Licence Professionnelle
Yannis FRANCOIS
Chimie de Synthse
e-mail: yfrancois@unistra.fr
Enseignant : Y. FRANCOIS
Phase stationnaire
Phase mobile
Diffrentes interactions peuvent entrer en jeu :
Adsorption
Partage
Fraction Paires dions
change dions
Exclusion strique
Chromatographie dlution
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Ladsorption Le partage
Principe
Cest laccumulation de substances la surface
dune des phases 2 corps diffrents ne se partagent pas de faon identique entre 2
phases
Coefficient de partage
Formation de paires dions apolaires qui interagissent avec la Le produit progresse lentement dans la phase
phase stationnaire stationnaire
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tude de traces
Industrie pharmaceutique
Techniques trs rpandues dans le monde industriel Energie : raffinerie de ptrole, gaz naturel, biomasse
Police scientifique
Recherche scientifique
Dure de lanalyse ?
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Phase mobile
tM : Temps mort
tR : Temps de rtention
tR : Temps de rtention rduit
Chromatogramme
CM : concentration dans la phase mobile tR (Temps de rtention rduit) : temps de rtention affranchit des
phnomnes hors phase stationnaire
tR = tR tM
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k = 0 tR = tM ou VR = VM
k faible
k trs grand
ou
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Or Ki = ki . VM /VS
Rs > 1,5
Or
Or
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o Donnes exprimentales :
On augmente lefficacit N
R = 2.(420-400)/(19,5+20,5) = 1
On augmente la slectivit
Mauvaise sparation
Limitations :
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Rapides
Avec des phases stationnaires
miniaturises
Travailler
A faible temprature
En rduisant les volumes morts
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Dihydrogne
Phase mobile
La temprature T La temprature T
Reprsentation de lquation pour une srie de composs
homologues
La temprature T est un paramtre majeur en GPG Log(VR) = (a/T) + b
Log(VR) = (a/T) + b
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IDEAL :
Rcupration reprsentative de lchantillon sans discrimination
Permettre lanalyse quantitative
Permettre lanalyse de traces
Volume mort minimum, capacit suffisante
Inertie chimique
Rptabilit pour des injections manuelles
Automatisation
Injection directe
Injecteur automatique
Vanne gaz
Injecteur solides
Colonnes capillaires
Injection directe
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Injecteur direct
Cas des fortes concentrations : Systme le plus rpandu pour les sparation colonne capillaire
Pour une injection de 0,1 L (minimum possible) dun produit Injection de volume dchantillon compatible avec la quantit de
dont la concentration est de lordre de 10%, alors il y aura phase stationnaire dans la colonne
saturation dune colonne capillaire
Split : systme pour les chantillons trs concentrs
Mauvaise efficacit, mauvaise sparation
Utilisation dune vanne de Split pour diviser le
Cas des faibles concentrations : volume total inject
Rduction du volume inject dans la colonne
Volume dchantillon limit par le volume de linsert. Si lon travail
sur des traces et que le dtecteur nest pas sensible, alors le Splitless : systme pour les chantillons trs dilus
chromatogramme sera plat.
Utilisation de la vanne de Split pour pr concentrer
Pr concentration en tte de colonne
Pas de sparation
Fonctionnement Split :
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Pige froid
Effet solvant
BON
B
MAUVAIS
A
A B
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Le four Le four
Enceinte thermostat
Ventilateur
Elment essentiel aux chromatographes modernes car doit
possder une excellente stabilit thermique (jusqu 450 C)
Programmateur de temprature
La colonne La colonne
Verre, mtal
Silice fondue
Longue (15 100 m) et trs fine (100 250 m)
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H = A + B/ + C. H = B/ + (CG + CL).
Nature de lchantillon Film polymrique qui recouvre ou qui est greff sur la paroi interne de la
colonne capillaire
Nature de la phase stationnaire quilibres dinteractions entre soluts et phases diffrents suivant la
nature de la phase
Diamtre de la colonne
Compos polaire
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Dtecteurs Dtecteurs
ROLE :
3 types de dtecteur
Appareil de mesure physico-chimique qui ne ragit quau
passage des soluts voire despces spcifiques du solut Les dtecteurs universels
Signal trait aprs amplification par un systme informatique
dacquisition Les dtecteurs semi-universels
FID FID
Avantages et inconvnients:
Rponse
Dcrit la premire fois en 1958
Non proportionnelle au nombre datomes de carbone : masse
gale injecte, un C6 donne aprox. La mme rponse quun C1
Le plus couramment utilis
Le chlorure de mthylne donne une rponse moins grande que
le mthane (le chlore refroidi localement la flamme)
Grande sensibilit
Sensibilit
Bonne linarit
Trs leve, sexprime en coulomb/gramme
Destructive
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Principe
1. Introduction gnrale sur la chromatographie
Mthode de sparation de composs
2. Aspect thorique de la chromatographie non-volatiles
Phase stationnaire
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4 4
5
IDEAL : 3 3
5
2 6
6 2
Rcupration reprsentative de lchantillon sans discrimination 1 1
Permettre lanalyse quantitative
Permettre lanalyse de traces
Volume mort minimum, capacit suffisante
Rptabilit pour des injections manuelles
Entre
Automatisation chantillon Poubelle
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Inox ou verre
Longueur : 15 30 cm
Diamtre : 4 40 mm
H = A + B/ + C.
Nature
Polarit
Longueur de la colonne Stabilit
Temprature mini et maxi dutilisation
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A = .c.L
Avantages et inconvnients:
Trs grande sensibilit
Bonne linarit
Etape de drivatisation
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Avantages et inconvnients:
Trs grande sensibilit
Bonne linarit
Pas Universel
Cher
Bonne linarit
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