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Universidade do Estado de Santa Catarina

Centro de Cincias Tecnolgicas CCT
Departamento de Qumica DQM
Disciplina: Qumica Inorgnica Experimental QIE0001
Professor: Fernando R. Xavier

Relatrio do experimento 11

Sntese e Anlise Condutomtrica do

Acetilacetonato de Ferro(III)

Alunas: Anne Gabrielle Meirinho

Karoline dos Santos Tarnowski

Joinville, novembro de 2014

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RESUMO

A sntese do acetilacetonato de ferro(III) foi realizada utilizando-se

cloreto frrico, acetilacetona e acetato de sdio, onde, alm do [Fe(acac)3],
ocorreu a formao de cido actico e cloreto de sdio. Verificou-se que o
rendimento obtido foi de 81,1%, pois provavelmente houve uma considervel
perda do complexo durante a lavagem e filtrao do mesmo, indicada pela
colorao caracterstica avermelhada do complexo observada na soluo
obtida do filtrado. Alm da sntese, realizou-se a verificao da condutividade
do [Fe(acac)3], que, por comparao com: a gua pura (considerada no-
condutora), soluo de KCl e soluo de MgCl2, pde ser observado que o
complexo apresentava uma mnima conduo, provavelmente devido algum
resqucio de cido actico ou NaCl que permaneceu junto ao complexo aps a
lavagem e filtrao. Dessa maneira, inferiu-se que o complexo sintetizado havia
sido o [Fe(acac)3], e no um composto inico.

1. INTRODUO

O ferro (Fe) um metal de transio do grupo 8, com massa molar de

55,84 g.mol-1. O ferro puro um mental branco prateado ou cinzentado como
ilustrado na Figura 1. Caracteriza-se tambm por seu magnetismo, sua
maleabilidade, ductilidade, e condutividade trmica. Suas principais fontes de
obteno so atravs dos xidos magnetita e hematita, e os carbonatos
(MELLOR, 1967).

Figura 1: Ferro na sua forma elementar.

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Alm disso, o ferro possui uma grande importncia biolgica, pois est
associado ao transporte de oxignio para as molculas. Tambm est presente
na hemoglobina das hemcias, ilustrada pela Figura 2, que so responsveis
pela colorao vermelha do sangue. A falta de ferro ou outra alterao
relacionada a ele podem causar anemia, entre outros problemas de sade
(SHRIVER, 2008).

Figura 2: Representao da hemoglobina e sua estrutura molecular.

Os seus principais estados de oxidao so 2+ e 3+. Os compostos de

ferro (III) tm maior capacidade para a formao de complexos e de serem
hidrolisados pela gua do que o ferro (II). O ferro (III) tambm forma numerosos
halocomplexos, com sua estabilidade diminuindo com o aumento do nmero
atmico do halognio (OHLWEILER, 1973).
O cloreto frrico utilizado no experimento pode ser obtido anidro, por
meio de aquecimento de ferro em corrente de cloro seco, formando cristais
vermelhos, com reflexo esverdeado, que fundem e sublimam a 300C
(OHLWEILER, 1973).
O complexo sintetizado, [Fe(acac)3], ilustrado pela Figura 3, possui ferro
(III). Logo, tem o sistema eletrnico 3d5, segundo a distribuio eletrnica de
Linus Pauling (1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s0, 3d5).
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Figura 3: Estrutura do complexo sintetizado: Acetilacetonato de Ferro(III).

De acordo com a natureza do metal, que um dos fatores que

influenciam a magnitude do o, pode-se concluir que por o ferro estar no
perodo 3 da tabela peridica e tambm pelo acetilacetonato ser um ligante
fraco, tem-se o o relativamente pequeno, e como a natureza tende a optar por
sistemas de menor energia, o complexo no pareia seus eltrons. Sendo
assim, paramagntico e possui alto spin. De acordo com a Teoria de Ligao
de Valncia (TLV) e a Teoria do Campo Cristalino (TCC), prova-se que esse
complexo um octaedro (sp3d2) de camada externa (pois, como
paramagntico, utilizou a camada 4d, em vez da camada 3d), como mostram
as Figuras 4 e 5 (SHRIVER, 2008).

Figura 4: Proposta de hibridizao segundo a Teoria de Ligao de Valncia.

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Figura 5: Desdobramento do campo cristalino, segundo a TCC, para o sistema 3d , alto spin.
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No experimento realizado, utilizou-se o ligante bidentado acetilacetonato

(CH3COCHCOCH3-, acac-), ou seja, que se liga ao metal por meio de dois sitios
de coordenao (em ambos os seus oxignios). Por fatores puramente
estatsticos, para cada entrada de um novo ligante acetilacetonato, o ligante
conseguinte tem sua entrada dificultada. Porm, esse ligante possui o efeito
quelato (que significa garra, do grego), que promove uma estabilidade
adicional, aumentando o contedo entrpico (aumento da desordem) do
sistema. O grau de tenso nos ngulos internos de um ligante quelante
frequentemente expresso em termos de ngulo de mordida (SHRIVER, 2008).
Segundo a empresa de solues qumicas Micro Moles, entre as
diversas aplicaes, os metais acetilacetonatos so geralmente utilizados como
catalisadores. Mas, alm disso, eles podem ser utilizados para revestimentos
de vidros, poliuretano, pinturas, combustveis, borrachas siliconadas e em
processos de polimerizao, oligomerizao e transesterificao.
Entre outras aplicaes tambm est na biorremediao, onde
microorganismos ou suas enzimas so empregadas nas reas contaminadas
por metais txicos, para degradar esses compostos poluentes transformando-
os em substncias menos ou no txicas (MARINELLO, M.; DERTZBACHER,
A., 2009). Tambm utilizado no tratamento por quelao, na teraputica de
intoxicaes de metais, onde os agentes quelantes so excretados pelos rins,
diminuindo a concentrao dos metais (NUTES, s. a.).

2. OBJETIVOS

Sintetizar e avaliar a condutividade eltrica em soluo aquosa do

composto de coordenao acetilacetonato de ferro (III), [Fe(acac)3].

3. MATERIAIS E MTODOS

3.1 MATERIAIS E REAGENTES UTILIZADOS

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Materiais:
Agitador magntico Papel filtro
Balana semi-analtica Banho de gelo
2 bqueres de 100 mL Funil de Bchner
Bquer de 25 mL Balo volumtrico de 50 mL
Esptulas metlicas Kitassato
Pipeta graduada de 5 mL Proveta de 50 mL
Placa de Petri Condutivmetro

Reagentes:
FeCl3 Acetilacetona
CH3COONa gua desionizada
KCl 110-2 mol.L-1 MgCl2 110-3 mol.L-1
KCl 110-3 mol.L-1 [Fe(acac)3] sintetizado

3.2 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Com o auxlio de uma balana semi-analtica foi pesado 1,00 g de

cloreto de ferro(III) em um bquer de 100 mL. Aps, adicionou-se 20 mL de
gua desionizada com o auxlio proveta e, juntamente com uma barra
magntica no bquer, esse foi colocado em agitao magntica at que a
maior parte do sal pesado se dissolvesse a total dissoluo no foi possvel
devido quantidade de gua utilizada. Em outro bquer de 100 mL foram
pesados 1,52 g de acetato de sdio, adicionando, em seguida, 10 mL de gua
desionizada ao bquer para a dissoluo do sal. Essa soluo de acetato de
sdio foi adicionada gradualmente com auxlio de uma pipeta de Pasteur
soluo de cloreto frrico, mantida sob agitao constante.
Em seguida, utilizando uma pipeta graduada, 1,9 mL de acetilacetona
foram adicionados na soluo preparada descrita anteriormente. O sistema
permaneceu em agitao magntica por cerca de 10 minutos e aps, em
banho de gelo por mais 15 minutos.
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Ento, a soluo que estava no banho de gelo foi filtrada a vcuo com o
funil de Bchner, e no kitassato acoplado ao funil recolheu-se o filtrado.
Durante a filtrao, a soluo foi lavada com aproximadamente 8 mL de gua
gelada.
Os cristais brilhantes e vermelhos formados que ficaram no papel de
filtro foram colocados em uma placa de Petri e separados para secagem e
posterior pesagem.

Quanto anlise condutomtrica do complexo, primeiramente ligou-se o

condutivmetro e lavou-se o eletrodo com gua deionizada, secando
posteriormente o mesmo com papel. Em seguida, o bquer de 25 mL foi
preenchido com a soluo de KCl a 110-2 mol.L-1 at que os contatos de
platina do eletrodo estivessem completamente imersos. Posteriormente,
realizou-se a calibrao de acordo com a orientao do professor, seguindo os
passos indicados pelo manual. Aps a calibrao, a soluo padro foi
devolvida ao frasco e o eletrodo foi limpo conforme descrito anteriormente.
Em seguida, foi efetuada a leitura das solues padro de KCl e MgCl2,
ambas com concentrao de 110-3 mol.L-1. Elas foram as referncias de
eletrlitos a 1:1 e 2:1, respectivamente. Alm disso, efetuou-se a leitura da
gua desionizada, considerando-na uma soluo no-condutora, utilizada para
verificar posteriormente a real conduo do complexo, ao ser descontado o
valor da condutividade da gua do valor da condutividade do complexo. Logo
aps, preparou-se uma soluo aquosa a 110-3 mol.L-1 de [Fe(acac)3] e
realizou-se a leitura da sua condutividade.

4. RESULTADOS E DISCUSSO

A sntese do acetilacetonato de ferro (III) teve as propores dos

reagentes utilizados baseados na reao estequiomtrica ocorrida, ilustrada
pela Figura 6.
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Figura 6: Reao ocorrida na sntese do acetilacetonato de ferro (III).

Onde, para cada 1,00 g de FeCl3 pesado, seria necessrio utilizar 1,52 g
de acetato de sdio e 1,85 g de acetilacetona. No entanto, como este ltimo
reagente lquido, atravs da relao entre massa e volume fornecida pela
densidade, verificou-se quantos mililitros de acetilacetona equivaliam 1,85 g
do reagente necessrias para a reao ser estequiomtrica. Dessa maneira,
no foi necessrio pesar este reagente, mas pipet-lo como descrito
anteriormente.

d=m/v v= m/d v = 1,85 / 0,97 v = 1,91 mL

Assim, verificou-se que 1,91 mL de acetilacetona seriam necessrios

para a sntese. Porm, a pipeta utilizada graduada com apenas uma casa
decimal. Dessa forma, poderiam ser pipetados apenas 1,9 mL; no caso, um
pouco menos do que o valor calculado para a reao ser estequiomtrica.
Sendo assim, esse reagente teve um carter limitante na reao. Tal reagente
o mais indicado para ser o limitante, pois reage completamente e no h
resqucios ao fim da reao. Se, no caso, a acetilacetona fosse um dos
reagentes em excesso, poderia permanecer junto aos cristais de [Fe(acac) 3]
aps a lavagem com gua, j que insolvel neste solvente. Dessa maneira,
foi possvel tornar os cristais mais puros e realizar o clculo do rendimento com
maior preciso, j que houveram menos impurezas nos cristais obtidos.
Em relao utilizao do acetato de sdio no experimento, este sal
considerado uma tpica base de Lewis e teve como funo desprotonar a
acetilacetona, transformando-na em acetilacetonato. Ento, o acetilacetonato
estava livre em soluo para se coordenar ao ferro. Foi possvel desprotonar a
acetilacetona, pois os hidrognios ligados ao carbono central da molcula so
ionizveis, mesmo que estejam ligados ao carbono, que no um dos tomos
mais eletronegativos existentes. O mecanismo da reao ilustrado na Figura
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7, onde um prton retirado da acetilacetona, e o par eletrnico forma uma

ligao qumica com o tomo de carbono vizinho. Este tomo vizinho no faz
cinco ligaes qumicas, ento um dos seus eltrons formando a ligao dupla
com o oxignio transferido para este tomo, como mostrado nas terceiras e
quartas estruturas da Figura 7. Como as estruturas esto em ressonncia, a
estrutura obtida para o acetilacetonato o hbrido ilustrado na quinta molcula
desta figura.

Figura 7: Mecanismo da reao de desprotonao da acetilacetona pelo acetato de sdio,

formando acetilacetonato.

Ao ser retirado um prton da acetilacetona, este se liga ao acetato

presente em soluo, formando cido actico. Como o acetilacetonato se
coordenou ao ction de Fe3+ presente em soluo, os cloretos provenientes do
FeCl3 se ligam ao ction sdio, proveniente do sal inicial acetato de sdio,
formando NaCl, como ilustra a Figura 8.

+ -
Figura 8: Reao entre acetato e o H (proveniente da acetilacetona); e o Cl (proveniente do
+
FeCl3) e o Na (oriundo do acetato de sdio).

Aps o fim dos 10 minutos de reao, o contedo foi resfriado por 15

minutos em banho de gelo para favorecer a precipitao dos cristais pois,
temperaturas inferiores s ambientais, menores quantidades de soluto so
dissolvidas em gua, ou seja, formam mais cristais. Dessa maneira, quando
realizou-se a filtrao, houveram maiores quantidades de [Fe(acac)3]. Em
relao filtrao, esta foi feita com gua gelada para evitar que ocorresse a
dissoluo do complexo, mesmo que parcialmente, pois ele no possui carter
inico. Os cristais de [Fe(acac)3], ao serem lavados com gua durante a
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filtrao, ficaram mais puros, pois tiveram os compostos polares, tais como o
NaCl e o cido actico, removidos das suas superfcies e do meio onde
estavam inseridos.
Aps a pesagem dos cristais, verificou-se atravs da reao ilustrada
pela Figura 6 o rendimento obtido no procedimento realizado. De acordo com a
reao estequiomtrica, para cada 1 mol, ou seja, 162,35 g de FeCl3 utilizado
no procedimento, deveriam ser obtidos 352,85 g de [Fe(acac)3]. Como foi
utilizado apenas 1,00 g de FeCl3, esperava-se, para uma reao com
rendimento de 100%, 2,17 g de [Fe(acac)3]. No entanto, verificou-se que o
rendimento obtido no foi 100%, pois a massa dos cristais obtida foi 1,76 g.
Assim, verificou-se, por meio da relao a seguir, que o rendimento foi de
81,1%.

Massa de [Fe(acac)3] Rendimento

2,17 g ------------------------ 100%
1,76 g ------------------------ x

O rendimento inferior ao terico pode ter ocorrido provavelmente devido

frao dos cristais que pode ter sido filtrada com a gua e ter passado pelos
poros do papel filtro, pois o filtrado obtido no kitassato tinha a colorao
avermelhada intensa caracterstica dos cristais de [Fe(acac)3] obtidos. Um
outro fator que pode ter influenciado, mesmo que em menor porporo, pode
ser a nfima quantidade de 0,01 mL de acetilacetona desconsiderada no
momento de aferir esse reagente com a pipeta. O volume 0,01 mL representa
0,0097 g de acetilacetona. Utilizando a proporo estequiomtrica, verifica-se
que pode ter influenciado em 0,0114 g a menos de cristais de [Fe(acac)3]. Em
relao proporo estequiomtrica empregada para a sntese do complexo,
ela pode ter tido sua parcela de contribuio no rendimento inferior obtido, pois
geralmente, em reaes qumicas, utiliza-se propores maiores de reagentes
em excesso para que aja uma maior probabilidade desses reagentes entrarem
em contato e formarem os produtos. Outra influncia no rendimento mais baixo
pode ter sido originado durante a pesagem, pois no foi possvel retirar todo o
complexo do papel filtro. Dessa maneira, esses fatores podem ser levados em
considerao tambm, mesmo que a maior contribuio para o rendimento
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mais baixo obtido se deva, provavelmente, perda do complexo durante a

filtrao.

Em relao s condutividades observadas para o complexo, para a gua

e para as solues padres, estas se encontram na Tabela 1.

Tabela 1: Valores de condutividade encontrados para a gua, os sais-padro e

o [Fe(acac)3]
Composto Proporo inica Condutividade (S)
H2O - 3,20
KCl 1:1 132,20
MgCl2 2:1 206,00
[Fe(acac)3] - 1,36

Ao comparar a condutividade do complexo (onde era esperado um

composto no-inico) com a condutividade da gua pura, praticamente no
condutora, verificou-se que o complexo de [Fe(acac)3] sintetizado se mostrou
menos condutor do que a gua pura. Dessa maneira, foi possvel inferir que o
[Fe(acac)3] obtido estava mais puro do que a gua, e alm disso, por
comparao das condutividades com as solues padres, verificou-se que o
composto sintetizado no era inico e no se dissocia em gua. O que poderia
ocorrer, se por exemplo, houvessem contra-ons envolvendo o complexo.
A condutividade encontrada, 1,36 S, pode ser devido alguma nfima
impureza condutora de eletricidade resultante do processo realizado, como, por
exemplo, NaCl ou o cido actico.

5. CONCLUSES

A obteno do complexo [Fe(acac)3] foi possvel a partir da reao entre

acetilacetona e acetato de sdio utilizando a proporo estequiomtrica. No
processo, no obteve-se 100% de rendimento. No entanto, isso era esperado,
j que reaes em propores estequiomtricas geralmente no possuem tal
caracterstica. Alm disso, o valor obtido para o rendimento, 81,1%, foi inferior
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ao rendimento terico. Isso pode ter ocorrido devido solubilizao parcial do

complexo e sua passagem pelo papel filtro, diminuindo a massa do complexo
pesado. Outra influncia no rendimento abaixo do valor terico pode ter sido a
desconsiderao de parte da massa do complexo retida no papel de filtro, no
considerada na pesagem final, ou at mesmo o nfimo volume desconsiderado
de acetilacetona na aferio do volume do reagente com a pipeta no preparo
da reao. Quanto condutividade do complexo, este se mostrou baixo
condutor, o que um forte indcio de que a substncia obtida era quase que
em sua totalidade [Fe(acac)3], a no ser por uma nfima frao condutora, que
pode ter sido alguma sustncia residual como NaCl ou cido actico no
retirado totalmente com a lavagem realizada.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

MARINELLO, M.; DERTZBACHER, A. Biorremediao para Contaminao por

Metais Txicos em Solos Brasileiros. Universidade Estadual do Rio Grande do
Sul. 2009.

MELLOR, J. W. Qumica inorgnica Moderna II, 1 ed., Porto Alegre. Editora

Globo S. A. 1967.

MICRO MOLES S.P.R. Metal Acetilacetonatos. Disponvel em

<http://www.mendezymolinari.com.ar/PT/index.php/metal-acetilacetonatos>
Acesso em 17 de novembro de 2014.

NUTES Ncleo de Tecnologia Educacional para a Sade. Tratamento por

quelantes. Disponvel em <http://ltc.nutes.ufrj.br/toxicologia/mX.quelantes.htm>.
Universidade Federal do Rio de Janeiro. Acesso em 27 de novembro de 2014.

OHLWEILER, O. A. Qumica Inorgnica Volume II. So Paulo, Editora Edgard

Blucher Ltda. 1973.
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SHRIVER, D. F; ATKINS, P. W. Qumica Inorgnica 4 ed., Porto Alegre,

Bookman. 2008.