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CHAPITRE 1 : GENERALITES

CHAPITRE 1 : GENERALITES

1 DONNEES DE BASE.................................................................................................................................. 2
2 STRUCTURES PROFESSIONNELLES EN FRANCE .......................................................................... 3
3 NOMENCLATURE DES POLYMERES ................................................................................................. 4
3.1 NOMS GENERIQUES DES FAMILLES DE POLYMERES ............................................................................... 4
3.2 NOMENCLATURE DES POLYMERES ........................................................................................................ 5
3.2.1 Homopolymres............................................................................................................................... 5
3.2.2 Copolymres.................................................................................................................................... 5
3.3 ABREVIATIONS NORMALISEES .............................................................................................................. 5
3.4 REMARQUE CONCERNANT LA NOMENCLATURE .................................................................................... 6
4 CLASSIFICATION..................................................................................................................................... 7
4.1 POLYMERES THERMOPLASTIQUES ......................................................................................................... 7
4.2 POLYMERES THERMORIGIDES ............................................................................................................... 8
4.3 LASTOMERES ENTRANT DANS LA COMPOSITION DE PLASTIQUES ......................................................... 8
5 FAMILLES CHIMIQUES.......................................................................................................................... 9
5.1 THERMOPLASTIQUES ............................................................................................................................ 9
5.2 MATIERES THERMODURCISSABLES ..................................................................................................... 11

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CHAPITRE 1 : GENERALITES

INTRODUCTION
Pour bien mesurer limportance des matriaux de synthse, il faut savoir que, en volume
physique, leur production annuelle mondiale a aujourdhui largement dpass celle des
mtaux. En effet, la ralisation des produits ne doit pas se mesurer en pondral car, dans
lindustrie, on ne cherche pas fabriquer des masses mais des pices pour raliser des
fonctions.
Comme pour lacier, on retrouve ces matriaux dans tous les secteurs dactivit :
automobile, ferroviaire, constructions navale et aronautique, lectricit- lectronique,
lectromnager, sports et loisirs, sant, btiments et travaux publics (BTP), textiles,
agriculture, emballage, etc. Ceci, contrairement dautres matriaux qui restent trs focaliss
sur un type dactivit : papier-carton (50 % emballage, 50 % criture), verre (2/3 bouteillerie,
1/3 btiment), caoutchouc (2/3 pneumatiques), bton et ciment (100 % BTP).
Il faut aussi savoir que llectricit et llectronique, telles que nous les connaissons,
nexisteraient pas sans ces matriaux qui, grce leurs proprits isolantes, ont permis leur
dveloppement et leur miniaturisation. Pour le futur, on peut attendre beaucoup de la fonction
inverse car en dopant certains dentre eux on pourra crer des fonctions semi-conductrices.
Le taux de croissance des matriaux de synthse, aprs avoir connu une allure
exponentielle dans les annes 1960 1980 sest ralenti, mais il reste encore le double de celui
de la PIB, et de nouveaux dveloppements sont attendus car on demeure encore loin de la
phase de saturation.
Outre le fait quon ne revient pas sur des substitutions russies, mme une nouvelle crise
ptrolire naurait que peu deffet sur ces polymres qui ne consomment en fait que 5 % du
ptrole (position qui reste marginale face aux transports et au chauffage 80 %).
Sous la pression cologique actuelle, on a trop tendance oublier les atouts spcifiques
apports par les plastiques, en particulier, la baisse de cot drastique quils ont permis de
raliser dans les industries de grandes sries : automobile, lectromnager, lectronique grand
public, emballage Ceci grce la possibilit de pouvoir raliser, souvent en une seule
opration, un produit fini multifonctions, lger, rigide ou souple, avec une large possibilit de
formes, dans des conditions conomiques satisfaisantes.

1 Donnes de base
Le terme PLASTIQUES dsigne communment une famille, toujours plus nombreuse,
de produits constitus de macromolcules (ou polymres) caractrises par la rptition, un
trs grand nombre de fois, du mme groupe datomes appel motif constitutif. Ce dernier
diffre dun polymre lautre et dtermine en grande partie les proprits physiques et
thermomcaniques du produit fini (aprs sa mise en oeuvre).
Compte tenu de la grande varit de plastiques utiliss dans des domaines de plus en
plus vastes, il nous parat utile :
de prsenter les rgles dtablissement systmatique des noms chimiques permettant
didentifier de faon univoque les principaux polymres commercialiss;
de classer ces derniers par familles chimiques de polymres dont la structure,
donc les proprits, sont voisines ;

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de donner les formules chimiques correspondant chacun dentre eux.


A priori, on distingue deux groupes de plastiques qui se diffrencient par leurs
constitutions, leur mise en forme et leurs utilisations : les thermoplastiques (TP) qui
reprsentent l'essentiel du march, et les thermodurcissables (TD) dont l'emploi a dclin,
mais qui conservent une place importante dans l'application sous forme de composites. En
1950, au dbut de l'industrialisation des plastiques, les TD reprsentaient 80 % des utilisations
de ces matriaux, actuellement la situation s'est inverse grce aux gains de productivit et de
cots permis par l'usage des TP.
La figure 1 permet un classement des polymres partir du critre conomique
prix/marchs.

Figure 1 Prix et utilisations des principaux plastiques

2 Structures professionnelles en France


La figure 2 rsume la filire de lactivit plastiques . Elle comporte essentiellement
cinq types dintervenants :
les producteurs de matires de base (poudres, granuls, rsines) ou de semi-produits
;
les constructeurs de machines ou de matriels priphriques destins la
transformation ;
les moulistes, qui ralisent les moules, filires, outillages et les modles ;
les transformateurs qui fabriquent les produits finis destins aux utilisateurs partir
des polymres et des matriels approvisionns auprs des prcdents ;
les rcuprateurs et rgnrateurs qui recyclent les chutes et les dchets.

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Figure 2 Filire et activit plastiques

3 Nomenclature des polymres


LIUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry), suivie par les diffrents
organismes de normalisation lchelon national franais (AFNOR) et international (ISO), a
adopt pour les plastiques une nomenclature refltant la nature chimique :
soit du monomre de dpart dans le cas dune polymrisation simple ;
soit du motif unitaire constitutif du polymre, lorsque ce dernier rsulte de la
polyaddition ou de la polycondensation de deux produits de base distincts.

3.1 Noms gnriques des familles de polymres


Ils sont gnralement constitus par le prfixe poly suivi du nom chimique du
groupement fonctionnel caractrisant :
soit tous les polymres appartenant la famille considre : par exemple :
polyamides, polyesters, polyurthanes... ;
soit tous les monomres de dpart conduisant la famille considre : par exemple :
polyvinyliques, polyolfines...
Dans ce cas, la fonction chimique ainsi dsigne est celle ayant ragi lors de la
polymrisation et on ne la retrouve videmment plus dans la formule chimique du polymre
obtenu.

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Exceptions.
Certains noms gnriques consacrs par lusage ne contiennent pas le prfixe poly. Ce
sont en gnral des adjectifs prcds du mot rsines, de plus en plus employs de nos jours
comme substantifs.
Exemples : cellulosiques, acryliques, poxydes, phnoplastes, aminoplastes, silicones...

3.2 Nomenclature des polymres


3.2.1 Homopolymres
Le nom dun polymre est gnralement constitu du prfixe poly suivi du nom
chimique :
soit du monomre dans le cas o le polymre rsulte dune simple polymrisation
Exemples : polythylne, poly (chlorure de vinyle) ; soit du motif structural unitaire du
polymre lorsque ce dernier rsulte de la polyaddition ou de la polycondensation de plusieurs
monomres.
Exemples : poly (phnylne ther) ou PPE
poly (hexamthylne adipamide) ou PA 6-6.
La norme ISO 472 (1988) Plastiques. Vocabulaire prconise lutilisation des
parenthses lorsque le nom chimique plac aprs le prfixe poly est compos de plus dun
mot. Cependant, ces parenthses sont frquemment omises dans les textes relatifs la
plasturgie et dans les documents techniques et commerciaux courants.

3.2.2 Copolymres
Les noms des copolymres sont constitus du prfixe poly, suivi, entre parenthses, des
noms chimiques des monomres donns dans lordre dcroissant des fractions massiques ou
molaires de ces composants dans le copolymre, chaque monomre tant spar des autres par
une barre oblique.
Exemple : poly (styrne/butadine/acrylonitrile) ou ABS
Remarque : on rencontre souvent dans la littrature technique et technico-commerciale
les noms des polymres sans les parenthses ci-dessus, ou sans les barres obliques indiquant
quil sagit de copolymres. De mme, certaines appellations consacres par lusage telles que
acto-chlorure de polyvinyle pour poly (chlorure de vinyle/actate de vinyle) ou franco-
anglaises telles que polyvinylchlorure pour poly (chlorure de vinyle) sont appeles
disparatre avec lapplication de la nomenclature adopte par lIUPAC et lISO.

3.3 Abrviations normalises


La France a adopt intgralement en 1989 la norme NF ISO 1043 dont la partie 1
prsente la liste des symboles utiliser pour dsigner de faon abrge les diffrents
polymres de base, lexception des polyamides pour lesquels il existe quelques rgles
particulires prcises dans la norme NF ISO 1874 Partie 1.

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Ces abrviations normalises ont t indiques ct des noms chimiques des


polymres correspondants dans les paragraphes 6, car certaines dentre elles sont de plus en
plus utilises dans le langage parl et dans les crits techniques, la place du nom chimique
plus long et plus compliqu. Ainsi, PE, PP et PS tendent remplacer respectivement
polythylne, polypropylne et polystyrne. De mme, on rencontre de plus en plus souvent
PET, PBT, PTFE et surtout PVC. Cette tendance est encore plus marque en ce qui concerne
les copolymres : ABS, SAN, FEP, PEBA, etc.
Notons au passage quil ne faudra pas stonner si lordre des lettres retenu pour les
abrviations ne correspond pas celui que laisse prvoir la terminologie franaise. Cest en
effet la dsignation anglo-saxonne qui a servi de base pour ltablissement des symboles
normaliss au niveau international.
Exemples :
PVC (et non pas PCV) pour poly (chlorure de vinyle)
PVAC (et non pas PACV) pour poly (actate de vinyle)

3.4 Remarque concernant la nomenclature


Les noms courants des polymres sont de fait tablis partir de lune ou lautre des
nomenclatures suivantes :
la nomenclature fonde sur le processus de formation du polymre qui mentionne
le nom du monomre, prcd du prfixe poly non suivi de parenthses (sauf si le nom du
monomre est constitu de plusieurs mots).
Exemple 1 : polythylne (CH2 CH2 )n
Exemple 2 : poly (chlorure de vinyle)
la nomenclature fonde sur la structure du polymre, qui mentionne le nom
chimique de son motif constitutif (cest--dire la plus petite unit chimique dont la rptition
dcrit le polymre rgulier), prcd du prfixe poly suivi de parenthses.
Exemple 3 : poly (mthylne) (CH2 )2n (il sagit du mme polymre que celui
dj nomm dans lexemple 1)
Exemple 4 : poly (paraphnylne trphtalamide)

plus connu sous le nom de polymre aramide (Kelvar de Dupont ou Twaron dAkzo).
Exemple 5 : poly (hydroxythylne)

improprement appel poly (alcool de vinyle) ou PVAL puisquil nest pas obtenu par
polymrisation dalcool vinylique mais par hydrolyse dactate de vinyle.

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Prcisons que lIUPAC recommande dutiliser systmatiquement dans les publications


scientifiques la seconde nomenclature fonde sur la structure, qui permet de dsigner
nimporte quel polymre rgulier, aussi complexe soit-il, ds linstant o son motif constitutif
est identifi.
Dans la pratique courante, la premire nomenclature fonde sur le nom chimique du
monomre de dpart reste encore trs utilise.

4 Classification
Une classification des matires plastiques est rendue ncessaire par le nombre trs
important de composs macromolculaires actuellement commercialiss et par le
dveloppement extrmement rapide de leurs applications dans presque tous les secteurs
dactivit.
Cette classification est fonde sur la distinction entre thermoplastiques dune part, et
thermorigides dautres part, qui correspond bien aux ralits industrielles puisque les
mthodes de mise en oeuvre sont diffrentes suivant que le produit fini est un matriau
thermoplastique ou thermorigide .
En effet, chacune des deux classes cites ci-avant est caractrise par un ensemble de
proprits communes, mises profit lors de la transformation du polymre en objet fini :
thermoplasticit pour la premire ;
durcissement chimique irrversible pour la seconde.

4.1 Polymres thermoplastiques


Les thermoplastiques sont, en premire approximation, constitus par des
enchanements unidimensionnels rsultant de lassociation de molcules simples (monomre)
en chanes macromolculaires linaires (ventuellement ramifies).
Lexemple type est celui des composs polyvinyliques :

Par chauffages et refroidissements successifs, on peut modifier ltat et la viscosit des


matires thermoplastiques, de faon rversible. Un chauffage progressif provoque la fusion du
polymre ou sa transformation en un fluide visqueux quil est possible dinjecter dans un
moule, ou bien de faire passer travers une filire ou entre les cylindres dune calandre.
Aprs refroidissement, le polymre, la forme voulue, retrouve son tat solide initial, soit
amorphe (PVC, PS, etc.), soit partiellement cristallin, la cristallinit tant lie la rgularit
de la structure ordonne et aussi la mobilit des groupes datomes constituant les chanes
macromolculaires.
Remarque : certains polymres fortement fluors ou structure aromatique complexe
ont un comportement thermique particulier nautorisant pas toujours les mthodes de
transformation classiques des thermoplastiques. Ils sont quelquefois appels thermostables.

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4.2 Polymres thermorigides


Ce sont des composs macromolculaires stendant dans les trois directions de lespace
; ils sont dautant plus rigides que le rseau tridimensionnel qui les caractrise est plus
dense.
Ils sont obtenus :
soit par polycondensation ou polymrisation de petites molcules dont tout
ou partie possde plus de deux sites ractifs ;
Exemples :
_ rsines formophnoliques rsultant de la polycondensation du formol et du phnol,
_ poly (phtalate de diallyle) obtenu par polymrisation du phtalate de diallyle.
soit par rticulation de macromolcules linaires (ou pontage) par des durcisseurs,
gnralement laide dun catalyseur.
Exemples :
_ rsines polyesters rticules par du styrne ou du mthacrylate de mthyle (par
ouverture des doubles liaisons de la chane insature de dpart),
_ rsines poxydes rticules par des amines ou des anhydrides dacide (par rupture du
cycle poxy du produit initial).
Dans les deux cas, la phase ultime de la polymrisation ou de la rticulation, sous
laction conjugue dune lvation de temprature et de catalyseurs, est opre lors de la mise
en oeuvre finale.
Le systme thermodurcissable initial (poudre mouler fusible et soluble, rsine liquide
ou en solution) se transforme chimiquement, de faon irrversible, en un objet fini, infusible
et insoluble, thermodurci.
La forme et la rigidit ainsi acquises par la matire pendant la mise en oeuvre ne
peuvent plus tre modifies par la suite de faon rversible par chauffage, contrairement aux
thermoplastiques.
Remarque : il est malencontreusement dusage, dans lindustriedes plastiques, dutiliser
le terme unique matires thermodurcissables pour dsigner la fois :
le systme ractif initial, fusible et soluble ;
le produit final mis en forme, infusible et insoluble aprs durcissement

4.3 lastomres entrant dans la composition de plastiques


Les lastomres constituent une famille particulire de hauts polymres et se
distinguent des plastiques (quelquefois appels plastomres) par des comportements diffrents
du point de vue, en particulier, de leur rigidit, de leur dformabilit et de leur rsilience.
Contrairement aux plastiques, les lastomres ont une temprature de transition vitreuse
infrieure la temprature ambiante..
Exemples : poly (butadine/styrne) et poly (butadine/acrylonitrile)

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5 Familles chimiques
Dans la classification qui suit, les principaux polymres sont classs par familles
chimiques, suivant leur importance commerciale dcroissante (tonnage produit ou
consomm), matires thermoplastiques dune part, matires thermodurcissables dautre part.
Chaque famille nest reprsente que par ses composants les plus utiliss dans
lindustrie. Cette liste nest donc pas exhaustive, nanmoins elle ne rpertorie pas moins
dune centaine de polymres diffrents (par leur structure donc par leurs proprits), ce qui
montre la grande diversit de ces produits communment dsigns par le terme unique
PLASTIQUES.

5.1 Thermoplastiques
_ Polyolfines :
polythylne PE
polypropylne PP
poly (thylne/actate de vinyle) ou EVA
poly (thylne/alcool vinylique) ou EVOH
poly (mthyl-4 pentne-1) PMP
_ Polyvinyliques (rsines) :
poly (chlorure de vinyle) PVC
poly (alcool vinylique) PVAL
poly (actate de vinyle) PVAC
poly (chlorure de vinyle) chlor PVC-C
poly (pyrrolidone de vinyle) PVP
poly (chlorure de vinyle/actate de vinyle) VC/VAC
poly (actal de vinyle) PVA
poly (butyral de vinyle) PVB
poly (formal de vinyle) PVFM
poly (fluorure de vinyle) PVF
poly (carbazole de vinyle) PVK
_ Polyvinylidniques (rsines) :
poly (chlorure de vinylidne) PVDC
poly (fluorure de vinylidne) PVDF
copolymres PVDC/PVC
_ Polystyrniques (rsines et copolymres) :
polystyrne PS
poly (styrne/butadine) PS/B
poly (styrne/butadine/acrylonitrile) ABS
poly (styrne/acrylonitrile) SAN
poly (styrne/butadine/mthacrylate de mthyle) SBMMA
poly (acrylonitrile/styrne/acrylate dthyle) ASA
poly (styrne/anhydride malique) SMA
poly (styrne/mthacrylate de mthyle) SMMA
poly -mthylstyrne PMS
_ Acryliques et mthacryliques (rsines) :
polyacrylonitrile PAN

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poly (acrylate de mthyle)


poly (mthacrylate de mthyle) PMMA
copolymres
_ Polyamides :
_ homopolyamides aliphatiques :
poly (caprolactame) PA 6
poly (hexamthylne adipamide) PA 6-6
poly (hexamthylne sbaamide) PA 6-10
poly (lauroamide) PA 12
poly (undcanamide) PA 11
poly (ttramthylne adipamide) PA 4-6
poly (hexamthylne azlaamide) ou poly (hexamthylne nonanediamide)
PA 6-9
poly (hexamthylne dodcanediamide) PA 6-12
_ polyamides aliphatiques squencs ou blocs :
polyther-bloc-amides PEBA
_ polyamides semi-aromatiques :
poly (mtaxylylne adipamide) PA MXD-6
poly (hexamthylne isophtalamide) PA 6-I
_ polyamides aromatiques ou aramides (mta et para) :
poly (mtaphnylne isophtalamide) PA MPD-I
poly (paraphnylne trphtalamide) PA PPD-T
_ copolyamides
_ Polyesters linaires :
_ polytrphtalates :
poly (thylne trphtalate) PET
poly (butylne trphtalate) PBT
Nota : ces noms chimiques, extraits de la norme ISO 472 (1988) Plastiques. Vocabulaire
ne sont pas rigoureusement corrects.
La nomenclature IUPAC prconise lemploi de poly (trphtalate dthylne) et poly
(trphtalate de butylne).
_ polycarbonates :
de bisphnol A ;
de ttramthyl-3,3, 5,5-bisphnol A.
_ Polythers :
poly (oxymthylne) POM et copolymres
poly (oxythylne) PEOX
poly (phnylne ther) PPE et copolymres
poly (oxypropylne) PPOX
_ Polyfluorthnes ou polyfluors :
polyttrafluorothylne PTFE
polychlorotrifluorothylne PCTFE
poly (thylne/propylne) perfluor
poly (fluorure de vinylidne) PVDF (*) et copolymres
poly (ttrafluorothylne/thers vinyliques perfluors) PFA (per-fluoroalcoxy)
poly (fluorure de vinyle) PVF (**)
poly (thylne/ttrafluorothylne)

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poly (thylne/chlorotrifluorothylne)
(*) Dj cit dans les polyvinylidniques.
(**) Dj cit dans les polyvinyliques.
_ Cellulosiques (rsines) :
actate de cellulose CA
actopropionate de cellulose CAP
actobutyrate de cellulose CAB
propionate de cellulose CP
nitrate de cellulose CN
cellulose C
thylcellulose EC
mthylcellulose MC
hydroxythylcellulose
carbonxymthylcellulose CMC
_ Poly (arylnesulfones) :
polysulfone PSU (*)
polythersulfone PES (*)
polyarylsulfone PAS
_ Polysulfures :
poly (sulfure de phnylne) PPS
_ Poly (aryltherctones) :
poly (ther ctone) ou PEK (*)
poly (ther ther ctone) ou PEEK (*)
poly (ther ctone ctone) ou PEKK (*)
poly (ther ther ctone ctone) ou PEEKK (*)
poly (ther ctone ther ctone ctone) ou PEKEKK (*)
_ Polyamide-imide PAI (*)
_ Polyimides linaires PI (*)
_ Polytherimide PEI (*)
_ Polybenzimidazoles linaires PBI (*)
(*) Ces noms pseudo-chimiques, attribus lorigine par les producteurs, ne rendent
pas compte de la structure aromatique de ces polymres voir formules (voir
formule 4.2).
_ Poly (indne/coumarone)
_ Poly (paraxylylne) PPX

5.2 Matires thermodurcissables


_ Aminoplastes : ure-formol UF
mlamine-formol MF
mlamine/phnol-formol
mlamine-formol/polyesters
mlamine/ure-formol
_ Polyurthanes PUR
_ Polyesters insaturs UP
_ Phnoplastes ou rsines formophnoliques :phnol-formol PF
crsol-formol CF
rsorcine-formol

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_ Silicones SI ou polysiloxanes
_ Rsines poxydes EP
_ Rsines allyliques : poly (phtalate de diallyle) PDAP
poly (carbonate dallyldiglycol)
poly (cyanurate de triallyle)
_ Rsines poxyvinylesters ou vinylesters
_ Alkydes : rsines glycrophtaliques
_ Polyures
_ Polyisocyanurate
_ Poly (bismalimide)
_ Polybenzimidazoles
_ Polydicyclopentadine

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CHAPITRE 1 : GENERALITES

Tableau 1 : Abrviation des matriaux homopolymres, copolymres et polymres


naturel

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