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CHAPITRE 3 : ADJUVANTS

CHAPITRE 3 : ADJUVANTS

1 INTRODUCTION ....................................................................................................................................... 2
2 DEFINITION............................................................................................................................................... 2
3 PLASTIFIANT ............................................................................................................................................ 2
4 STABILISANT ............................................................................................................................................ 2
4.1 ANTIOXYDANTS .................................................................................................................................... 2
4.2 AGENTS ANTIUV .................................................................................................................................. 3
5 COLORANTS ET PIGMENT ................................................................................................................... 3
6 ANTISTATIQUES ...................................................................................................................................... 4
7 LUBRIFIANTS............................................................................................................................................ 4
8 ANTICHOCS............................................................................................................................................... 5
9 CHARGES ................................................................................................................................................... 5

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CHAPITRE 3 : ADJUVANTS

1 Introduction
On appelle adjuvants les substances mlanges physiquement aux polymres,
destines modifier ou amliorer leur comportement rhologique en machine de
transformation, ou bien les proprits dusage des matriaux finis (proprits physiques,
stabilit lenvironnement).

2 Dfinition
Les adjuvants sont des composs organiques, organomtalliques, souvent de faible
masse molculaire par rapport celle du polymre, utiliss en faible concentration. On rserve
le nom de charges des produits (gnralement minraux) utiliss en forte concentration qui
ont pour effet principal de modifier les proprits physiques du produit fini. Lorsque leur
fonction le justifie, des produits minraux peuvent tre classs dans la catgorie des adjuvants
: les carbonates mixtes daluminium et de magnsium, par exemple, sont des stabilisants
thermiques du PVC ; les noirs de carbone sont des antioxydants, des polyolfines.
On spare habituellement les adjuvants en catgories fondes sur leur effet principal :
plastifiants, stabilisants, lubrifiants, colorants, agents antichocs, ignifugeants,
antistatiques, biocides..., dont les fonctions principales sont thoriquement connues, mais
dont lusage doit tenir compte de nombreuses contraintes denvironnement.

3 Plastifiant
Les matires thermoplastiques ne sont que trs rarement utilises sans adjuvant. De fait,
lensemble des proprits recherches pour lobjet fini requiert un savant dosage de produits
daddition action spcifique. Ladjuvant qui augmente la souplesse du polymre est un
plastifiant dont la dfinition donne dans la norme ISO 472 (1988) Plastiques. Vocabulaire
est la suivante.
Plastifiant : substance de volatilit faible ou ngligeable, incorpore un plastique,
destine abaisser son intervalle de ramollissement, faciliter sa mise en oeuvre et augmenter
sa flexibilit ou son extensibilit. Son action peut aussi se traduire par une rduction de la
viscosit ltat fondu, un abaissement de la temprature de transition vitreuse ou une
diminution du module dlasticit de lobjet plastifi

4 Stabilisant
Les polymres de grande diffusion sont instables. Leur instabilit se manifeste sous
leffet de contraintes thermomcaniques en machines de transformation ou dans les conditions
dutilisation, sous laction dagressions thermiques, lumineuses, ou chimiques, qui altrent les
proprits des matriaux. Pour inhiber ou retarder les ractions responsables des dgradations
des polymres, on leur incorpore des additifs appels stabilisants, classs selon leur mode
daction : antioxydants, antiUV, antiozonants...

4.1 Antioxydants
Loxydation est la cause principale de la dgradation de la plupart des polymres. Les
mcanismes doxydation mettent en jeu des radicaux libres qui se forment sous laction de
facteurs physiques ou chimiques :

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Ces radicaux libres ragissant avec loxygne de lair, loxydation se propage selon les
mcanismes gnralement admis suivants :

Des ractions darrt peuvent se produire :

Ces ractions peuvent conduire des ruptures de chanes molculaires [raction (9)],
avec, pour consquence, une baisse de la viscosit du polymre ltat fondu, ou au contraire
des rticulations avec augmentation de la viscosit ltat fondu et fragilisation des produits
finis [ractions (7), (8) et (9)].

4.2 Agents antiUV


La plupart des polymres commercialiss (polymres fluors et matires
thermodurcissables trs chargs mis part) ne peuvent tre exposs sans protection au
rayonnement ultraviolet solaire. La dgradation qui sensuit est due labsorption de lnergie
lumineuse par des groupes chimiques prsents soit dans le polymre (structure propre ou
irrgularit structurale), soit dans des impurets. Il en rsulte des scissions et la formation de
radicaux libres qui induisent des mcanismes semblables ceux doxydation en prsence de
loxygne de lair, la thermolyse de la raction pouvant tre remplace par une raction de
photolyse. La photoprotection peut tre assure par :
des absorbeurs UV, substances organiques stables fortement absorbantes dans
lultraviolet ; les tats excits crs par les radiations UV dans les macromolcules;
des inhibiteurs radicalaires ;
des pigments absorbants ou fortement rflchissants dans lultraviolet;
des revtements stables.

5 Colorants et pigment
Les polymres sont, par nature, dans leur grande majorit, peu ou pas colors. Leur
coloration doit satisfaire des exigences trs diverses :
esthtique : tissus enduits, ameublement... ;

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technique : amlioration de certaines caractristiques physiques du polymre ou


protection contre la lumire visible ou les radiations ultraviolettes ;
scurit : signalisations fluorescentes des vhicules et des travaux routiers ;
reprage : cblerie ;
camouflage : armement.
Les matires colorantes se divisent en deux grands groupes :
1. Colorant :
matire colorante sous forme de poudre,
de couleur ou noir,
soluble dans les solvants et les substrats ;
2. Pigment :
matire colorante sous forme de poudre,
de couleur, blanc ou noir,
insoluble dans les solvants et les substrats.
De ces dfinitions, il rsulte que :
les colorants tant par dfinition solubles, ils auront une forte tendance migrer ;
les granuls, chips, colorants liquides et autres prsentations sont des prparations
pigmentaires ou colorantes ;
dans certains polymres, des colorants sont insolubles et deviendront des pigments.
Inversement, certains pigments pourront se solubiliser, par exemple haute temprature se
comporteront alors comme des colorants.

6 Antistatiques
Ils ont pour rle de faciliter lcoulement des charges en augmentant la conductivit des
matriaux. Ce rsultat peut tre obtenu par addition de poudres mtalliques ou de noir de
carbone lectroconducteur, mais, dans de nombreux cas (dstabilisation du polymre,
problme de coloration), on a recours des adjuvants qui doivent tre prsents en surface
pour tre actifs. Leur mode daction est li dune part leur conductivit propre et dautre part
lhumidit ambiante quils adsorbent. On peut soit disperser lagent sur la surface
protger, soit incorporer dans la masse du polymre, pendant la mise en oeuvre, un produit
semi-compatible pouvant exsuder aux tempratures dusage.

7 Lubrifiants
_ viter ou attnuer les consquences du contact des polymres avec les outils
mtalliques chauds. Pour viter le contact direct conduisant au collage superficiel, la
stagnation, la dcomposition, on emploie des lubrifiants externes. Tous les
thermoplastiques sont concerns.
_ Faciliter lcoulement des polymres en abaissant leur viscosit ou aider le PVC
glifier, par addition de lubrifiants internes.

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8 Antichocs
Sous leffet dun choc, on observe deux modes de dformation des matires plastiques :
la dformation par coulement en cisaillement sans dcohsion ;
la dformation avec formation de fissures et de fractures.
Pour amliorer la rsistance au choc sans altrer les autres caractristiques, on a recours
des adjuvants antichocs qui perturbent la distribution de lnergie dimpact.

9 Charges
On dsigne sous le nom gnral de charge toute substance inerte, minrale ou vgtale
qui, ajoute un polymre de base, permet de modifier de manire sensible les proprits
mcaniques, lectriques ou thermiques, damliorer laspect de surface ou bien, simplement,
de rduire le prix de revient du matriau transform.
Pour les matires thermoplastiques, les charges ne sont pas des adjuvants
indispensables. Leur utilisation a pris un essor considrable ces dernires annes.
Les matires thermodurcissables ont toujours contenu des charges de nature et de
forme varies, des taux souvent levs pouvant atteindre 60 % en masse.
Pour un polymre donn, le choix dune charge est dtermin en fonction des
modifications recherches pour lobjet fini. Mais, dune manire gnrale, les substances
utilisables comme charges des matires plastiques devront dabord satisfaire un certain
nombre dexigences nonces ci-aprs.
_ Compatibilit avec la rsine de base : non-toxicit, absence de coloration ou
dimpurets gnantes, neutralit et inertie chimiques, stabilit la chaleur et la lumire,
faible absorption deau, aucune influence sur la stabilit du polymre ou sa couleur.
_ Mouillabilit : bonne rpartition des poudres dans la matrice polymrique ou
adhrence des fibres la rsine de base.
_ Uniformit de qualit et de granulomtrie.
_ Faible action abrasive sur loutillage de mise en oeuvre.
_ Bas prix de revient (sauf pour des applications bien spcifiques de haute performance
: pour lindustrie aronautique, par exemple).
Les charges runissant lensemble de ces qualits sont rares, mais on peut toutefois
pallier certains dfauts par traitement spcial de la charge ou utilisation dagents de couplage
appropris.
Comme les plastifiants, les charges se distinguent des autres adjuvants par :
un taux dincorporation beaucoup plus lev, allant de quelques pour-cent plus de
100 % (dans certains plastisols par exemple) ;
par un mode daction plutt physico-mcanique que chimique, au sein de larsine.
Gnralement, les charges sphriques ou sphrodales ont une faible action
interfaciale avec la matrice polymrique et se comportent comme des agents dextension
inertes, qui remplacent par effet de masse un certain volume de polymre dans le matriau
plastique. Ainsi, les poudres et les farines, bon march, ont un intrt conomique. Ces
charges rduisent le cot de lopration de moulage, diminuent le retrait, amliorent
quelquefois la rsistance mcanique du matriau (en particulier en compression).

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Au contraire, les charges fibreuses donnent lieu une interaction importante entre leur
surface et la matrice polymrique, et jouent donc ( lexception des fibres vgtales) le rle de
renfort de la matire plastique. Elles amliorent la rsistance la rupture, augmentent la
rigidit et assurent une meilleure conservation de ces proprits temprature leve. On les
appelle souvent charges renforantes ou agents de renforcement.
Les charges minrales permettent souvent lamlioration des proprits dilectriques,
laugmentation de la rsistance la chaleur et lhumidit, laugmentation de la densit de la
matire mouler et la diminution du retrait.