REVISTA INGENIERA E INVESTIGACIN VOL. 27 No.

2, AGOSTO DE 2007 (100-105)

Estudio de la degradacin trmica de poli(alcohol vinlico)

mediante termogravimetra y termogravimetra diferencial

A study of poly(vinyl alcohol) thermal degradation by

thermogravimetry and differential thermogravimetry
Julin Esteban Barrera,1 John Alexander Rodrguez,2 Jairo Ernesto Perilla3 y Nstor Ariel Algecira4

RESUMEN
En esta investigacin se estudi la degradacin trmica de poli(alcohol vinlico) (PVA) con diferentes grados
de hidrlisis y pesos moleculares, mediante termogravimetra (TGA) y termogravimetra diferencial (DTG). Se
identificaron cuatro eventos de degradacin cuya intensidad depende del grado de hidrlisis y peso molecular
del PVA. Se verific que para altos grados de hidrlisis el mecanismo de degradacin en estado slido corres-
ponde al desprendimiento de grupos laterales formando agua en cantidades de orden estequiomtrico. Para
grados de hidrlisis menores, la interaccin con los grupos acetato y la menor temperatura de fusin retrasa
la descomposicin del polmero. En estas muestras no hubo correlacin directa entre la prdida de peso en el
primer evento degradativo, y las cantidades estequiomtricas que se generaran por desprendimiento de grupos
laterales. Se encontr una coincidencia cualitativa entre los rdenes de reaccin y las energas de activacin al
evaluar los datos experimentales mediante los mtodos de Freeman-Carroll y Friedman.

Palabras clave: degradacin trmica, PVA, termogravimetra, degradacin de polmeros.

ABSTRACT
The thermal degradation of poly(vinyl alcohol) (PVA) having different degrees of hydrolysis and molecular weights
was studied by thermogravimetry (TGA) and differential thermogravimetry (DTGA). Four degradation events were
identified whose intensity was related to the degree of hydrolysis. It was verified that the solid-state degradation
mechanism for high hydrolysis degrees corresponded to eliminating water-forming side groups in stoichiometric
amounts. The presence of acetate groups and lower melting points delayed the polymers thermal decomposition
at lower hydrolysis degrees. There was no direct correlation in these samples between weight-loss during the first
degradation event and the stoichiometric quantities which would be produced by eliminating the side groups.
Reaction order and energy activation value qualitative coincidence was found by evaluating experimental data
by using Freeman-Carroll and Friedman kinetic models.

Keywords: thermal degradation, PVA, thermogravimetry, polymer degradation.

Recibido: septiembre 26 de 2006

Aceptado: junio 7 de 2007

Introduccin
El PVA es un polmero sinttico de gran flexibilidad y resist-
encia, proveniente de la hidrlisis controlada del poli(acetato
de vinlo) (PVAc). Su principal uso se encuentra en la in-
dustria de adhesivos, pinturas, y como coloide protector
en polimerizacin en emulsin, aunque tambin se aplica
frecuentemente en las industrias textil y farmacutica. La
estructura molecular del PVA se presenta en la Figura 1.
Dependiendo de la cantidad de grupos acetato del PVA que
sean hidrolizados, el PVA se clasifica comercialmente como
de alta (~99%), media (~88%) y baja (~78%) hidrlisis,
siendo este el porcentaje molar de unidades repetitivas con
grupos hidroxilo dentro de la totalidad de unidades repetiti-
vas de la cadena. El grado de hidrlisis es quizs la propiedad
ms importante del PVA ya que define su solubilidad en agua
y su actividad superficial. Tambin resulta de importancia
el peso molecular del polmero, el cual se suele relacionar
con la viscosidad de las soluciones acuosas que forma,
aunque evidentemente la viscosidad puede verse afectada
por otros factores. El estudio del mecanismo y la cintica de
degradacin trmica del PVA ha despertado gran inters,

1
Ingeniero qumico, Universidad Nacional de Colombia, Bogot. grimdorlf@yahoo.es
2
Ingeniero qumico, Universidad Nacional de Colombia, Bogot. jarodriguezbu@unal.edu.co
3
Ingeniero qumico. M. Sc., Ingeniera qumica. Ph.D. Profesor Asistente, Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental, Universidad
Nacional de Colombia, Bogot. jeperillap@unal.edu.co
4
Ingeniero qumico. M.Sc., Ingeniera Qumica. Profesor Asistente, Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental, Universidad Nacional
de Colombia, Bogot. nalgecirae@unal.edu.co

100
 BARRERA, RODRGUEZ, PERILLA, ALGECIRA

puesto que se encuentra presente en muchos productos Las mediciones termogravimtricas (TGA) proporcionan
relacionados con el campo de la construccin, donde se un proceso simple y cuantitativo para estudiar la cintica
debe garantizar el desempeo a travs de largos periodos de degradacin en polmeros. La tcnica consiste en de-
de tiempo bajo condiciones ambientales variables. terminar la variacin de peso con la temperatura bajo una
rampa de calentamiento, o con respecto al tiempo para
grupo acetato procesos isotrmicos. En procesos dinmicos la diferencial
O residual del peso con respecto al tiempo (DTG) proporciona tam-
OH OH O bin datos valiosos para la determinacin de las cinticas
de degradacin.

En la degradacin trmica de polmeros es lgico asumir

Figura 1. Estructura del PVA
que la velocidad de descomposicin es directamente
La degradacin trmica de olefinas sustituidas ha sido objeto proporcional a la cantidad de material an presente en la
de diferentes estudios tericos y experimentales (Somani muestra ()
et al., 2003; McNeill, 1997). Se considera que existen dos
mecanismos de degradacin de cadenas polimricas que d
= A exp (E a RT )(1 )
n
(1)
estn directamente relacionados con la temperatura. El dt
primer evento de degradacin corresponde al desprendi-
miento de grupos laterales formando grupos de bajo peso
a.
molecular que se volatilizan a la temperatura de degradacin HO
(McNeill, 1997). Un segundo mecanismo consiste en la OH

depolimerizacin, con la consecuente reduccin del peso
O H
molecular, el cual predomina a altas temperaturas. Para el OH
H
PVA se ha reportado la eliminacin de agua a temperaturas
H
inferiores a 300 C (Ballistreri et al., 1980), como producto +O
del desprendimiento de grupos -OH y su combinacin con OH OH H OH O
los hidrgenos de la cadena principal. Holland y Hay (2001) tautomerizacin
no encontraron coincidencia entre la prdida de peso, la
concentracin de instauraciones en la cadena principal, y b.
OH O
la composicin de los productos voltiles, con la correspon-
diente prdida de grupos -OH que ocurrira con el meca-
O O OH OH O
nismo propuesto en la Figura 2. Estos autores propusieron ruptura +
productos de
bajo peso
H
una degradacin caracterizada inicialmente por la prdida molecular
de agua, mas una vez formada la instauracin en la cadena,
OH O
la reaccin de tautomerizacin toma lugar entre el grupo OH
H OH
-OH adyacente y la instauracin recientemente formada,
produciendo grupos carbonilo sobre la cadena principal. Los
Figura 2. Reacciones de degradacin del PVA. a) Eliminacin
grupos carbonilo posteriormente, debido a su alta inestabili-
de grupos hidroxilo. b) Ruptura de cadena y formacin de
dad, degradan, induciendo la ruptura de la macromolcula productos de bajo peso molecular (Holland y Hay, 2002).
con la correspondiente formacin de acetaldehdo como
producto mayoritario (Figura 2). Es de esperar que cada uno La Ecuacin 1 representa la variacin de la cantidad de mate-
de estos pasos se manifieste de forma independiente y con rial respecto al tiempo, donde A es el factor preexponencial
cinticas que pueden diferir apreciablemente. Para el caso (1/s), Ea la energa de activacin (J/mol), R la constante de
de PVA parcialmente hidrolizado, el desprendimiento de los gases (J/mol/K), T la temperatura de reaccin (K), y n el
grupos laterales debe incluir la formacin de cido actico orden de reaccin. La Ecuacin 1 ha sido reordenada de
debido a la presencia de grupos acetato laterales (Figura 1). forma que sea factible obtener los parmetros cinticos (Ea
Sin embargo, un PVA parcialmente hidrolizado puede con- y n), mediante los resultados de TGA y DTGA. El mtodo
siderarse como un copolmero al azar, donde la interaccin de Freeman-Carroll (Park et al., 2000) propone hacerlo de
entre los grupos de los comonmeros puede llegar a definir la siguiente forma:
un mecanismo de degradacin completamente diferente
al de los homopolmeros (McNeill, 1997). La degradacin d Ea 1 (2)
ln = n ln (1 )
trmica del PVAc produce por debajo de 330 C la forma- dt R T
cin de cido actico con la correspondiente instauracin
sobre la cadena principal. Dichas instauraciones forman un Para evitar discontinuidades en el tratamiento de los datos,
complejo de seis miembros, el cual conlleva a la ruptura de la Ecuacin 2 puede reescribirse como:
la cadena con la formacin de aromticos voltiles (Holland
y Hay, 2002). Este mecanismo puede no ser pertinente para ln (d dt ) n ln (1 ) Ea
= (3)
la degradacin en PVA parcialmente hidrolizado. (1 T ) (1 T ) R

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ESTUDIO DE LA DEGRADACIN TRMICA DE POLI(ALCOHOL VINLICO) MEDIANTE TERMOGRAVIMETRA Y TERMOGRAVIMETRA DIFERENCIAL
La Ecuacin 3 permite entonces obtener los parmetros
cinticos mediante los datos de TGA y DTGA obtenidos para
una sola velocidad de calentamiento (, C/min).
Uno de los mtodos ms utilizados para la determinacin de
parmetros cinticos es el presentado por Friedman (Park et
al., 2000). En l la ecuacin 1 se presenta como:
(4)
De la ecuacin 4 se puede ver que para un dado, el primer
trmino del lado derecho es constante, luego la pendiente
de la grfica ln(d/dt) vs 1/T para un mismo a diferentes
valores de , corresponde a Ea/R. Los diferentes modelos
que se han desarrollado para correlacionar los parmetros
Endotrmico
cinticos con datos experimentales ofrecen un compromiso
entre simplicidad de clculo acompaada de un limitado
nmero de datos, contra una precisin ms alta con una
mayor experimentacin. Igualmente, se encuentran modelos
desarrollados para procesos isotrmicos que pueden sumi-
nistrar informacin muy valiosa (Park et al., 2000).
Este artculo muestra los resultados obtenidos para la degra-
dacin trmica de tres diferentes tipos de PVA, mediante
TGA y DTGA. Los resultados fueron manipulados, consi-
derando la no existencia de interaccin entre diferentes
eventos de degradacin, de forma que se logr determinar
independientemente el comportamiento cintico de los
eventos involucrados en el proceso degradativo. Los pa-
rmetros cinticos se determinaron por los mtodos antes
mencionados (Park et al., 2000).
Desarrollo experimental
Se usaron tres tipos de PVA (Kuraray, Japn), gentilmente
donados por Preflex S.A., cuyas propiedades generales
reportadas por el fabricante se indican en la Tabla 1. Las
muestras fueron utilizadas para la posterior experimentacin
tal y como se recibieron.
Tabla 1. Propiedades generales de los diferentes tipos de PVA
Polmero % hidrlisis Viscosidad (Pa.s x10 3)*
PVA99HV 98-99 mol. Alta (54-56)
PVA88HV 86.5-89.5 mol. Alta (40-48)
PVA88LV 86.5-89.5 mol. Baja (4,6-5,4)
*viscosidad de solucin acuosa al 4% en peso
La degradacin trmica de los polmeros usados en esta
investigacin se llev a cabo en un analizador termogra-
vimtrico 2050 de TA Instruments. Las mediciones fueron
hechas bajo atmsfera de nitrgeno (100 cm3/min), y con
rampas de calentamiento, = 5, 10, 15 y 20 C/min. La
temperatura fue previamente calibrada a cada rampa de
calentamiento utilizando un estndar de aluminio. Los po-
lmeros se caracterizaron mediante calorimetra de barrido
diferencial (DSC), llevada a cabo en un equipo 2910 de TA
Instruments, con una rampa de calentamiento de 10 C/min,
y bajo atmsfera de nitrgeno (100 cm3/min).
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Resultados y discusin
La Figura 3 ensea los trazos de DSC para cada uno de los
polmeros reportados en la Tabla 1. Se puede notar en la
Figura 3 la mayor cristalinidad y punto de fusin del PVA
de mayor hidrlisis. Este resultado es de esperarse debido
a la mayor cantidad de enlaces de hidrgeno que pueden
formar el PVA99HV. De otro lado, no se ve mayor dife-
rencia en los valores de Tg y Tm para los PVA con diferente
peso molecular.
71,5C
66,6C
66,9 C
181,1C
224,1C
PVA99HV
PVA88HV 183,3C
PVA88LV
50 100 150 200 250
Temperatura (C)
Figura 3. Trazos de DSC para cada uno de los polmeros
utilizados
Los trazos de TGA para cada polmero medidos a una rampa
de calentamiento de 20 C/min se despliegan en la Figura 4.
Se puede ver una prdida de peso alrededor de 100 C, la
cual se atribuye a la evaporacin de agua, cuyo contenido
est en alrededor de 3% a 5%. La lnea base registra un des-
censo pronunciado a partir de 200 C, el cual culmina con
la prdida de casi la totalidad de la muestra. Este resultado
se atribuye a la degradacin a productos voltiles, ya que
las reacciones de combustin estaran bastante limitadas
por el uso de atmsfera inerte. Puede notarse tambin
en la Figura 4 que para todos los PVA la prdida de peso
no es montona, indicando la superposicin de diferen-
tes mecanismos de degradacin. Este hecho se visualiza
claramente en la Figura 5 con los trazos de DTG. En esta,
es fcil notar cmo existen diversos eventos o mecanis-
mos de degradacin que estn superpuestos en la misma
regin de temperatura. Como es comn en las tcnicas
calorimtricas, se puede obtener una mayor resolucin
del termograma, y posiblemente la completa separacin
de los eventos de la Figura 5, usando rampas de calen-
tamiento bastante lentas (1 C/min). Sin embargo, se
observ durante la experimentacin que la resolucin
de los picos no era totalmente favorable utilizando este
mtodo. Por esta razn se opt por usar una separacin
numrica de los picos en la Figura 5, usando un algoritmo
lorentziano-gaussiano mediante el software PeakFit. Los
resultados de aplicar este procedimiento se muestran en
 BARRERA, RODRGUEZ, PERILLA, ALGECIRA

forma grfica en la Figura 6. Puede verse cmo de esta

1.6
forma cada evento de degradacin queda completamen-
te aislado y factible de realizar la determinacin de los 1.4
parmetros cinticos por alguno de los mtodos descri-
1.2
tos en la literatura (Park et al., 2000). En este estudio se
identificaron cinco eventos de degradacin ubicados en 1.0

DTG (%/ C)
intervalos de temperatura definidos como se muestra en 0.8
la Tabla 2. La integracin de los picos generados usando
el algoritmo lorentziano-gaussiano, permite determinar la 0.6
prdida de peso asociada a cada uno de los eventos de 0.4
degradacin. Estos valores se consignan en la Tabla 2 para
0.2
cada uno de los polmeros y rampas de calentamiento
estudiados. Las diferencias entre las reas del pico total 0.0
y la suma de los deconvolutados fueron para todos los 100 200 300 400 500
casos menores al 2%, que puede ser considerado un valor Temperatura (C)
adecuadamente bajo.
Figura 6. Deconvolucin de la curva de DTG usando un algo-
ritmo lorentziano-gaussiano para PVA99HV a una velocidad
de calentamiento de 5 C/min. La lnea continua representa el
trazo original, y las punteadas los picos separados
100
En la Tabla 2 el pico A se asocia con el desprendimiento de
Prdida relativa de peso (%)

100
humedad ligada y no ligada del PVA. Los B y C se asociaran
100 PVA99HV con el desprendimiento de grupos laterales formando agua,
PVA88HV cido actico y acetaldehdo como subproductos, y los D
80 PVA88LV
y E estaran relacionados con formacin de estructuras mas
60 pesadas en la degradacin de la cadena principal. Reali-
zando el balance estequiomtrico para cada PVA es posible
40
encontrar los porcentajes tericos de los diferentes grupos
20 funcionales involucrados en el mecanismo de degradacin
ilustrado en la Figura 2. Este balance se halla en la Tabla 3.
0 Para el mayor grado de hidrlisis (PVA99HV) se puede ver
100 200 300 400 500 600 700
la coincidencia entre el porcentaje de agua terico repor-
Temperatura (C)
tado en la Tabla 3, y la prdida de peso proveniente de la
deconvolucin del segundo evento (pico B) en la Tabla 2.
Figura 4. Curvas de prdida porcentual de peso para los dife-
Este resultado sera un indicativo del desprendimiento de
rentes PVA a una velocidad de calentamiento de 5 C/min (la
escala en la ordenada fue intencionalmente desplazada para grupos laterales como principal mecanismo de degradacin
ayudar a visualizar las curvas) de PVA. Puede observarse en la Tabla 2 que el pico B est
solamente presente en el PVA99HV. Como se muestra en la
Figura 3, el intervalo de fusin de los polmeros PVA88HV y
PVA88LV coincide con el inicio del intervalo de temperatura
del pico B, lo cual no sucede con el PVA99HV. Esto llevara
a pensar que el pico B est asociado a una degradacin en
estado cristalino, solamente predominante a esa temperatura
0 en el PVA99HV, donde el principal mecanismo consiste en el
desprendimiento de grupos laterales (Holland y Hay, 2001).
DTG (%/ C)

El pico C corresponde a degradacin en el estado fundido;

igualmente, con desprendimiento de grupos laterales. Se
0 nota que este evento en la Tabla 2 sobrepasa los valores
tericos indicados en la Tabla 3, por lo que se puede afirmar
que el mecanismo de degradacin de grupos laterales lleva a
la descomposicin de la cadena principal en un mecanismo
0 como el propuesto en la Figura 2. Comparando las reas
150 300 450 600
del pico C, la mayor proporcin la tiene el PVA88LV. Sin
Temperatura (C) embargo, tanto el PVA99HV como el PVA88HV poseen
Figura 5. Curvas de DTG para los diferentes PVA a una Veloci- picos adicionales, lo que demuestra que la degradacin
dad de calentamiento de 5 C/min.: - PVA99HV;.... PVA88HV; del PVA depende tanto del grado de hidrlisis como del
---PVA88LV peso molecular.

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ESTUDIO DE LA DEGRADACIN TRMICA DE POLI(ALCOHOL VINLICO) MEDIANTE TERMOGRAVIMETRA Y TERMOGRAVIMETRA DIFERENCIAL

Tabla 2. Distribucin de picos en las curvas de DTG para marcada para cada fraccin de prdida de peso. Siguiendo
cada uno de los polmeros investigados dicho modelo, todos los puntos de las grficas en la Figura
7 deberan colapsar en una sola lnea recta.
Porcentaje de rea de cada p ico en DTG/Intervalo de
temperatura
Este comportamiento nicamente se podra
PVA C/min A B C D E ver con un grado de dispersin aceptable para
40-150 150-350 200-450 350-500 400-500 conversiones entre = 0.2~0.6. A valores
C C C C C ms altos de conversin, otros factores pue-
5 3,04 48,84 28,86 12,79 -- den afectar la descomposicin del polmero,
10 3,57 42,52 34,45 13,51 --
PVA99HV produciendo las desviaciones que se notan
15 3,01 41,98 40,22 10,57 --
20 4,53 43,74 34,73 12,89 --
en el comportamiento cintico. La Tabla 4
5 2,20 -- 65,49 9,67 15,55 compara los valores correspondientes de las
10 3,82 -- 65,65 17,11 9,56 energas de activacin y rdenes de reaccin
PVA88HV
15 3,71 -- 65,16 15,84 10,65 obtenidos mediante los modelos de Freeman-
20 2,43 -- 69,56 19,14 4,93 Carroll (Ecuacin 3) y Friedman (Ecuacin 4).
5 2,41 -- 76,08 18,46 -- A pesar de las diferencias que puedan darse
10 2,36 -- 82,00 12,52 --
PVA88LV
15 2,23 -- 81,24 13,46 --
entre los dos mtodos, se puede decir que los
20 1,97 -- 86,48 10,23 -- valores son del mismo orden. Es interesante
ver cmo a medida que el evento de des-
composicin se desplaza a mayor temperatura, su energa
Tabla 3. Valores tericos de agua y cido actico generados
de activacin se hace mayor y el orden de reaccin tiende
en la descomposicin trmica del PVA igualmente a incrementarse. Estos resultados sustentan las
observaciones anteriores, donde se vea que el principal
Muestra H2O (%) CH3CO2H (%) mecanismo de degradacin corresponde al desprendimien-
PVA99HV 40,1-40,5 0,7-1,4
to de grupos laterales, formando en este caso agua como
PVA88HV 35,4-36,6 7,3-9,4
PVA88LV 35,4-36,6 7,3-9,4 subproducto. Se constata tambin cmo al disminuir el
grado de hidrlisis los valores de EA, y n tienden igualmente a
incrementar, indicando que los grupos acetato residuales en
-1.0 a.
-0.5
b.
la cadena principal del PVA inducen un efecto de proteccin
-1.5 -1.0 a la degradacin trmica.
-1.5
-2.0 Tabla 4. Energas de activacin (EA) y rdenes de reaccin (n)
-2.0
-2.5 para los polmeros estudiados
-2.5
-3.0 -3.0 Freeman-Carroll Friedman
Evento PVA
-3.5 -3.5 EA (kJ/mol) n EA (kJ/mol) n
PVA99HV 2,7-3.5 1,0 4,0 3,8
In (d/dt)

-4.0 -4.0
1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 Pico A PVA88HV 2,8-5 1,2 2,8 2,5
2.1 2.4 2.7 3.0 3.3
-1.0 -1.0
PVA88LV 3-7,1 1,2 8,4 ----
c. d. Pico B PVA99HV 20-28 1,9 7,4 2,1
-1.5 -1.5
PVA99HV 9,5-12,5 1,2 7,6 ----
-2.0
-2.0 Pico C PVA88HV 13,2-16,3 1,7 10,1 4,7
-2.5
PVA88LV 17-19,5 1,7 26,8 3,1
-2.5 -3.0 PVA99HV 29-43 2,2 37,7 14,4
-3.0 -3.5 Pico D PVA88HV 107-133,5 3,8 21,5 3,9
-4.0 PVA88LV 45-51,2 3,5 20,8 3,1
-3.5
-4.5
-4.0 -5.0
1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 Conclusiones
-1 3
1/ T (K ) x 10
La degradacin trmica del PVA se da por un mecanismo
combinado de varios eventos que toman lugar de forma
Figura 7. Grficas del modelo Friedman para los eventos secuencial o simultnea y que se pueden visualizar mediante
encontrados en la descomposicin trmica del PVA99HV: a)
estudios de TGA y DTGA, y ser analizados de manera inde-
Pico A. b) Pico B. c) Pico C, y d) Pico D, a diferentes valores de
conversin: = 0,1 (), 0.2 (!), 0,3 (), 0,4 ("), 0,5 (), 0,6 pendiente mediante un proceso de deconvolucin. Se hall
(#), 0,7 (), 0,8 (), 0,9 ($) que el proceso degradativo se ve afectado por el grado de
hidrlisis, la cristalinidad y el peso molecular del polmero.
La separacin de picos permite el clculo en forma indepen- Para el PVA de alto peso molecular y alta hidrlisis (PVA-
diente de la cintica de cada uno de los eventos asociados a 99HV) parte de la degradacin ocurre en estado cristalino,
la degradacin del PVA. La aplicacin del modelo Friedman y la prdida de peso en esta etapa es del orden del agua
(Ecuacin 4) se indica en la Figura 7 para los eventos A,B,C y estequiomtrica generada por el desprendimiento de grupos
D del polmero PVA99HV, presentando una tendencia lineal laterales. Los grupos acetato en la cadena principal de los

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polmeros con 88% de hidrlisis tienen un efecto protector
en la degradacin del PVA, desplazando el primer evento
degradativo a temperaturas ms altas. Para estas muestras no
se observ el pico asignado al desprendimiento de grupos
laterales en la de alta hidrlisis (150C), y la prdida de
peso registrada en el primer evento degradativo (Pico C),
es mayor que las cantidades estequiomtricas de agua y
cido actico que se podran generar por desprendimiento
de grupos laterales. A mayores temperaturas, para todas las
muestras, se identifican otros mecanismos de degradacin
posiblemente asociados a la descomposicin de la cadena
polimrica en productos de bajo peso molecular, o des-
composicin de estructuras macromoleculares formadas
en etapas anteriores de la degradacin. Los mtodos de
Freeman-Carroll y Friedman arrojan valores de energa
de activacin y orden de reaccin bastante diferentes. Sin
embargo, se not una coincidencia adecuada en los rde-
nes de reaccin para el pico C en las dos muestras de baja
hidrlisis, indicando un mecanismo similar de degradacin,
claramente diferenciable a la producida en estado cristalino
del polmero de alta hidrlisis.
Agradecimientos
La presente investigacin fue parcialmente financiada
por la Divisin de Investigaciones de la Universidad
REVISTA INGENIERA E INVESTIGACIN VOL. 27 No.2, AGOSTO DE 2007 (100-105)
BARRERA, RODRGUEZ, PERILLA, ALGECIRA
Nacional de Colombia, de la Sede Bogot, proyecto
20601003559.
Bibliografa
Ballistreri, A., Foti, S., Montaudo, G. and Scamporrino
E., Evolution of aromatic compounds in the thermal decom-
position of vinyl polymers., Journal of Polymer Science:
Polymer Chemistry Edition, Vol. 18, 1980, pp. 1147-1153
Holland, B.J. and Hay, J.N., The thermal degradation
of poly(vinyl alcohol)., Polymer, Vol. 42, 2001, pp. 6775-
6783
Holland, B.J. and Hay, J.N., The thermal degradation
of poly(vinyl acetate) measured by thermal analysis-Fourier
transform infrared spectroscopy., Polymer, Vol. 43, 2002,
pp. 2207-2211
McNeill, I.C., Thermal degradation mechanism of
some addition polymers and copolymers., Journal of Analy-
tical and Applied Pyrolysis, Vol. 40-41, 1997, pp. 21-41
Park, J.W., Oh, S.C., Lee, H.P., Kim, H.T. and Yoo,
K.O., Kinetic analysis of thermal decomposition of polymer
using a dynamic model., Korean Journal of Chemical Engi-
neering, Vol. 17, No. 5, 2000, pp. 489-496
Somani, P.R., Marimuthu, R., Viswanath, A.K. y Ra-
dhakrishnan, S., Thermal degradation properties of solid
polymer electrolyte (poly(vinyl alcohol)+phosphoric acid)/
methylene blue composites., Polymer Degradation and
Stability, Vol. 79, 2003, pp. 77-83
105