Con el fin de caracterizar el riesgo y suelo, se ha elaborado un esquema
secuencial de extraccin de mercurio que clasifica las especies de mercurio en funcin de su medioambiente, movilidad y / o toxicidad, ya sea para el anlisis de laboratorio de rutina en el lugar. Las especies de alquil-mercurio que son las especies inorgnicas solubles que contribuyen a la mayor concentracin de toxicidad potencial de mercurio en el suelo son extradas por una solucin cida de etanol (2% de HC1 + 10% de etanol) a partir de matrices de suelo como especie "mvil y txica" A Se ha desarrollado una cromatografa lquida de alto rendimiento (HPL) acoplada con deteccin de espectrometra de plasma acoplada inductivamente (ICP-MS) para resolver la informacin de especies en especies solubles de la especie (Hg2 metilmercurio () (MeHg etilmercrio (I) , La especie se puede separar en subcategoras de "mercurio inorgnico inorgnico soluble" y "alquil mercurio" por traccin en fase slida (SPE) .Una fibra de algodn Sulfydryl personalizada (se utiliza el material SC como medio en fase slida) Optimizat de la tcnica SCF SPE (DMA-80), el SCF SPE te nique es un candidato prometedor para el rastreo in situ.Despus de la extraccin de etanol, las especies de inor mercurio que permanecen en el suelo se dividen adems en "semi-mvil" Y "no mviles" por extracciones secuenciales de cido. Las especies de mercurio no mviles incluyen el mercurio sulfuro (HgS) y el mercurio chl (H.g2Cl2)
Material suplementario electrnico
Evaluacin de la solucin de extracto de KCl + MeOH + HAc para especies
de mercurio, optimizacin del procedimiento de extraccin de HC1 al 2% + etanol al 10%; Comparacin del mtodo propuesto con el mtodo EPA 1311 Procedimiento de Lixiviacin de Caracterstica de Toxicidad CLP): evaluacin y optimizacin de los eluyentes y velocidad de flujo para la separacin SPE de SCF. Este material est disponible gratuitamente a travs de Internet en http: urnals / abc y words Extraccin de Especiacin de Mercurio Introduccin del suelo La toxicidad, bioacumulacin y movilidad ambiental del mercurio en el suelo dependen de las especies presentes. Las especies de mercurio alqulico, tales como el metilmercurio (II) (MeHg +) y el etilmercurio (II) (EtHg son al menos un orden de magnitud ms mviles que las especies de mercurio inorgnico y, por lo tanto, son ms txicas y ms fcilmente bioacumulables. , Como el cloruro de mercurio (HgCl2), son ms fcilmente transportados por procesos naturales que las otras especies inorgnicas de mercurio, y sirven tpicamente como sustrato para el proceso de metilacin del mercurio [2]. Estas especies de alquilmercurio y las especies inorgnicas solubles contribuyen a la mayor Las especies de mercurio como el elemento mercurio (Hg) y las amalgamas de metal mercurio son menos txicas que las especies inorgnicas solubles de mercurio porque son menos mviles en los procesos ambientales. Las especies de mercurio Trabajo de investigacin 2 Unmsm
como el sulfuro de mercurio (HgS) son qumicamente Estables en el suelo
a lo largo de perodos geolgicos y, por tanto, son las especies de mercurio menos txicas
Extrado de nuevo en fase acuosa.Este esquema de extraccin
normalmente implica disolventes txicos tales como benceno (9,10), tolueno (11,12), cloroformo (14) o diclorometano (15) y depende en gran medida de la eficiencia de la limpieza y la espalda -tracciones de extraccin. Se ha informado de que los mtodos de destilacin en presencia de sustancias orgnicas pueden generar artificialmente MeHg [13, 16]. Dado que el cido fuerte se utiliza normalmente en tales extracciones o destilaciones para liberar alquil-mercurio a partir de matrices slidas, la extraccin secuencial es imposible y la especiacin inorgnica tiene que llevarse a cabo en una porcin diferente de la muestra Hay dos mtodos de anlisis principales para las especies de mercurio extradas. El primero se basa en la recoleccin de purga y trampa de etilacin, separacin por cromatografa de gases (CG) con deteccin por fluorescencia atmica con vapor de fro (CVAFS) 17, 13, 15, 16, 17, 18, 19, 20], o Con deteccin de espectrometra de emisin atmica de plasma inducida por microondas (MIP-AES) [5, 8, 19, 21, 22, 23]. La otra tcnica principal se basa en la separacin por HPLC con la deteccin de ICP-MS [24, 25, 26]. Se ha utilizado mucho esfuerzo para mejorar los lmites de deteccin y la eficiencia de separacin de ambos mtodos para satisfacer los requisitos del anlisis rutinario de laboratorio. Sin embargo, las limitaciones de la instrumentacin dificultan, si no imposible, la aplicacin de estos mtodos para el cribado in situ para la remediacin de sitios contaminados con mercurio. Recientemente, un nuevo analizador de mercurio directo ha demostrado tener una gran capacidad in situ para el anlisis directo del mercurio total en una variedad de matrices slidas y acuosas [27]. EPA Mtodo 7473 se ha desarrollado sobre la base de este instrumento para el anlisis de tal mercurio en varias matrices [28]. Por lo tanto, al combinar mtodos apropiados de extraccin y separacin, el DMA-80 puede ser potencialmente aplicado para la especiacin del mercurio en el sitio
En el presente estudio, se ha investigado un nuevo esquema de
extraccin utilizando solucin cida de etanol a mercurio extraalcalrico y mercurio inorgnico soluble de s y matrices de sedimento. Despus de la extraccin, se realiz una extraccin en fase slida de fibra de algodn sulfdrico (SCF SE) Columna se aplica a otras especies inorgnicas extrables separadas. El analizador de mercurio DMA-80 se utiliza para analizar cada fraccin separada para obtener informacin de especies de mercurio. El procedimiento que integra la extraccin de etanol, la separacin de SCF SFE y la deteccin de DMA-80 tiene un gran potencial para el propsito de deteccin de especies de mercurio en el sitio. Alternativamente, tambin se ha establecido un mtodo basado en la extraccin con etanol y el anlisis de HPLC-ICP-MS y es ideal para la especiacin de mercurio de laboratorio de rutina. Despus de la extraccin con etanol, se puede usar un procedimiento de extraccin secuencial de cido para dividir las especies restantes de mercurio Trabajo de investigacin 3 Unmsm
inorgnico en dos categoras: las especies "semilquidas" y "no mviles".
Las fracciones de mercurio definidas operativamente se resumen en la Tabla 1. Instrumentacin Experimental El analizador de mercurio directo utilizado para este trabajo fue un Analizador de Mercurio Directo Milestone DMA-80 (Milestone GmbH, Alemania) Su procesamiento nico de la muestra por descomposicin trmica, amalgamacin y absorcin atmica Espectrometra rect anlisis de las matrices de muestra [27]. Las condiciones de operacin para DMA-80 utilizadas a lo largo de este trabajo se basaron en las lneas gua del protocolo EPA Method 7473 [28]. El instrumento ICP-MS utilizado para este trabajo fue Hewlett-D, 1500. Acilent Technologies USA y Yokogawa Analytical system )
Retienen los riesgos de inhalacin). Las soluciones estndar de mercurio
preparadas se almacenaron en botellas de vidrio marrn con cierres forrados con TFE a 4 C en ambiente oscuro. La amalgama de mercurio- cinc se prepar mezclando 1: 4 (p / p) de mercurio: zinc y moliendo a fondo. La preparacin de SCF como medio SPE se modific a partir del procedimiento de Liu (30) y se describi como sigue: preparar una mezcla toxi que contiene 50 ml de cido mercaptoactico, 35 ml de anhidrato actico, 16 ml de cido actico, 0,15 ml de H2SO4 y 5 Ml de agua DIM umr en un recipiente limpio. Sumerja una porcin de 15 g de algodn en esta mezcla. Cubrir el recipiente y colocarlo en un bao de agua caliente a 40 + -2 C durante cuatro das. Retire el producto de la mezcla de reactivos y colquelo en un embudo de filtro y enjuague con agua hasta que el pH del lavado sea neutral. Seque el producto a 40 + -2 C durante 2 das, lugar de un ptfe frit en la parte inferior de 6ml SPE tubo (vidrio, 1.1 cm ID) .add un 0.2g porcin de la SCF (consulte el reactivo seccin) aling con 3ml destilada de-ionizado (DDI) water.place una segunda ptfe frit en la parte superior de la SCF. Aplicar presin a la parte superior Frits a compacto la SCF en un homognea disco entre el 2 Frits, utilice el cuidado para evitar la canalizacin. la cama volumen del disco est a punto 0.8 por 0.1g de SCF medio .A diagraman del preparado SCF columna es SCF diagrama de la pasando ilustrado en la FIG. 1. condiciones de la y finalmente 15 ML 10 ML agua, de 10 HCI 6M . Ing un DDI agua secuencialmente a travs de la columna de Estados Unidos tasa de flujo de 1 ml/min reactivos y estndar ACS grado HCI, Hno, h2so4, nacl, cuci2, y de naoh se observ tained de Fisher cientfica (Pittsburgh, PA, usa). El reactivo grado de cido actico, actico anhydrate, acetato de amonio, 2-mercap- toethanol y optima grado de metanol tambin fueron obtenidos a partir de Fisher cientfica. etanol (USP, 200 prueba fue obtenida a partir de McCormick destilacin Co. (Weston, Mo, Estados Unidos). 97% mercap toacetic cido se obtiene a partir de Aldrich (wi Estados Unidos). 18 ms2 cm DDI agua se purific con un Milli-Q sistema (millipore, usa) 2% (v / v) hcl + 10% (v / v) etanol de extraccin de la solucin se prepar por dilucin de la cantidad adecuada de hcl concentrado y etanol en DDI agua. estndar de las soluciones que contienen L mg ML yo Mercurio cloruro y metilmercurio (II) el cloruro de agua se comercialmente disponible a partir de Alfa alesar (sala de la Colina, Ma, Estados Unidos). alta pureza Mercurio xido (re mercrico sulfuro (rojo) y zinc (polvo), adems 95% ethylmercury (II) el cloruro tambin fueron obtenidos a partir de Alfa aesar. ethylmer (I) solucin de Trabajo de investigacin 4 Unmsm
cloruro de (L mg ML 1) preparado por dilucin de la cantidad adecuada de
ethylmercury (II) el cloruro de 0.01% (W / v) k2cr204 + 5% (v / v) Hno, + 50% (v / v) metanol solucin [29]. (Precaucin: Mercurio especies, especialmente organo de Mercurio especies, son particularmente txicos y estn en contacto. El instrumento se sintoniz utilizando una solucin de ajuste multi- elemento de 10ugkg en metanol al 30%. Tiempo Resolvedl Anlisis (TRA) fue contratado. Las condiciones de operacin utilizadas a lo largo de este trabajo se resumen de la siguiente manera: Potencia RF: 1450 w Flujo: 15 L min i gas auxiliar: 1 L min l; Gas portador 0,91 L min gas de mezcla: 0,07 L min 1; Temperatura S / C: -5 oC; Nebulizador cntrico, muestreo de nquel y cono de skimmer. El sistema de HPLC utilizado para esta bomba de trabajo 4100 (Thermo Separation Products USA) y una columna de HPLC Supelcosil LC-18 de 5 m con una columna de proteccin Pelliguard LC-18 (Suplco, PA, EUA). La fase mvil se tampon con metanol al 30% (vase la seccin de reactivos). El aparato SPE utilizado para este trabajo fue un SPE manifuld (Supelco, PA, USA) con la columna SCF SPE personalizada preparada como sigue: [2/12 9:48 p. m.] lucero: Una segunda columna SFE (para preconcentracin) despus de ajustar su pH a 2-4. La fraccin de mercurio inorgnico mvil y txico permanecera en el primer medio de SCF y podra ser analizada directamente por el DMA-80. Alternativamente, la fraccin podra ser eluida del medio de SCF pasando 8 ml Eluyente 2 (6 Li HCl + NaCl saturado + 0,1% CuCl2) seguido por 2 ml de agua DDI a travs de la columna un caudal de 1 ml min Este eluato se analiz entonces u o Ms para determinar la cantidad de especies de mercurio inorgnico soluble extradas de El sistema de procedimiento de especiacin LC-ICP-MS muestra directamente acoplado con un detector ICP-MS se ha aplicado para el estudio de la especiacin de mercurio por muchos grupos de investigacin [24, 25, 26.] Las ventajas de esta tcnica de hifenado sobre otras tcnicas de especiacin de mercurio , Tales como GC-CVAAS incluyen la separacin directa con la integridad de las especies preservadas, alta sensibilidad, rango dinmico lineal y capacidad multi-isotpica.132 En el presente estudio, se desarroll un procedimiento de especiacin HPLC-ICP-MS para la separacin de la clula mvil y Txica en el inorgnico, el metilmercurio (I) y el etilmercurio (ID. Despus de la extraccin con etanol, se ajust el pH del extracto a un valor en el intervalo de A Se inyect una porcin de 50 \ mu l de extracto filtrado en el sistema HPLC. La columna y la fase mvil para el sistema de HPLC, as como el instrumento ICP-MS, se describen en las secciones Instrumento y reactivo. En la figura 2 se ilustra un cromatograma de muestra de la separacin de 2 MeHg y EtHg. Si es necesario, el medio SCF descrito anteriormente podra aplicarse como una tcnica de pre- separacin antes de la separacin por HPLC para reducir la interferencia resultante de la enorme cantidad de inorgnico soluble Mercurio en relacin con la cantidad traza de metilmercurio (II) especies.Extraccin secuencial de las especies inorgnicas restantes El material matriz que queda despus de la extraccin con etanol puede dividirse adems en fracciones de mercurio "semilquido" y "no mvil". Las especies de mercurio "semi-mviles" incluyen principalmente Hg y amalgama de Trabajo de investigacin 5 Unmsm
mercurio-metal.Las especies de mercurio "no mviles" incluyen
principalmente Hgs y Hg2Cl2.La porcin de muestra restante despus de la extraccin de etanol se sonic primero con 5 mL de agua DDI a 60C + 2 C durante 5 min.
La muestra se centrifug y el sobrenadante se desech para eliminar los
iones de cloro. A continuacin, se aadi una solucin de extraccin con agua de 5 ml: 2 (v / v) de HNO: DDI. La muestra se mezcl con la solucin de extracto mediante mezcla en vrtice. La mezcla se calent a 95 + -2C durante 20 min en un bao de agua y despus se centrifug. Se separ el sobrenadante y se repiti la extraccin. La porcin de muestra de suelo restante se lav con 5 ml de agua DDI. El agua de enjuague se combin con ambos sobrenadantes. Esta solucin que contiene las especies de mercurio "semilquidas" fue analizada por el DMA-80. El resto del material de la matriz podra ser analizado directamente por el DMA-80 para especies de mercurio "no mviles". Alternativamente, se podra extraer adicionalmente con 5 ml de HCl: HNO _ {3}: DDI agua a 95 + -2C durante 20 min dos veces en el bao de agua, y luego se lav con 5 ml de DDI agua. El agua de enjuague se combin con ambos sobrenadantes y se analiz mediante el DMA-80.
Se prepar un eluyente 1 de SCF 1 (1 mol / L HCl + 1 mol / L Nacl) para
especies de alquilmercurio diluyendo 20,7 mL de HCl concentrado a 250 mL en agua DDI, disolviendo luego 14,6 g de NaCl slido en HCl 1 mol / L. Se prepar eluyente 2 de SCF (NaCl saturado con HCI de 6 mol / L + 0,1% de CuCl2) para especies de mercurio inorgnico diluyendo 124 mL de HCl concentrado a 250 mL en agua DDI, aadiendo luego 0,25 g de CuCl2 slido y 11,0 NaCl slido. La fase mvil de especiacin de HPLC, (metanol al 30% (v / v) + 2-mercaptoetanol al 0,001% (v / v) + acetato de amonio 0,2 mol / L), modificada a partir del procedimiento de Wilken se prepar diluyendo 150 ml de metanol, Mercaptoetanol y 2,4 g de acetato amnico en 350 ml de agua DDI. HNO3: DDI, solucin de extraccin de agua 1: 2 (v / v), se prepar por dilucin de la cantidad apropiada de HNO3 concentrado en DDI Agua HCl: HNo3, DDI agua 1: 6: 7 (v / v / v) Preparado por dilucin de la cantidad apropiada de HCl concentrado y HNO3 concentrado en agua DDI. El material de referencia estndar de mercurio NIST SRM 2709 (San Joaquin Soil) se obtuvo del Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa (NIST, Gaithersburg, MD, EE.UU.). El material de referencia certificado por mercurio BCR CRM 580 (Estuarine Soil) se obtuvo del Instituto de Materiales y Mediciones de Referencia (Retieseweg, 2440 Geel, Blgica). Extraccin de especies de mercurio "mviles y txicas" Esta extraccin implica el uso de una solucin de HCl al 2% + etanol al 10% para extraer las especies de mercurio "mvil y txico" de las muestras de suelo o sedimento. Las especies de mercurio objetivo incluyen especies txicas de alquil-mercurio, como las especies MeHg y EtHg +, as como los resultados y discusin solubilidad de Mercurio especies en este estudio, un nuevo sistema de extraccin de basado en diluir etanol y hcl solucin se desarrolla. El objetivo de Mercurio especies son Alquilo Mercurio especies (la mayora de txicos) y soluble inorgnicos Mercurio especies (la mayora de mvil). Etanol Trabajo de investigacin 6 Unmsm
puede disolver tanto Alquilo Mercurio especies y soluble inorgnicos
Mercurio especies. Diluir hcl se utiliza para liberar Alquilo Mercurio especies de las matrices y moldes para disolver el hgo especies. desde la extraccin de las condiciones son leves, secuencial cido extraccin para obtener ms especiacin de inorgnicos Mercurio especies como hg y HGS se convierte en posible cada puro Mercurio especies (10 mg) se sometieron a preliminar inary pruebas para solubilidad en virtud de los siguientes extraccin condiciones: 1. 10 ML 2% de hcl + 10% de etanol, sonicated en 60t2 oc durante 30 minutos 2. 10 ML 1: 2 hno3: DDI agua, climatizada en 9512 oc bao de agua 40 minutos, y 3. 10 ML 1: 6: 7 HCI: hno3: DDI agua, climatizada en 95t 2 C bao de agua 40 min. la solubilidad de cada especie se define como la porcin 10 mg de cada especie disuelto en 10 ML de cada uno de extraccin de la solucin , y se determin con anlisis de la extraccin de la solucin de la DMA-80.
Resultados se resumen en la tabla 2. Los resultados indican que 2% HCI +
10% de etanol de extraccin de la solucin puede disolver la mayora de los Alquilo Mercurio, soluble Mercurio y hgo. Este de extraccin de la solucin poco tiene capacidad para disolver hg y HGS. hg puede disolverse principalmente en 1: 2 hno3: DDI agua en 95 oc. HGS y hg2cl2 su mayora son solubles en L: 6: 7 hcl: hno3: DDI agua en 95 C. la evaluacin de desempeo del 2% de hcl + 10% de etanol de extraccin de procedimiento el 2% de hcl + 10% de etanol de extraccin de procedimiento segn se especifica en el experimental seccin se evalu el uso del punto de la recuperacin de las pruebas en varios natural matrices. natural matrices seleccionado para clavar fueron pura slice (sio2), NIST SRM 2709 (San Joaqun suelo), y el suelo matriz discutido en suplementario material. El Mercurio especies punta 25 ug Mercurio por gramo de la muestra. Los extractos se analizaron por la DMA-80 y / o lc- ICP-ms. resultado se resumen en la tabla 3. Recuperaciones de mejor que el 87% se obtuvieron para todos los materiales de prueba. Esta extraccin procedimiento slo requiere climatizada sonicacin, un vrtice mezclador, y un centrifugadpor. Por lo tanto, puede ser fcilmente realizado en el campo. la evaluacin de desempeo de los SCF SPE procedimiento SCF material, producido por la introduccin de la sulfydryl grupo funcional en natural de fibras de algodn, fue desarrollado para pre-concentrarse rastro cantidad de Mercurio especies en el agua [33, 34]. Se ha establecido por X-Ray espectrometra (XPS) [35, 36] que el activo grupo funcional responsable de Mercurio retencin en SCF es el sulfydryl grupo (R-sh). Este grupo cuenta con una alta afinidad para el Mercurio especies. la mayora de uso comn reactivo en la preparacin de SCF es mercaptoacetic cido (hs-CHM-cooh) la palabra "mercaptano se deriva de" Mercurio capturer "[32] y por lo tanto, no es sorprendente que estos tienen una gran afinidad por Mercurio especies, especialmente cuando pierden protones 137, 38]. el mecanismo por el cual el sulfydryl grupo funcional conserva hg2 +, mehg + y ethg + especies se propone desde hg puede complejo con dos s donantes ligandos sulfydryl grupos funcionales), que tiene ms fuerte de afinidad de cualquiera de mehg + o ethg + que slo puede complejo con uno sulfydryl grupo funcional. La retencin y desorcin de Mercurio especies en el SCF material puede ser Trabajo de investigacin 7 Unmsm
controlado por la alteracin de [h +) en la solucin. Cuando SCF es
expuesto a un entorno con ph que van desde 1 a 8 el sulfydryl grupo funcional pierde un Protn. Es activo como "R-s y captura de Mercurio especies" pasar "por. Los equilibrios se muestra en la anterior ecuaciones orientacin hacia la derecha y los productos R-s-hg-s-R o R-s- hg-R '(R' o se me o et grupo) se forman. cuando SCF es expuesto a un cido fuerte medio ambiente, los equilibrios mostrado por encima de cambio hacia el lado izquierdo y Mercurio especies pueden ser eluye de la SCF material en el eluyentes desde mehg o ethg especies slo complejo con uno sulfydryl grupo funcional, ser eluye de la SCF material como mehg o ethg en un moderado ambiente cido (1-2 Mol L ch D. este moderado ambiente cido no es eficiente suficiente para eluir inorgnicos Mercurio especies asociados con sulfydryl grupo funcional. cuando el cido concentracin se incrementa a 6 Mol L o ms, la inor- ganic Mercurio se puede eluye de la SCF medio como hg2 adems, la presencia de una gran cantidad de [cl-) se complejo con hg2 para formar hgcli2 que es mucho ms fcil disuelto en solucin acuosa en comparacin con hgci2. la elucin de hig: a partir de SCF medio es mayor. por lo tanto, SCF es ms aventajados por pre concentracin y separacin de Mercurio especies. en este estudio, la SCF medio estaba lleno en un SPE columna interceptar el" mvil y txicos "Mercurio especies extrajeron con 2% de hcl + 10% de etanol desde el suelo matrices. Alquilo Mercurio especies y soluble inorgnicos Mercurio especies secuencialmente lanzado desde el sc SPE COL umn utilizando yo Mol L-1 hcl + L Mol L yo de nacl solucin y 6 Mol L HCI saturada de nacl + 0.1% cucl2 solucin que combina la costumbre SCF SPE columna con un disponibles comercialmente sfe mltiple, este procedimiento se sencillo y rpido, y puede llevar a cabo en el sitio fcilmente las siguientes condiciones se determinaron que se ptimo para el SCF SPE procedimiento: masa de SCF medio:
Conclusin secuencial mtodo de extraccin de Mercurio especiacin en
un suelo matriz se ha establecido sobre la base de la movilidad y la toxicidad de diferentes Mercurio especies. La mayora de las especies txicas y mviles de mercurio, incluyendo el alquil-mercurio y las especies solubles de mercurio inorgnico, se extraen utilizando una solucin cida de etanol. Los extractos pueden separarse adicionalmente en alquilmercrio y mercurio inorgnico soluble por SCF SPE-DMA-80 o, en MeHg EtHg y Hg2 por HPLC-ICP-MS u otros procedimientos de anlisis. El mercurio inorgnico que queda despus de la extraccin con etanol puede separarse en fracciones "semilquidas" y "no mviles" por extraccin con cido caliente 1: 2 HNO3: DDI y 1: 6: 7 HCl: HNO3: DDI extraccin con cido caliente en agua, Respectivamente. La instrumentacin involucrada en las extracciones secuenciales, la separacin SCF SPE y la deteccin DMA-80 son simples y porttiles. Los procedimientos de extraccin de etanol, separacin SCF SPE y medicin de DMA-80 son fciles y rpidos. Por lo tanto, esta combinacin es un candidato prometedor para el cribado in situ, as como para la cuantificacin en laboratorio. La investigacin futura se centrar en la expansin de tales protocolos de extraccin a matrices muy diferentes, tales como tejidos biolgicos y matrices botnicas, y la validacin Trabajo de investigacin 8 Unmsm
adicional del mtodo desarrollado [45] por espectrometra de masas de
dilucin isotpica especfica (46, 47], as como Como la medicin in situ en sitios contaminados con mercurio.