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OPCIN A

CUESTIN 2.- Justifica si las siguientes afirmaciones, a cerca de una reaccin para la que H > 0,
S > 0, G > 0 a 25 C, son verdaderas o falsas:
a) Es un equilibrio a dicha temperatura.
b) Ser espontnea a temperaturas mayores de 25 C.

Solucin:

a) Falsa. Si las variaciones de entalpa, entropa y energa libre de Gibbs son mayores que cero,
el proceso es no es espontneo, sindolo el inverso. En efecto, para los valores dados, se cumple que el
valor absoluto de la variacin de entalpa es mayor que el valor absoluto del producto de la temperatura
absoluta por la variacin de entropa, a bajas temperaturas, es decir, al ser la expresin G = H T S
y cumplirse queH > T S, el valor de G > 0, cumplindose lo expuesto al principio de parrafo.
Si G = 0 el proceso se encontrara en equilibrio, pero este no es el valor que se propone para la
variacin de energa libre de Gibbs.

b) Para temperaturas altas se invierte el valor absoluto expuesto en el prrafo anterior, es decir,
H<T Sy en este supuesto, G < 0 y el proceso es espontneo.

PROBLEMA 1.- Un vinagre comercial tiene una riqueza del 5 % en masa de cido actico,
CH3COOH, y una densidad d = 1,00 g cm3. Calcula:
a) La molaridad de la disolucin de cido actico.
b) El grado de ionizacin del cido y el pH del vinagre.
c) El volumen de KOH 0,5 M necesario para neutralizar 20 mL de vinagre.
DATOS: Ka = 1,8 105.

Solucin:

a) La molaridad de 1 L de disolucin es:


g disolucin 1000 mL disolucin 5 g NH 3 1 mol CH 3 COOH
1,00 = 0,83 M
mL disolucin L disolucin 100 g disolucin 60 g CH 3 COOH

b) Siendo el grado de disociacin, tanto por uno de moles disociados, los moles al inicio y en
el equilibrio de las distintas especies son: (los moles coinciden con las concentraciones al ser 1 L).

CH3COOH (aq) + H2O (l) CH3COO (aq) + H3O+ (aq)


Concentraciones iniciales: 0,83 0 0
Concentraciones en el equilibrio: 0,83 (1 ) 0,83 0,83
Sustituyendo estas concentraciones en la constante de acidez del cido:

Ka =
[ ][
CH 3 COO H 3 O + ] 1,8 10 5 =
0,83 2 2
y despreciando frente a 1 en el denominador,
[CH 3 COOH ] 0,83 (1 )
resulta para el valor: = 0,00466 = 0,466 %.
La concentracin de iones oxonios es: [H3O+] = 0,83 0,00466 = 0,00387 M, siendo el pH del
vinagre: pH = log [H3O+] = log de 0,00387 = 2,41.

c) En los 20 mL de vinagre existen los moles de cido actico:


n (CH3COOH) = M V = 0,83 moles L1 0,020 L = 0,0166 moles, y por ser la reaccin de
neutralizacin mol a mol, estos son los moles de base que hay que utilizar, los cules se encuentran en el
moles 0,0166 moles
volumen de base: V = = = 0,0332 L = 33,2 mL.
M 0,5 moles L1

Resultado: a) 0,83 M; b) = 0,466 %; pH = 2,41; c) V = 33,2 mL.

PROBLEMA 2.- Cuando se queman 0,436 g de un compuesto orgnico gaseoso que contiene C, H y
O, se obtienen 0,958 g de CO2, y 0,522 g de H2O. Calcula:
a) La frmula emprica del compuesto.
b) La frmula molecular si la densidad de dicho compuesto gaseoso, medida en
condiciones normales, es 2,679 g L1.
DATOS: Ar (C) = 12 u; Ar (H) = 1 u; Ar (N) = 14 u; Ar (O) = 16 u; R = 0,082 atm L mol-1 K-1.

Solucin:

a) Los gramos de C, H y O que contiene los 0,436 g del compuesto que se quema son:
1 mol CO 2 1 mol C 12 g C
Gramos de C = 0,958 g CO2 = 0,261 g;
44 g CO 2 1 mol CO 2 1 mol C
1 mol H 2 O 2 moles H 1 g H
Gramos de H = 0,522 g H2O = 0,058 g;
18 g H 2 O 1 mol H 2 O 1 mol H
y los gramos de oxgeno es la diferencia entre la masa de compuesto combustionado y la suma de las
masas de C e H, es decir, gramos O = 0,436 g (0,261 g + 0,058 g) = 0,117 g.
Los subndices de cada elemento en la frmula emprica es su nmero de moles.
1 mol C 1 mol H
C: 0,261 g C = 0,02175 moles; H: 0,058 g H = 0,058 moles;
12 g C 1g H
1 mol O
O: 0,117 g O = 0,00731 moles.
16 g O
Como los subndices han de ser nmeros enteros, se dividen todos por el menor de ellos:
0,00731 0,058 0,02175
O: = 1; H: = 8; C: = 3, siendo la frmula emprica del
0,00731 0,00731 0,00731
compuesto: C3H8O.

b) Para determinar la frmula molecular del compuesto hay que conocer su masa molar, para lo
cual, se despeja de la siguiente ecuacin de estado de los gases ideales, sustituir las variables conocidas
por sus valores y se operar:
d R T 2,679 g L1 0,082 atm L mol 1 K 1 273 K
P M = d R T M = = = 60 g mol1.
P 1 atm
La masa molar de la frmula emprica es: M (C3H8O) = 60 g mol1, y de la relacin entre las
masas molares de las frmulas emprica y molecular se obtiene sta:
M [(C 3 H 8 O ) n ] 60 g mol 1
M [(C3H8O)n] = n M (C3H8O) n = = = 1, por lo que la frmula
M (C 3 H 8 O) 60 g mol 1
molecular coincide con la emprica, es decir, C3H8O, propanol (CH3CH2CH2OH)

Resultado: a) C3H8O; b) C3H8O.

OPCIN B

PROBLEMA 1.- La nitroglicerina, C3H5(NO3)3, se descompone segn la ecuacin:


4 C3H5(NO3)3 (l) 12 CO2 (g) + 10 H2O (g) + O2 (g) + 6 N2 (g) H = 5.700 kJ.
a) Calcula la entalpa de formacin estndar de la nitroglicerina.
b) Calcula el calor desprendido cuando se descomponen 100 g de nitroglicerina.
DATOS: H (CO2) = 393,5 kJ mol-1; H (H2O) = 241,8 kJ mol-1.

Solucin:

M (C3H5(NO3)3) = 227 g mol1.


a) La entalpa de una reaccin qumica se obtiene a partir de la expresin:
H ro = H of productos H of reactivos
Recordando que las entalpas de los elementos qumicos es cero, sustituyendo en la expresin
anterior las variables conocidas por sus valores, despejando y operando:
[
5700kJ = 12 (393,5) + 10 (241,8) 4 H of nitroglicerina kJ ]

H of nitroglicerina =
[5700 + 12 (393,5)
+ 10 (241,8] kJ
= 360 kJ
4
b) Aplicando la relacin estequiomtrica que cumple el calor de reaccin, 5.700 kJ-4 moles de
C3H5(NO3)3 a la masa que se va a descomponer de nitroglicerina, se desprende el calor:
1 mol C 3 H 5 ( NO3 ) 3 5700 kJ
100 g C 3 H 5 ( NO3 ) 3 = 627,75 kJ
227 g C 3 H 5 ( NO3 ) 3 4 mol C 3 H 5 ( NO3 ) 3

Resultado: a) Hof = 360 kJ; b) Q = 627,75 kJ.

PROBLEMA 2.- Un recipiente cerrado de 1 L de capacidad, en el que previamente se ha realizado


el vaco, contiene 1,998 g de iodo slido. Se calienta hasta 1.200 C, temperatura a la que el iodo se
encuentra en estado gaseoso y una vez establecido el equilibrio I2 (g) 2 I la presin total es de
1,33 atm.
a) Calcula el grado de disociacin del iodo molecular.
b) Determina las constantes Kc y Kp.
c) Justifica si el grado de disociacin es dependiente o independiente de la concentracin.

Solucin:

M(I2) = 254 g mol1.


a) Los moles de yodo molecular que se introducen en el recipiente son:
1 mol
1,998 g = 7,87 103 moles
254 g
Los moles de cada una de las especies al inicio y en el equilibrio, siendo x los moles de yodo
molecular los que se descomponen, son:
I2 (g) 2I
Moles al inicio: 0,00787 0
Moles en el equilibrio: 0,00787 x 2x
Los moles totales en el equilibrio son: nt = 0,00787 x + 2 x = 0,00787 + x, que llevados a la
ecuacin de estado de los gases ideales, sustituyendo valores y operando, sale para x el valor:
P V 1,33 atm 1 L
PV=nRT n= 0,00787 + x = = 0,011 de donde el
R T 0,082 atm L mol 1 K 1 1.473 K
valor de x = 0,011 0,00787 = 0,00313 moles.
Dividiendo los moles de yodo molecular disociados entre los iniciales y multiplicando el
cociente por 100, se obtiene el grado de disociacin expresado en tanto por ciento:
0,00313
= 100 = 39,77 %.
0,00787

b) Los moles de cada una de las especies en el equilibrio son 0,00474 de I2 y 0,00626 de I, y por
encontrarse en un recipiente de 1 L de capacidad, esos valores son tambin los de las concentraciones,
que llevadas a la constante de equilibrio y operando sale el valor de Ka.

Ka =
[I ] = 0,00626 2 = 8,27 103.
[I 2 ] 0,00474
La relacin entre las constantes de equilibrio Kc y Kp es: Kp = Kc (R T)n, en donde n es la
diferencia entre los moles de los productos y reactivos de la reaccin, que en este caso vale: n = 2 1 =
1, siendo el valor de Kp = Kc (R T)1 = 8,27 103 M (0,082 atm L mol1 K1 1.473 K)1 = 1 atm.

c) Si en un equilibrio qumico se representa por Co la concentracin inicial y por el grado de


ionizacin, la concentracin en el equilibrio de las distintas especies para un cido dbil, HA, es:
HA A + H3O+
Concentracin en el equilibrio: Co (1 ) Co Co
Llevando estos valores a la constante de equilibrio Kc, despreciando en el denominador frente a
1 y despejando , se tiene:
Kc =
[A ] [H O ] =

3
+
Co 2 2 C 2
= o =
Kc
, de donde puede apreciarse que para
[HA] C o (1 ) 1 Co
un valor de Kc, el valor de depende del valor de la concentracin, es decir, que si la concentracin
aumenta disminuye el grado de ionizacin, mientras que si la concentracin disminuye aumenta el grado
de ionizacin.

PROBLEMA 3.- El xido de calcio, CaO, reacciona con agua para dar hidrxido de calcio:
CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (ac).
a) Determina la riqueza de un CaO que al disolverlo en 250 mL de agua origina una
disolucin de pH 13,6. Considera que el volumen no vara.
b) Calcula el volumen de HNO3 0,25 M necesario para neutralizar 25 mL de la disolucin
anterior.
c) Calcula el pH de una disolucin obtenida al mezclar 25 mL de la disolucin a) con 50
mL de HNO3 0,25 M.
DATOS: Ar (C) = 12 u; Ar (H) = 1 u; Ar (N) = 14 u; Ar (O) = 16 u; Ar (Ca) = 40 u; Ar (I) = 127 u; R =
0,082 atm L mol1 K1.

Solucin:

a) El equilibrio de ionizacin del hidrxido de calcio es: Ca(OH)2 + H2O Ca2+ + 2 OH, y
si el pH de la disolucin es 13,6, ello indica que el pOH es 0,4, siendo la concentracin de iones
hidrxidos en la disolucin: [OH] = 10pOH = 100,4 = 0,398 M.
Por tratarse de una base muy fuerte se encuentra totalmente ionizada, siendo la concentracin
0,398
molar de la disolucin la mitad de la de los hidrxidos, es decir, = 0,2 M.
2

Los moles de hidrxidos contenidos en el volumen de disolucin son:


n [Ca(OH)2] = M V = 0,2 moles L1 0,250 L = 0,05 moles, y por ser la estequiometra de la
reaccin de formacin del hidrxido de calcio 1 a 1, estos son los moles de oxido de calcio de partida, y al
no conocerse otra cantidad, no puede determinarse la riqueza de la muestra.

b) La ecuacin de neutralizacin es: Ca(OH)2 + 2 HNO3 Ca(NO3)2 + 2 H2O, en la que se


observa que un mol de hidrxido se neutraliza con dos moles de cido.
Luego, determinando los moles de hidrxido en los 25 mL de su disolucin, se determinan los
moles de cido necesario y de ellos el volumen que se necesita de su disolucin.
Moles de hidrxidos: n [Ca(OH)2] = M V = 0,2 moles L1 0,025 L = 0,005 moles, por lo que
se necesitan 0,005 2 = 0,01 moles de cido para la neutralizacin, los cules se encuentran disueltos en
moles 0,01 moles
el volumen: V = = = 0,04 L = 40 mL.
M 0,25 moles L1

c) Los moles de hidrxidos y de cido que se mezclan son:


n [Ca(OH)2] = M V = 0,2 moles L1 0,025 L = 0,005 moles;
n [HNO3] = M V = 0,25 moles L1 0,050 L = 0,0125 moles.
Pero la ionizacin acuosa del hidrxido de calcio produce 2 moles del in hidrxido, OH, por lo
que, los moles de este in en el seno de la disolucin son 0,005 2 = 0,01 moles. Luego, al ser mayor el
nmero de moles de cido que el de base en la mezcla final, ello indica que todos los iones hidrxidos se
consumen y queda cido libre, siendo la concentracin de iones oxonios en la nueva disolucin:
(0,0125 0,01) moles
[H3O+] = = 0,033 M, a la que corresponde el pH:
0,075 L
pH = log [H3O+] = log 0,033 = 1,48.

Resultado: a) 0,05 moles; b) 40 mL; c) pH = 1,48.