicas. Quando o material trazido de volta para
a temperatura ambiente, o nvel de defeitos reflete uma concentrao de
equilbrio [12].
O tratamento criognico um tratamento trmico realizado a temperatura

de -196C (temperatura do nitrognio lquido) visando modificaes micro e
nanoestruturais que resultam na melhoria das propriedades mecnicas de
alguns tipos de ligas como o ao [44], ferro fundido [45] [46] [47], ligas de
alumnio [48] [49] [50] [14] e ligas de titnio [51], [13], [15].
Sabe-se que existem diversos processos desenvolvidos para a realizao

do tratamento criognico, entre eles relevante citar o criado em 1999,
denominado de NBP (US Patent 5.259.200) na empresa norte-americana NU-Bit

Inc. O processo consiste em resfriamento lento e direto em nitrognio lquido a -
196C e posterior aquecimento at a temperatura ambiente, com o posterior
revenimento, eliminando assim ciclos mltiplos e longos. Esse processo produz
microestrutura estvel e tenaz com um nico revenido, diferenciando de outros
que necessitam de cerca de trs para obter a mesma microestrutura [11]. Esse
o procedimento atualmente mais empregado.
Em termos de mecanismos, so propostos alguns, os quais buscam

explicar as transformaes nos materiais submetidos a tratamento criognico:
1) Transformao martenstica: i) transformao da austenita

retida ( ) em martensita (), ii) decomposio e condicionamento da
martensita [52].
2) Precipitao [52] ou aumento da frao volumtrica de

carbonetos (eta) [53].
Alm disso, so propostos na literatura diversos tipos de ciclos trmicos,

com variao em: i) temperatura criognica; ii) tempo de permanncia na
temperatura criognica (tempo de enxanque); iii) posio do tratamento de
revenimento no ciclo trmico, podendo ser antes ou depois do tratamento
criognico; iv) nmero de revenimentos; v) insero de uma etapa de alvio de
tenses antes do tratamento criognico.
O tratamento criognico responsvel por uma parcela dos mecanismos

de transformaes de fases que podem ser decorrncia do envelhecimento da
martensita. Esta ideia descrita por Taylor e Cohen [54] que descrevem que o
envelhecimento resulta de todos os fenmenos relevantes da pr-precipitao
de carbonetos (diferenciado do primeiro estgio do revenimento). proposto que
o principal fenmeno do envelhecimento acontece quando a martensita no
revenida se decompe de modo espinodal formando uma nova estrutura
modulada com regies coerentes de alto e baixo teor de carbono. Alm disto, o
final do envelhecimento sinalizado pela precipitao de carbonetos, os quais
ocorrem nas regies de alto carbono da estrutura modulada, sendo que a

transformao da austenita retida na fase martenstica no est inserida no
processo de envelhecimento da martensita virgem, ou no revenida.
descrito na literatura que a temperatura criognica provoca a deformao

do reticulado da martensita e tambm a nucleao de carbonetos de forma
heterognea ao longo das faixas que so ricas em carbono e as quais foram
desenvolvidas no perodo da decomposio espinodal da martensita. A
precipitao dos carbonetos resultado da contrao e expanso da martensita
em diferentes regies com uma ligeira troca de tomos de carbono, de modo a
segregar carbonetos ao longo de faixas ricas de carbono, resultando no aumento
da resistncia ao desgaste [52].
J se sabe que finos carbonetos se precipitam na estrutura cristalina devido

a mudanas microestruturais que ocorrem na martensita, fenmeno este
denominado de condicionamento da martensita a baixas temperaturas. Com o
resfriamento contnuo ocorre aumento da energia de deformao, aumentando
a instabilidade da martensita, possivelmente afetando a estrutura de
discordncias presente, na medida em que a rede cristalina do ferro sofre
contrao nos espaamentos interatmicos [55].
No estudo desenvolvido por Yen [56] proposta uma teoria para explicar o
condicionamento da martensita que resulta na precipitao de carbonetos
ultrafinos no revenimento do ao. Segundo o autor, a teoria mais provvel para
este condicionamento da martensita a baixa temperatura seria o fato de que um
contnuo resfriamento ocasiona elevao na energia de deformao da
martensita, aumentando sua instabilidade e possivelmente, afetando sua
estrutura de discordncia na medida em que a rede cristalina do ferro sofre
contrao em diferentes direes atmicas. Para um tempo suficientemente
longo, os tomos de carbono seriam forados para fora das posies onde
formariam a estrutura de um carboneto de transio de dimenses
submicroscpicas. Estas estruturas formadas em grandes quantidades na matriz
martensita atuariam como ncleos para a formao de finos carbonetos estveis
quando do aquecimento a temperatura ambiente ou no revenido. Como
resultado deste fenmeno, verifica-se o aumento expressivo no volume de

carbonetos na microestrutura aps o revenimento, significativo aumento de
resistncia ao desgaste, aumento de tenacidade pela eliminao da fragilizao
da martensita revenida devido tanto reduo da austenita retida quanto
precipitao preferencial de finos carbonetos, ao invs da formao de filmes de
carbonetos em contorno de gro e praticamente nenhum aumento de dureza.
Os micromecanismos de precipitao de carbonetos em temperatura

criognica, tambm podem ser explicados pela formao dos aglomerados dos
carbonetos submicroscpicos do C, que acontece a partir da transformao
da estrutura tetragonal da martensita, dando origem a estrutura ortorrmbica dos
pr-carbonetos. Portanto, parece coerente afirmar que a maior quantidade de
martensita tetragonal possibilita a formao de maior quantidade de
aglomerados no tratamento criognico e, consequentemente, maior precipitao
de finos carbonetos na posterior etapa de revenimento. Embora a austenita
residual seja instantaneamente transformada para a estrutura tetragonal da
martensita quando resfriada prximo a temperatura de transformao final da
martensitica (Mf) do ao, parece estar cada vez mais comprovado que essa
poro da martensita na microestrutura no responde ao tratamento criognico
da mesma forma que a martensita proveniente da tmpera [52]. Segundo Yen
[56], a martensita formada no resfriamento criognico apresenta uma razo dos
parmetros de rede c/a maior que o da martensita originada na tmpera,
indicando que estas estruturas distintas possam apresentar diferentes
capacidades de se decomporem, originando os carbonetos .
Devido a contrao de volume no processo do TC, o parmetro de rede da

martensita tende a diminuir, a deformao cristalina da martensita em soluo
slida supersaturada tende a aumentar, tornando-a mais instvel
termodinamicamente [52]. Como um resultado, a martensita decompe-se
precipitando tomos de carbono, aumentado a fora motriz de precipitao.
Em estudos com o ao AISI D2, austenitizadas em 1010C, foi obtido um

aumento na microdureza do material (4,7%) aps a aplicao do TC. Contudo,
amostras austenitizadas a maior temperatura (1100C) e tratadas
criogenicamente no apresentaram melhoria da resistncia ao desgaste e na

microdureza. Este efeito pode estar relacionado aos diferentes nveis de
austenita residual na microestrutura do ao, na condio somente temperado.
Prope-se que o nvel de microdureza e resistncia ao desgaste do ao AISI D2
austenitizado em temperaturas elevadas predominantemente determinado por
esta etapa do tratamento trmico, devido grande solubilizao de elementos
de liga e carbono na matriz, gerando elevada quantidade de austenita retida, que
ao transformar-se em martensita durante o TC apresenta menor capacidade de
precipitao de carbonetos ultrafinos [57].
Em outro estudo utilizando medio de resistividade e por uma tcnica de

identificao de densidade de defeitos, conhecida como PIPA (Photon Induced
Positron Annihalation) foi possivel identificar de forma indireta que durante o
processo criognico existe, inicialmente, melhoria do potencial termodinmico
pela migrao de tomos e, finalmente, a formao de aglomerados de tomos
de carbono e precipitao de carbonetos durante o revenimento [58].
Em estudos realizado por Huang et al. em ao M2 [53] atravs de tcnicas

de difrao de nutrons, foi possvel verificar que os parmetros a e c da
martensita comportam-se de maneira diferente durante as etapas de
resfriamento criognico e descongelamento. O parmetro a muda linearmente
com as mudanas de temperatura, seguindo praticamente a mesma curva
durante resfriamento criognico e tambm durante o descongelamento, o que
indica um efeito termo-elstico puro. J o parmetro c decresce com o
resfriamento criognico, mas no segue a mesma curva durante o
descongelamento, tendo aumentado muito pouco seu valor. Estes resultados
sugerem que ocorre segregao de tomos de carbono durante o tratamento
criognico. Os tomos de carbono ocupam predominantemente os interstcios
octadricos, supersaturando o reticulado. Quando ocorre, a segregao desses
tomos afeta o parmetro c da estrutura cristalina.
Estudos desenvolvidos por outros pesquisadores demonstram que a

completa transformao da austenita em martensita no ocorre em ao de alto
carbono, a transformao da martensita a baixa temperatura acompanhada
por deformao plstica da martensita no revenida. Uma importante

consequncia da deformao plstica, que provoca a dissoluo parcial de
partculas de carboneto, a captura de tomos de carbono imveis em
decorrncia dos deslizamento das discordncias e a formao de aglomerados
de carbono, os quais podem servir como locais de nucleao de finas partculas
de carbonetos durante o posterior revenimento [59], [60].
3.9- Tratamento Criognico em Ligas de Nquel Titnio
Em trabalho recente sobre o efeito do tratamento criognico na

microestrutura da liga NiTi [61], os pesquisadores verificaram que o tratamento
eficiente na transformao da fase austenita retida em martensita e que quanto
maior o tempo de exposio do material na temperatura criognica mais intensa
esta transformao.
A avaliao das propriedades mecnicas em decorrncia do tratamento

criognico da liga NiTi foi avaliada por outro pesquisador [62]. No estudo foi
descoberto aumento de 8,54% de resistncia a trao, 16,4% do limite de
escoamento e 8,4% da dureza deste material em decorrncia do tratamento
criognico. O estudo descreve que esta melhoria atribuida ao aumento da
densidade de discordncia e pelo crescimento de placas de martensita induzidas
por tenso trmica.
O efeito do tratamento criognico em instrumentos endodnticos de NiTi

foi avaliado por Kim et al. [63]. Os pesquisadores descobriram que quando as
amostras foram submetidas a 10 minutos na temperatura de -196C, seguindo a
recomendao de expor o metal a 1 hora por polegada, foi obtido uma melhoria
significativa da dureza a qual os autores atribuiram a deformao da rede
cristalina em decorrncia da deposio de nitrognio dentro dos espaos
intersticiais, embora a temperatura de incio de transformao martensita desta
liga esteja abaixo da temperatura ambiente no foi possivel verificar a influncia
do tratameto em termo de transformao de fase.

3.10- Efeito do tratamento criognico em liga de titnio
Modificaes encontradas em ligas de titnio Ti-6Al-4V submetidas ao

tratamento trmico so descritas por Gu e colaboradores [64], os quais
descrevem que a principal razo para a melhoria da dureza pode ser as
modificaes subestruturais, como exemplo o movimento de discordncias e a
formao de maclas induzidas pela diminuio da temperatura. Durante o
processo de tratamento criognico, a estrutura sofre um alto grau de tenso
devido contrao a baixas temperaturas e aos diferentes coeficientes de
expanso da fase e da fase . Estas tenses iro promover o movimento de
discordncias e a transformao das fases. Como resultado, o aumento da
densidade de discordncias pode melhorar a dureza dos materiais. No entanto,
o autor descreve que devido ao fato do movimento atmico ser lento na
temperatura criognica assim como o movimento e a interao das
discordncias, so necessrios tempos de imerso mais longos para se
conseguir o melhor resultado de dureza da liga Ti-6Al-4V.
Em estudos anteriores Ramdan e colaboradores [65] estudaram o

mecanismo de cisalhamento durante o tratamento criognico da liga Ti6Al4V por
microscopia ptica e eletrnica de varredura e clculo do parmetro de estrutura
de pico XRD utilizando o programa Mud-Master. Os pesquisadores descreveram
que tanto o tratamento de laminao a frio quanto o tratamento criognico
produzem uma estrutura alfa alongada, no entanto o primeiro processo produz
uma estrutura mais refinada. A explicao para este fato que no processo de
laminao a frio o esforo mecnico suficiente para induzir o cisalhamento
atmico dentro da liga, j no tratamento criognico o movimento coordenado
que possibilita este efeito. Foram observadas bandas de cisalhamentos para
amostras que foram submetidas a cada um destes processos, sendo que estas
bandas esto relacionadas tanto ao incio da plasticidade quanto ao
amolecimento trmico do material. No foi observada contribuio do
mecanismo de cisalhamento por laminhao a frio na transformao
martenstica, este fato decorrncia da estrutura cristalina no ser da fase .
Casos diferentes foram observados nas ligas tratadas criognicamente, nas

quais o mecanismo de cisalhamento durante o tratamento crontribuiu para a
formao da martensita com o deslizamento do plano atmico (111) da fase e
tambm foi observado tenso cristalogrfica no plano da fase induzida pelo
cisalhamento atmico neste processo. Os autores descrevem que o tratamento
criognico provoca o movimento dos atmos na direo pararela ao plano basal
(plano de deslizamento para a fase hexagonal da liga de titnio) e o aumento
de bandas de cisalhamento, caracterizando o mecanismo deste processo como
tpico de deformao plstica em geral.
Estudos mais recentes sobre o efeito do tratamento criognico nas

propriedades mecnicas e de corroso do titnio comercialmente puro soldado
a laser foi desenvolvido por Zhu et al. [66]. Os pesquisadores descobriram que
o tratamento criognico provocou o refinamento dos gros, estabilizou a
estrutura de rede cristalina, aumentou a passivao em meio salino (contendo
uma soluo artificial de saliva humana) e aumentou a resistncia a trao e a
ductilidade sem prejudicar a resistncia a corroso. Segundo os autores estas
melhorias esto relacionadas com o fato de que o tratamento criognico refora
as ligaes moleculares, provoca o alinhamento de partculas e o refinamento
dos gros contribuindo assim para a diminuio das tenses interna do material.
Alm dos efeitos supracitados, este tratamento tambm retarda o movimento ao
nvel atmico e aumenta a energia de ligao molecular interna, promovendo um
equilbrio estrutural puro em todo o material, gerando assim um material com
uma microestrutura uniforme, refinada e densa, o que leva a melhoria das
propriedades fsicas e mecnicas.
Estudos rescentes sobre o efeito do tratamento criognico sobre a tenso

residual e as propriedades mecnicas das juntas Ti6Al4V soldadas por feixes de
eltrons foi realizado por Xu e colaboradores [67]. Os autores descobriram que
o tratamento criognico aumentou a concentrao da fase martensita em
47,47%, provocou a diminuio da tenso residual em at 34,1%, da dureza em
8,7% e do alogamento em 46,8%. Segundo os pesquisadores um tempo de 24
horas foi suficiente para garantir o melhor desempenho do processo, uma vez
que para tempos maiores o processo no apresentou resultados to

significativos. A melhoria da resistncia mecnica foi atribuida ao aumento da
densidade de transformao da fase martensitica e a uma pequena
precipitao da fase primria intergranular. A anlise por microscopia
eletrnica de transmisso revelou que durante o tratamento criognico so
formadas redes de deslocamento devido ao movimentos e interaes das
descordncias em baixas temperaturas. A diminuio da fase e o aumento da
fase martensitica aps o tratamento criognico foram os responsveis por
garantir uma estrutura de rede cristalina mais refinada e estvel, resultando na
diminuio da tenso residual e a melhoria da resistncia mecnica.
O efeito do tratamento criognico sobre o desempenho de usinagem por

descarga eletrica da liga Ti5Al2,5Sn (titnio alfa) foi avaliado por Kumar e
colaboradores [13]. Os autores descreveram que as peas que foram
criogenicamente tratadas tiveram um aumento de dureza 10,1%, esta diferena
demonstra que o tratamento criognico eficiente na modificao da dureza
deste material. Os autores tambm descreveram que o aumento da dureza do
material base garantiu uma usinagem mais uniforme e o aumento da taxa de
remoo de material e da eficincia do processo.
A transformao da estrutura CCC da fase beta para a estrutura

ortorrmbica da fase durante o tratamento criognico pode ser explicada pela
contrao (-) da rede cristalina CCC gerando o deslizamento atmico dos
planos {110}, plano preferencial de deslizamento, transformando na celula
cristalina ortorrmbica, como pode ser observado na Figura 11.

+
-
-
Figura 11: Estruturas cristalinas das fases beta (superior) e (inferior),

mostrando a mudana da estrutura em decorrncia da tenso de contrao
provocada no tratamento criognico das ligas de titnio.
4. MATERIAIS E MTODOS
Foram estudadas quatro composies de ligas de titnio: Ti-35Nb; Ti-

35Nb-2,5Sn; Ti-35Nb-5,0Sn e Ti-35Nb-7,5Sn. Todas as composies das ligas
so dadas em porcentagem em massa. Os procedimentos experimentais
seguiram conforme o roteiro abaixo:
Preparao e classificao (pesagem e limpeza) das matrias-primas;
Obteno das ligas por fuso a arco voltaico de atmosfera inerte;
Tratamentos termo-mecnicos (forjamento livre por esboamento a frio,

tratamentos trmicos de homogeneizao, solubilizao, tmpera em
gua e tratamento criognico);

Anlise microestrutural via microscopia ptica e eletrnica de varredura;
Anlise por difrao de raios-X;
Medida de microdureza Vickers.
O fluxograma apresentado na Figura 12 mostra as etapas realizadas

durante o desenvolvimento deste estudo. Os detalhes das etapas deste
fluxograma esto descritos nos itens 4.1 a 4.8.
Preparao das ligas
Fuso a Arco
Tratamento trmico de Homogeneizao CARACTERIZAO
Metalografia
Forjamento livre por esboamento a frio
Anlise de imagem
Tratamento trmico de Microdureza Vickers

Solubilizao e tmpera
DRX
Tratamento Tratamento de
criognico envelhecimento
Anlise
estatstica
CARACTERIZAO CARACTERIZAO
Microdureza Vickers
Metalografia
Anlise de imagem
Microdureza Vickers
DRX
Figura 12: Fluxograma esquemtico com as etapas realizadas durante o trabalho.

4.1- Preparao das matrias-primas
As ligas foram produzidas a partir de Ti, Nb e Sn comercialmente puros. O

Ti grau 1 de alta pureza foi adquirido em forma de barras, e o Nb na forma de
placas. Ambos foram cortados em fragmentos menores e decapados
quimicamente, enquanto que o Sn foi utilizado na forma de grnulos. Os graus
de pureza e a procedncia dos metais so apresentados na tabela 5.
Para a decapagem do titnio utilizou-se uma soluo cida composta de

gua destilada, cido ntrico (HNO3) e cido fluordrico (HF) na proporo 1:1:1
como objetivo de remover os xidos formados na superfcie. Para o nibio,
utilizou-se uma soluo de 10mL de gua destilada, 50mL de cido sulfrico
(H2SO4), 20mL de cido ntrico (HNO3) e 20mL de cido fluordrico (HF), com a
mesma finalidade. O estanho foi adquirido livre de oxidao, no precisando
assim, ser decapado. Aps a decapagem, os materiais foram lavados em gua
corrente, em lcool etlico, e em seguida, secos com ar quente.
Com os materiais limpos e secos, foi realizada a pesagem de cada um

dos metais, utilizando balana analtica (marca Marte, modelo AL200C, Max 200
g, Min 0,02g), com o objetivo de atingir as composies estudadas e visando-se
obter lingotes de 70g.
Tabela 5: Matrias primas utilizadas na preparao das ligas.

Elemento Pureza (%) Procedncia
Titnio 99,99 MDT IMPLANTES ORTOPDICOS
Nibio 99,50 CBMM
Estanho 99,99 SIGMA ALDRICH
4.2- Fuso a Arco-Voltaico
As ligas foram preparadas atravs da fuso dos elementos, utilizando

forno a arco-voltaico com eletrodo no consumvel de tungstnio, sob atmosfera
de argnio puro (99,9999%) e cadinho de cobre refrigerado a gua (Analgica
Instrumentao e Controle, modelo AN9270). O forno de fuso a arco-voltaico

constitudo por uma cmara cilndrica de ao inoxidvel, com parede dupla para
permitir a refrigerao do forno. O conjunto possui sistemas de vcuo e de
injeo de argnio, que permitem obter atmosfera inerte. A cmara possui uma
janela que auxilia na visualizao da fuso. A abertura do arco realizada por
uma fonte de rdio frequncia, de forma automtica, sem contato do eletrodo
com o cadinho.
Os lingotes foram refundidos por seis vezes com a finalidade de assegurar

homogeneidade e a completa fuso dos elementos, principalmente do nibio, o
qual possui ponto de fuso mais elevado. Para obteno dos lingotes de 140g,
foi realizada a fuso de dois lingotes de 70g e refundidos por mais duas vezes,
obtendo-se um total de oito fuses para cada composio.
4.3- Tratamentos Trmicos e Conformao Mecnica
As ligas preparadas em forno a arco foram inicialmente submetidas a

tratamento trmico de homogeneizao composicional em forno sob atmosfera
de argnio. Neste tratamento as ligas foram homogeneizadas a 1000C por 12h
e resfriadas em forno.
Os lingotes foram inicialmente laminados a quente formando chapas, em

seguidas foram cortadas as chapas por serra convencional formando 32 cubos
de 10 mm de aresta, que foram lixados com lixas de 60, 120, 220, 320 e 660
Meshs. Aps lixados os cubos foram conformados por forjamento livre
(compresso por esboamento) em uma mquina de ensaios universal
(INSTRON, 250kN) (Figura 13) com velocidade de 0,5 mm/min at 80% de
deformao plstica medida pela deformao do corpo de prova aps a
compresso. Para diminuir o atrito da amostra com as garras da mquina as
amostras foram enroladas em fitas de teflon de baixo atrito. A deformao foi
medida pela equao 1 abaixo, considerando uma deformao de 80%.

= *100% (Equao 1)
0

Onde: = deformao (%);
= altura final (mm);
0 = altura inicial (mm).
A A
B1 B2 B3
Figura 13. Corpo de prova sendo conformado (A) e amostra antes da
deformao (B1), aps a deformao (B2) e a metade de uma amostra aps o
tratamento trmico (B3).
Observa-se pela Figura 13 que a amostra foi deformada entre as placas

de compresso utilizando duas chapas de ao temperadas e revenidas para
dureza de 54 HRC, a fim de evitar deformao do dispositivo de compresso.

Observa-se tambm que a pea deformada apresentou deformao
homognea, sem formao de trincas e sem formao de formato de barril. A
deformao homognea foi incentivada pelo uso de fitas de teflon de baixo
coeficiente de atrito envolvendo as amostras em compresso. A deformao
homognea tambm resultado do elevado coeficiente de encruamento dessas
ligas [31].
Foram confeccionadas 32 amostras, 4 em cada condio, dividas da

seguinte maneira: 2 (dois) grupos de 16 amostras cada, todas foram deformadas
a 80%. Cada grupo foi formado por 4 subgrupos de cada uma das 4 ligas como
possvel perceber pela Figura 14.
Todas as amostras foram tratadas termicamente a 900C por 30 min com

resfriamento em gua. Em seguida as amostras do grupo 2 (Figura 14) foram
submergidas em nitrognio lquido a -196C e mantendo nessa temperatura at
a homogeneizao (15 minutos), seguindo o princpio do processo NBP [11] [56].
Uma amostras do grupo 1 e outra do grupo 2 que sofreram os tratamentos
supracitados foram envelhecida a 400C por 48 horas.
Portanto, as amostras foram assim denominadas:
Ti35Nb solubilizada e temperada em gua: Ti350A;
Ti35Nb solubilizada, temperada em gua e nitrognio liquido: Ti350N;
Ti35Nb2,5Sn solubilizada e temperada em gua: Ti352A;
Ti35Nb2,5Sn solubilizada e temperada em gua: Ti352N;
Ti35Nb2,5Sn solubilizada, temperada em gua, nitrognio lquido e

envelhecida: Ti352ANE;
Ti35Nb2,5Sn solubilizada, temperada em gua e envelhecida: Ti352AE;
Ti35Nb5,0Sn solubilizada, temperada em gua e nitrognio lquido: Ti355N;

Ti35Nb7,5Sn solubilizada, temperada em gua e nitrognio lquido: Ti357N;
Tratamento Trmico de Solubilizao
Tratamento Trmico de Tmpera de 36 amostras
Grupo 1 - Caracterizao Tratamento Grupo 2 -Caracterizao

de 4 grupos com 4 criognico de 4 grupos com 4
amostra cada amostra cada
Figura 14: Fluxograma de delimitao da amostragem.
4.4- Microscopia
Na preparao metalogrfica, as amostras foram cortadas ao meio no

plano da espessura produzida pelo forjamento livre e embutidas a quente. Em
seguida as amostras foram lixadas com lixas de SiC de grana 120, 220, 320,
400, 600, 800, 1.200 e 1.500, e ento polidas utilizando-se politriz (Arotec
modelo Aropol-V2) e panos com abrasivo de suspenso de diamante de 6, 3 e
1, sequencialmente, lubrificados com lcool etlico. Para a revelao da
microestrutura foi empregada uma soluo de ataque qumico de Kroll
consistindo de 6mL de HNO3, 3mL de HF e 91mL de H2O. Em seguida, as
amostras foram analisadas e fotografadas em microscpio ptico (Carl ZEISS
Axio SCOPE A.1). A anlise microestrutural tambm foi realizada em
microscpio eletrnico de varredura (JEOL JCM-5700 CARRY SCOPE),
obtendo-se imagens por eltrons secundrios. A preparao das amostras
para a anlise por microscopia eletrnica de varredura envolveu
procedimento anlogo ao da anlise por microscopia ptica.
4.5- Difrao de Raios-X

A anlise de difrao de raios-X foi realizada a partir de amostras lixadas
e polidas expostas radiao Cu-K( =1,54) em difratmetro (XRD-6000
SHIMADZU) de acordo com as seguintes especificaes: tenso de 40kV,
corrente de 30mA, varredura de 1,2/min, com variao 2 de 30 a 0. Para a
identificao das fases foram utilizadas as fichas de padres cristalogrficos do
JCPDS (Joint Committe e for Power Diffraction Standards). Estudos anteriores
[68] comprovaram que as ligas Ti35Nb5Sn e Ti35Nb7,5Sn deformadas,
solubilizadas e temperadas em gua no apresentam a fase . Em decorrncia
disto, optou-se por fazer anlise de DRX somente na liga Ti352A e Ti352AN de
modo a comprovar a diferena da concentrao das fases em decorrncia do
tratamento criognico.
4.6- Anlise de imagem
No microscpio tico foram obtidas 9 imagens formando um X em cada

uma das 4 amostras de cada condio estudada, assim como esquematizado na
Figura 15.
As imagens tiveram os contornos de gro pintados manualmente com uma

cor diferente do restante da imagem usando software Paint, de modo que
essas partes no fossem computadas na anlise de imagens.
As imagens com os contornos de gro pintados foram analisadas por

software de anlise de imagens (AVSoft BioWiew 4.0.1). O procedimento
consistiu em abrir a imagem no programa, escolher uma cor a ser analisada (o
preto da fase contrastando com o claro da matriz beta e o vermelho dos
contornos), informar o tamanho da imagem e o programa faz a anlise da
proporo de cores automaticamente de acordo com a cor escolhida.

Amostra com pontos de
endentaes e pontos
de aquisio de
metalografias
Figura 15: Esquema das endentaes e metalografia obtidas para as anlises

de imagem.
4.7- Ensaios de Microdureza
O ensaio de microdureza Vickers foi aplicado nas amostras embutidas,

lixadas e polidas, conforme determinam os procedimentos de preparao e
anlise de microdureza descritos nas normas ASTME 92 (2003) e ASTME 384
(2009). Na determinao da microdureza das fases observadas nas
microestruturas foi utilizado microdurmetro Vickers (Future Tech FM 800). Para
cada amostra foram realizadas 9 endentaes (formando um X do centro da
amostra para as extremidades seguindo o mesmo padro da figura 15). Foi
utilizada carga de 1kgf aplicada por um perodo de 10 segundos, obtendo-se
como resultado a mdia e desvio padro de microdureza de cada grupo de
amostras.
4.8- Anlise estatstica
Os dados foram analisados pelo mtodo One Way Anova fator nico com
p<0,05 usando o software Excel e o suplemento de anlise de dado. Foram
analisadas a diferena de dureza e presena da fase martenstica para cada
liga, comparando as que foram somente solubilizadas e temperadas em gua,

as que tambm foram posteriormente tratadas com nitrognio lquido, e nas que
tambm foram envelhecidas.
5. RESULTADOS E DISCUSSES
5.1- Anlise Metalogrfica
As metalografias que sero apresentadas so representativas das 9

imagens obtidas a partir de cada grupo de amostras. As amostras Ti355A,
Ti355AN, Ti357A e Ti357AN no tiveram diferena em termos de microestrutura,
apresentando gros poligonais uniformes da fase beta (Figuras 16 e 17).
Segundo pesquisas [42], [16], ligas TiNbSn com teores de Sn acima de 4%
temperadas em gua apresentam apenas a fase beta. No presente estudo
percebeu-se que a fase beta tambm mantida quando as ligas so resfriadas
em nitrognio. Isso indica o efeito de estabilizao da fase beta atravs da adio
de teores de Sn superiores a 4 % em liga Ti35Nb. Alm disso, indica que a
temperatura de incio da transformao martenstica em tais composies
muito baixa, abaixo da temperatura do nitrognio lquido.
As Figuras 18 e 19 mostram a microestrutura das ligas Ti352(A e AN) e

Ti350(A e AN), sendo que com a concentrao de 2,5% de estanho possvel
perceber algumas agulhas da fase aps o tratamento criognico. Na liga que
no contem estanho, a liga Ti350(A e AN), esse efeito mais acentuado, ou seja,
ocorre a formao de maior quantidade de .
Os resultados acima sugerem que o estanho em concentrao de at

2,5% no consegue estabilizar a fase beta, de modo que o tratamento criognico
aplicado consegue provocar a precipitao da fase . A liga Ti35Nb contendo
5% de Sn, por sua vez, apresentou a fase beta estabilizada e no foi possvel
detectar a formao da fase mesmo aps o tratamento criognico.

(a)
(b)
Figura 16: Microestrutura da liga Ti357A (a) e Ti357AN (b), mostrando gros de
fase matriz beta. Pontos dispersos sobre os gros primrios de beta so pites
decorrentes do ataque qumico.

(a)
(b)
Figura 17: Microestrutura da liga Ti355A (a) e Ti355AN (b), ambas apresentando
gros poligonais da fase beta.

(a)
(b)
Figura 18: Microestrutura da liga Ti352A formada por gros da fase beta (a) e
Ti352AN (b), formada por gros de fase beta e fase (agulhas escura).

(a)
(b)
Figura 19: Microestrutura da liga Ti350A (a) e Ti350AN (b), mostrando gros de
fase beta nas duas amostras e fase (agulhas escuras).
A anlise por MEV (Figura 20) demonstra a microestrutura homognea

caracterstica da fase beta com presena de pites de ataque na superfcie da liga
que podem estar relacionados aos defeitos do material que sofre a passivao

[69]. Nas figuras 21 e 22 possvel verificar a morfologia da fase a qual
formada por agulhas partindo dos contornos de gro (a). possvel observar
martensitas em forma de agulhas prximas ao contorno de gro (Figura 21).
(a)
(b)
Figura 20: Microestrutura caracterstica da liga Ti355AN formada por gros
equiaxiais da fase beta homogeneamente distribudos (a). Vista em maior
detalhe em (b) mostrando os pites do ataque.

Figura 21: Gros beta e agulhas de na liga Ti352AN.
Figura 22: Martensita em forma de finas agulhas transversais s agulhas de

martensita na forma de agulhas alongadas na liga Ti352AN.
5.2- Anlise de imagem

Uma imagem representativa daquelas cujos contornos de gro foram
delineados pode ser visualizada na Figura 23 enquanto que uma imagem
representativa das metalografia que receberam tratamento de identificao de
proporo de fases pelo software AVSoft, realando as agulhas da fase , pode
ser visualizada na Figura 24. As ligas com teor de estanho a partir de 5% no
apresentaram a fase , independente do tratamento. A precipitao da fase
na forma de agulhas s foi visualizada nas ligas com teores de at 2,5% de
estanho e a concentrao dessa fase foi mais significativa na liga TiNb.
Os resultados (Tabela 6) demonstram que na mdia o tratamento

criognico afetou a microestrutura da liga com concentrao de at 2,5 % de
estanho. O alto desvio padro pode estar relacionado a diferena de deformao
ao longo das amostras, sendo este um dos motivos para a aquisio das
imagens e anlise da dureza seguindo o procedimento adotado e descrito
anteriormente. Heterogeneidades microestruturais como de tamanho de gro,
nvel de defeitos de estrutura, deformao prvia entre outros podem favorecer
a nucleao da fase martenstica em determinados gros em detrimento a
outros, o que provoca a formao de stios com maior ou menor quantidade de
martensita ao longo da seo metalogrfica. Isto provocou o elevado desvio
padro. A anlise dos resultados demonstram que existe diferena significativa
na liga Ti352A em relao a liga Ti352AN, assim como nas ligas Ti350A e
Ti350AN.

Figura 23: Metalografia da liga Ti352AN com os contornos de gro pintados
(vermelho).
Figura 24: Amostra anterior com a fase pintada (azul).
Tabela 6: Resultado da anlise de fase das ligas estudadas. Valores percentuais

de fase encontradas em relao a fase beta matriz. Valores de desvio padro
entre parntesis.
Ligas Ti352AN Ti352A Ti350AN Ti350A
Mdia 14,77 (9,62) 0 21,14 (22,64) 7,86 (9,37)
P - 0,2115

O grfico da Figura 25 demonstra que o incio da transformao
martenstica encontrada neste estudo coerente com os estudos anteriores de
outros pesquisadores [16] [42], podendo ser percebido pelo valor de R dados
pelas linhas de tendncia das duas retas. Este resultado corrobora a importncia
do tratamento criognico para a transformao de fase martenstica garantindo
assim a melhoria da resistncia mecnica das ligas Ti35Nb com at 2,5 % de
Sn. Matsumoto [16], utilizou a tcnica de calorimetria diferencial de varredura
(DSC) para avaliar as temperaturas de transformao das ligas Ti35Nb. Os
resultados indicam que houve correspondncia entre a tcnica de anlise de
imagem aplicada no presente estudo e a tcnica usada por Matsumoto. Por
exemplo, ele encontrou que o incio da transformao da martensita para a liga
Ti35Nb com 89% de deformao a frio foi de 40C, enquanto ns encontramos
que na temperatura ambiente (25C) existe 7,86%. Logo o incio da
transformao martenstica desta liga deve ser superior a temperatura de 25C,
corroborando com o estudo de Matsumoto [16].
Transformao Martensitica
25
Ms (%)
Ti35Nb este estudo

20 y = -0,0654x + 8,0968
R = 0,9996
[16]
15
10 Ti35Nb2,5Sn
y = -0,0744x + 0,2592
5 R = 0,9991
0
-250 -200 -150 -100 -50 0 50 100 150
-5
T(C)
Figura 25. Grfico que correlaciona o percentual de transformao da martensita

alfa duas linhas a partir da fase precursora beta em funo da temperatura e teor
de Sn na liga Ti35Nb. Influncia da temperatura na transformao martensitica
de ligas Ti35Nb com a adio de Sn.

5.3- Anlise por Raios-X
A liga Ti35Nb com teor de Sn superior a 2,5% deformada e solubilizada

em temperatura ambiente apresenta microestrutura composta apenas da fase
beta [70]. A anlise por DRX da liga Ti35A (Figura 26) comprova que as agulhas
observadas na anlise metalogrfica consistem em fase , uma vez que foram
identificados picos de alta intensidade dessa fase nas amostras. A anlise
tambm demonstrou o aumento da concentrao da fase presente nas
amostras de Ti35Nb com tratamento trmico de solubilizao, tmpera e
criognico em relao a que no sofreu o tratamento criognico, uma vez que a
intensidade dos picos maior para a tratada por criogenia, o que est em acordo
com os resultados da anlise microestrutural.
(a)

(b)
Figura 26: Difratograma de raios-X das amostras da liga Ti350A (a) e aps
tratamento criognico Ti350C. A intensidade da contagem para a fase alfa duas
linhas superior na amostra tratada em criogenia.

5.4- Anlise de dureza
A anlise de dureza revelou que quando a liga apresenta at 2,5% de

estanho, o tratamento criognico consegue aumentar significativamente
(p<0,05) a dureza da amostra em relao a que no sofreu o tratamento
criognico, ou seja, temperada em gua (Tabela 7). Esse resultado refora o
resultado da anlise metalogrfica e sugere que a concentrao de estanho
acima de 5% estabiliza a fase beta, de modo que o tratamento criognico
aplicado no consegue mudar a microdureza. O tratamento criognico aplicado
nas ligas Ti352A e Ti350A, em especial esta ltima, mostraram um aprecivel
acrscimo de dureza, atingindo valor de 280 HV. Este resultado atribudo a
formao da fase e demonstra o potencial de acrscimo de resistncia
mecnica das ligas. O tratamento apresentou grande potencial, uma vez que
este valor de dureza de 280 HV encontrado para diversas ligas de titnio beta
obtidas a partir de rotas distintas de fabricao.
Em estudo anterior, Cremasco [71] encontrou o mesmo perfil de

diminuio de dureza em relao ao aumento do teor de estanho nas ligas
Ti35Nb (0,0; 2,0; 4,0) Sn. Nas amostras sem Sn e submetidas a solubilizao,
tmpera em gua e 46% de deformao a frio foi encontrado 225 HV1 de dureza,
sendo que quando esta liga foi envelhecida por 5 minutos a dureza aumentou
para 270 HV1 e quando submetida a 96 horas de envelhecimento a dureza
passou para 416 HV1. Considerando que a dureza encontrada para a liga Ti35A
chegou a 282 HV1, possvel inferir que esta mesma amostra quando submetida
ao tratamento trmico de envelhecimento deva apresentar aumento substancial
na dureza. Este aumento de dureza atribudo ao fato de que na tmpera forma-
se a qual decomposta durante o envelhecimento em finos precipitados da
fase beta e da fase alfa os quais agem como barreira ao movimento das
discordncias que por sua vez responsvel pelo aumento da resistncia
mecnica [26] [71] [70] [72]. O aumento de dureza supracitado e esperado
durante o envelhecimento foi comprovado no presente estudo, como pode ser
observado na Tabela 7. Nas amostras que posuiam maiores concentraes da
fase foram obtidas maiores durezas.

Tabela 7: Anlise de dureza dos grupos estudados. Valores na escala Vickers (HV1). Os
valores de desvio padro encontram-se entre parntesis. Os valores de p < 0,05 indicam
diferenas significativas.
Liga Dureza mdia p
Ti35AN 282 (30,6)

0,0036
Ti35A 232 (9,0)
Ti352AN 235 (29,4)

0,0134
Ti352A 199 (3,2)
Ti352AE 325,7
2,12E-15
Ti352ANE 385,3
Ti355AN 193 (1,4)

0,4736
Ti355A 191 (5,7)
Ti357AN 184 (9,4)

0,8954
Ti357A 185 (8,8)
A dureza encontrada nas amostras envelhecidas tambm est na tabela

7. A hiptese anterior foi comprovada nas amostras da liga Ti35Nb2,5Sn que
foram deformadas (80%), solubilizadas, temperadas em gua, criogenicamente
tratadas e envelhecidas (48 horas), as quais obtiveram dureza mdia de 385,3
HV1 (desvio padro de 4,5 HV1) e as que foram deformadas (80%),
solubilizadas, temperadas em gua e envelhecidas obtiveram dureza mdia de
326 (desvio padro de 4,0 HV1), demonstrando assim que alm do tratamento
criognico aumentar a densidade da fase ele tambm tensiona a rede
cristalina da fase beta e aumenta a semelhana com a estrutura cristalina da
fase . O tratamento criognico provocar o aumento da fase , que atua como
ncleos para a precipitao de finos precipitados das fases alfa e beta, as quais
aumentam a resistncia mecnica do material.
Neste estudo a diferena de dureza da liga Ti35Nb com e sem tratamento

criognico foi de aproximadamente 18 %. Em outro estudo com a liga Ti6Al4V

[64] a diferena de dureza foi de aproximadamente 2%, o que demonstra maior
eficincia do tratamento criognico para a liga Ti35Nb. Uma justificativa para a
diferena de dureza que esta pode estar relacionada ao fator de que na liga
Ti35Nb existe uma maior concentrao da fase beta na temperatura ambiente.
Como existe maior semelhana entre as estruturas cristalinas desta fase com a
da fase , o tratamento cirognico necessita de menos esforo (pouca
deformao do reticulado cristalino) para transformar beta em martensita,
garantindo assim a maior eficincia do tratamento.
A anlise da liga com teor de Sn a partir de 2,5% solubilizada em gua

no revelou a fase martenstica demonstrando que ocorreu a completa
estabilizao da fase beta. Segundo a literatura [71] este fenmeno se deve ao
fato de que o teor de elementos de ligas intersticiais modifica a temperatura de
incio de transformao martenstica (Mi) e o endurecimento por soluo slida.
Considerando que nas amostras com at 2,5% de Sn que foram submetidas ao
tratamento criognico foi observada a presena da fase , possvel inferir que
a temperatura de completa transformao da liga com at 2,5% de estranho est
entre a temperatura ambiente e -196C, sendo que para teores maiores que
2,5%, na rota de processamento utilizada neste estudo, a Ms abaixo de -196C.
Considerando os resultados de Hao e colaboradores [21], e a concentrao da
fase nas ligas com at 2,5 % de estanho, possvel que a temperatura de Ms
para as ligas com maiores teores estejam em temperatura inferior a -196C,
sendo que o processo de envelhecimento posterior ao tratamento criognico
uma possibilidade para nucleao desta fase, uma vez que mesmo no sendo
possvel verificar a diferena em termos de microestrutura, a simples aplicao
do tratamento criognico suficiente para tensionar a estrutura cristalina da fase
beta de tal forma que facilite a nucleao e crescimento da fase durante o
tratamento trmico de envelhecimento.
Embora em algumas ligas (com teor de estanho acima de 2,5%) no foi

encontrada diferena de dureza significativa para as amostras que foram
submetidas ao tratamento criognico e as que no foram, possvel que a

resistncia a trao e a fadiga tenha aumentado em decorrncia da influncia do
tratamento criognico, como foi encontrado em outro estudo [62].
Os resultados apresentados neste estudo demonstram a vantagem do

tratamento criognico na melhoria da resistncia mecnica das ligas Ti35Nb(0,0;
2,5)Sn. J se sabe que a transformao de fase durante o tratamento criognico
dependente do tempo de enxarque (tempo de permanncia na temperatura
criognica), no entanto, longos tempos representam maior custo no produto final.
Embora o processo NBP [11] [56] seja eficiente, possvel que para esta liga,
assim como nos aos [60] tempos de enxarque maiores possam resultar em
melhores propriedades mecnica.
6. CONCLUSES
De acordo com os resultados obtidos no presente estudo, possvel

concluir que o tratamento criognico foi eficiente na transformao de fase beta
para , em ligas de Ti35Nb com at 2,5% de Sn. Alm disso, quanto menor o
teor de Sn mais pronunciada a transformao de alfa duas linhas.
O tratamento criognico afeta a microestrutura e a dureza das ligas de

Ti35Nb previamente deformadas e solubilizadas, para teores de Sn inferiores a
5%, e isto est associado a formao de martensita .
O tratamento criognico efetivo em ligas Ti35Nb com teor de Sn inferior

a 5 %.
A eficincia do tratamento criognico foi percebida pela variao da

dureza que reflete a diferena da concentrao da fase . No presente estudo,
valor de microdureza de 280 HV foi obtido para a liga Ti35Nb tratada por
criogenia, sendo que quando a liga Ti35Nb2,5Sn foi envelhecida por 48 horas
esta liga obteve dureza mdia de 385 HV1, sendo este valor superior as
amostras que no sofreram tratamentos criognico (325 HV1). Esse valor
comparvel ao valor de microdureza encontrado por outros autores em outras
rotas de fabricao de ligas de Ti beta e considerado um valor promissor de
microdureza em relao a obteno de liga de Ti beta de elevada resistncia
mecnica.

7. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
Realizar tratamento criognico com perodos de exarque diferentes para

verificar a influncia deste parmetro nas propriedades mecnicas.
Correlacionar as anlises de dureza com os resultados de resistncia a
trao e mdulo de elasticidade das ligas submetidas ao tratamento criognico.
Fazer tratamento criognico em ligas que foram solubilizadas,
temperadas em gua e deformadas de modo a verificar se a mudana na rota
de processamento modifica a resistncia mecnica positivamente.

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE

PR-REITORIA DE PS-GRADUAO E PESQUISA

ABRAO SANTOS SILVA

ESTUDO DAS TRANSFORMAES

Dissertao Abrao Santos Silva i

Dissertao submetida ao corpo docente do PROGRAMA DE PS-

Dissertao Abrao Santos Silva ii

Lima, Tiago Nunes

Dissertao (Mestrado em Cincia e Engenharia de Materiais)

Dissertao Abrao Santos Silva iii

Dedico este trabalho a Deus, minha

Dissertao Abrao Santos Silva iv

A todos que direta ou indiretamente contriburam para o desenvolvimento

Dissertao Abrao Santos Silva v

Abrao Santos Silva

Ligas de titnio tem apresentado interessantes combinaes de

Orientador: Sandro Griza

Dissertao Abrao Santos Silva vi

STUDY OF MICROSTRUCTURAL TRANSFORMATIONS

Advisoris: Sandro Griza

Department: Materials Science and Engineering

Dissertao Abrao Santos Silva vii

LISTA DE TABELAS ......................................................................................... xii

2.1- Objetivo geral .............................................................................................. 5

4.1- Preparao das matrias-primas .............................................................. 33

Dissertao Abrao Santos Silva viii

5.1- Anlise Metalogrfica ................................................................................ 40

7. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ......................................... 55

9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................... 56

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Figura 3: Ilustrao de diagrama de fases pseudo-binrio do tipo beta-isomorfo (Long

Figura 4: Diagrama de fases binrio apresentando provveis alteraes de fases em ligas de

Figura 5: Diagrama pseudo-binrio do titnio com o produto da decomposio da fase beta

Figura 6: Efeito do nibio no mdulo de elasticidade do titnio puro (Ozaki, et al.,

Figura 8: Mdulo de elasticidade em funo da quantidade de Sn e histrico trmico (recozida

Figura 14: Fluxograma de delimitao da amostragem. ................................................... 37

Figura 15: Esquema das endentaes e metalografia obtidas para as anlises de

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Figura 21: Gros beta e agulhas e placas de na liga Ti352AN................................... 46

Figura 22: Martensita em forma de finas agulhas transversais as agulhas de

Figura 23. Influncia da temperatura na transformao martensitica. Erro! Indicador no

Figura 25: Amostra anterior com a fase pintada (azul).......................................................... 48

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Tabela 4: Composio qumica nominal (% em peso) e as fases correspondentes para as ligas

Tabela 5: Matrias primas utilizadas na preparao das ligas. .................................................. 33

Tabela 6: Resultado da anlise de fase das ligas estudadas. Valores percentuais de

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Ao longo das ltimas dcadas a expectativa de vida da populao mundial

Pessoas com idade avanada so mais propcias a desenvolverem

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2.2- Objetivos especficos