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Dr Chabou Moulley Charaf LMD -Sciences de la Terre et de lUnivers-

Universit Ferhat Abbas, Stif 1


Master Gologie des ressources minrales et
Institut d'Architecture et des Sciences de la Terre substances utiles
Dpartement des Sciences de la Terre
Cours de Gochimie fondamentale
Anne universitaire 2015-2016

Cours 1. Introduction la gochimie

1. Dfinitions

La gochimie s'occupe de l'tude de la rpartition des lments chimiques (et de leurs isotopes),
et des lois de leur comportement chimique dans les constituants de la Terre et du Systme solaire.
Elle comporte l'tude des roches et des sdiments qui constituent la Terre solide, les mtorites et
matriaux extra-terrestres (roches lunaires ....), ainsi que les fluides des ocans, des mers, des eaux
souterraines et de l'atmosphre. La gochimie s'occupe donc de l'tude du mouvement ou flux
des lments chimiques travers les solides et fluides de la Terre. En tant que Science, cette
branche de la gologie comporte aussi bien un aspect fondamental qu'appliqu. Certains
gochimistes tudient les matriaux terrestres pour comprendre le fonctionnement du systme
Terre et les principes qui rgissent ce systme. La gochimie a ainsi contribu d'une manire
remarquable la comprhension de divers processus tels que la convection mantellique, la
formation des plantes ou l'origine des roches magmatiques telles que les granites et basaltes.
D'autres gochimistes utilisent les principes et mthodes de la gochimie des fins appliqus, par
exemple pour la recherche des substances minrales et nergtiques, ou pour la dcontamination
des sols et des eaux pollus.

2. Historique

La gochimie est une discipline relativement jeune. Le terme "gochimie" a t utilis pour la
premire fois par le chimiste suisse Christian Friedrich Schnbein (1799-1868) en 1838
(Schnbein est connu pour avoir dcouvert l'ozone). Schnbein avait notamment soulign que
l'tude des proprits chimiques de la Terre tait aussi importante que l'tudes de l'ge des strates
et des fossiles qu'elles contiennent. La naissance de la gochimie moderne est probablement due
la publication en 1908 du monumental ouvrage du minralogiste et chimiste amricain Frank
Wigglesworth Clarke (1847-1931) "les donnes de la gochimie". L'cole russe a ensuite eu une
contribution majeure en gochimie, avec les travaux de Vladimir Ivanovich Vernadsky (1863-
1945) et Aleksandr Evgenievich Fresman (1883-1945). Vernandsky publia en 1924 l'ouvrage

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"geochemistry" (en russe) et "biosphre" (en russe) en 1926. C'est le premier qui dfinit la notion
de biosphre. Fresman publia 4 volumes "geochemistry" entre 1934 et 1939. Mais ces travaux
rdigs en russe n'ont eu qu'un faible impact au niveau international. Celui qui est considr
comme le fondateur de la gochimie moderne (avec Vernandsky) est le chimiste suisse Victor
Moritz Goldschmidt (1888-1947). Il tablit une classification gochimique des lments, et
dveloppa les bases thoriques expliquant les affinits des lments chimiques avec les diffrentes
units de la Terre. Il tablit les lois rgissant la distribution des lments chimiques dans les
minraux et les roches et tudia la gochimie des terres rares. Il montra l'importance des rayons et
charges ioniques, ainsi que des liaisons chimiques dans la formation des minraux. De 1923
1938, il publia une srie d'ouvrages en 8 volumes intitule "Lois gochimiques de la distribution
des lments". En 1933, il donna la dfinition suivante de la gochimie : " La tche principale de
la gochimie est d'tudier la composition de la Terre dans son ensemble et de ses diffrentes
composantes et de dcouvrir les lois qui rgissent la rpartition des diffrents lments. Pour
rsoudre ces problmes, le gochimiste a besoin de donnes analytiques des diffrents matriaux
terrestres, c'est dire des roches, des eaux et de l'atmosphre. En outre, il utilise et tudie les
analyses de mtorites, les donnes astrophysiques sur la composition des autres corps clestes et
les donnes gophysiques sur la nature de l'intrieur de la Terre. Beaucoup d'informations utiles
sont galement obtenus de la synthse de minraux en laboratoire et de l'observation de leur
mode de formation et les domaines de leur stabilit".

3. Les diffrentes branches de la gochimie

Les principales branches de la gochimie sont les suivantes :


3.1. La gochimie isotopique : discipline fonde sur la mesure et l'interprtation des compositions
isotopiques des lments chimiques constituant les divers milieux naturels.
3.2. Cosmochimie : Etude de la rpartition, de l'origine et de l'histoire des lments dans l'Univers,
et dans le Systme solaire en particulier.
3.3. Biogochimie : Etude du rle des systmes biologiques sur les conditions physico-chimiques
rgnant la surface de notre plante.
3.4. Gochimie organique : a pour but de reconstituer les caractres de la matire biologique fossile et
son origine, dterminer les processus de diagense de celle-ci. Elle est en grande partie axe sur
la gense des hydrocarbures.

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3.5. Gochimie des eaux : elle traite de l'abondance absolue et relative des lments et des isotopes
dans l'eau, ainsi que de l'volution de leur concentration en fonction des conditions physico-
chimiques rencontres par l'eau pendant son cycle ou son emmagasinement.
3.6. Gochimie environnementale : utilise les donnes de la gochimie pour l'tude de l'environnement.
3.7. Gochimie applique (ou prospection gochimique) : utilise les donnes de la gochimie fondamentale
pour dcouvrir, recenser et estimer les ressources minrales.
3.8. Gochimie marine : Etude des principes qui rgissent la rpartition des lments, isotopes et
composants et les lois de leur comportement chimique dans le milieu marin.

4. Les lments chimiques. Le tableau priodique des lments

4.1. Les atomes


Un atome reprsente la subdivision la plus petite de la matire qui conserve les caractristiques
de l'lment chimique. Un atome est compos de trois diffrentes particules :
Protons de charge positive, rsident au centre de latome au sein du noyau.
Electrons de charge ngative, gravitent autour du noyau.
Neutrons de charge nulle, rsident dans le noyau.
Dans le cas dun atome neutre, chaque lment possde le mme nombre de protons et le mme
nombre dlectrons.
Nombre de protons = Nombre dlectrons.
Nombre de protons = nombre atomique.
Nombre de protons + Nombre de neutrons = nombre de masse.
Exemple de symbole d'un lment chimique (cas de l'oxygne) :

Les isotopes sont des atomes d'un mme lment mais qui possdent un nombre diffrent de
neutrons. Certains isotopes sont instables et donc radioactifs.

Exemple : K (potassium) possde 19 protons. Tous les atomes de K ont 19 protons. Le


nombre atomique de K = 19. Certains atomes de K possdent 20 neutrons, certains ont 21
et dautres ont 22 neutrons. Donc la masse atomique de K peut tre 39, 40 ou 41. 40K est
radioactif et se transforme en 40Ar et en 40Ca.

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Ce sont les lectrons qui sont responsables des proprits chimiques des atomes. La
configuration lectronique dtermine les types datomes qui peuvent tre lis dautres, la force
et le type de la liaison. Donc, nous allons aborder ltude des lectrons et de la configuration
lectronique des atomes.

4.2. Latome de Bohr

Les lectrons gravitent autour du noyau en couches , notes partir de la premire K,


L, M, N etc (figure 1). Chaque couche peut possder un certains nombres dlectrons. La couche
K peut possder 2 lectrons, la couche L 8, la couche M 18 et la couche N 32.
Chaque couche est associe un nombre quantique principal, n, o n K =1, nL = 2, nM = 3, nN =
4, etc.
Le nombre dlectrons dans chaque couche est contrl par le nombre quantique principal
suivant la relation : # lectrons = 2n2
Donc, la couche K peut contenir 2 lectrons, la couche L 8 lectrons, la couche M 18 lectrons,
et la couche N 32 lectrons.

Figure 1. Configuration simplifie d'un atome selon le modle de Bohr

Les lectrons des couches externes possdent une nergie plus leve que ceux des couches
internes, car ils librent plus dnergie lors de leur transition vers les couches internes. Lorsque
ces transitions lectroniques ont lieu, lnergie est libre sous forme de photons, comme les
rayons X.

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Planck a trouv que lnergie libre lors des transitions lectroniques est effectue selon des
paquets discrets, quil a appel quanta , et ces paquets dnergie sont lis une constante
(appele constante de Planck) et la frquence ou la longueur donde de la radiation libre.

E = h = hc/

o E = nergie
h = constante de Planck, 6,62517 x 10-27 erg.sec.
= frquence
c = vitesse de la lumire = 2,99793 x 1010 cm/sec
= longueur donde.

4.3. Aperu sur la mcanique quantique

La mcanique quantique nous apprend que les lectrons gravitent autour du noyau sous forme de
nuage lectronique. L'lectron n'est pas localis au sens ponctuel du terme mais on peut dcrire
des rgions de l'espace o cet lectron a une forte probabilit de se trouver :
c'est l'orbitale atomique. Ces orbitales atomiques sont dsignes par leur nombre quantique
principal n et galement par un nombre qui caractrise la forme des orbitales atomiques : cest le
nombre quantique azimutal ou nombre quantique orbital, l. Une orbitale atomiques ne peut
contenir que 2 lectrons au maximum. Chaque lectron possde un nombre quantique de spin
ayant une valeur de +1/2 ou de 1/2. Les couches d'lectrons sont dcomposables en sous-
couches s, p, d, f selon les valeurs du nombre quantique orbital daprs le tableau suivant :
Valeur de l 0 1 2 3
Notation de la sous-couche s p d F

Cette notation des sous-couches drive des termes anglais qualifiant l'aspect des raies sharp,
principal, diffuse, et fundamental. Les formes des surfaces dcrites par ces sous-couches sont les
suivantes :

Orbitales s- sont de forme sphrique (figure 2). Lorsque la valeur du nombre quantique
principal n augmente, le rayon moyen de l'orbitale augmente Chacune de ces orbitales peut loger
un maximum de deux lectrons.

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Figure 2. Forme des orbitales s.

Orbitales p- ne peuvent exister que si la valeur du nombre quantique principal soit gale ou
suprieure 2. Il existe trois diffrents types dorbitales p, dsigns p x, py et pz. Ces orbitales
atomiques ont une forme d'haltres (figure 3), dont laxe est orient verticalement (pz) et
horizontalement (px et py). Chaque orbitale p peut accommoder un total de deux lectrons, ce
qui donne un maximum de six lectrons pour les trois orbitales p de chaque couche principale.

Figure 3. Forme des orbitales p.

Orbitales d- ne peuvent tre prsentes que si la valeur du nombre quantique principal


soit gale ou suprieure 3. La forme des orbitales d (l = 2) est plus complique et il en existe 5
types (figure 4). Ils sont reprsents sur la figure 4, et sont dsignes par les symboles dz2, dx2-y2,
dxy , dyz et dxz . Puisque chaque orbitale ne peut contenir que 2 lectrons, les orbitales d de chaque
principale couche peuvent contenir un maximum de 10 lectrons.

Figure 4. Forme des orbitales d.

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Orbitales f- sont plus difficiles reprsenter. Il existe 7 orbitales f- possibles, chacune
pouvant contenir 2 lectrons, avec donc un maximum de 14 lectrons. Ce sont les couches qui
possdent un nombre quantique principal ayant une valeur gale ou suprieure 5 qui peuvent
possder des orbitales atomiques f.

Le principe dexclusion de Pauli stipule que deux lectrons dun mme atome ne peuvent
avoir les mmes nombres quantiques : en consquence, une orbitale atomique contient au plus 2
lectrons, et chacun de ces lectrons possde une valeur oppose du nombre quantique de spin
(+1/2 et 1/2).

Lorsque le nombre atomique (nombre de protons) dans un atome augmente, les couches et sous-
couches de faible nergie se remplissent en premier. La figure 5 illustre qualitativement la relation
qui existe entre lnergie et les couches et sous-couche des atomes. Ainsi, la sous couche 1s qui
possde lnergie la plus faible est remplie en premier. Elle est suivie par lorbitale 2s et les
orbitales 2p. Lorsque le nombre quantique principal est gal 3, les orbitales 3s, 3p et 3d sont
remplies. Mais, partir de n = 4, il y chevauchement entre lnergie des orbitales s et d, et ainsi
lorbitale 4s est remplie avant les orbitales 3d. Les orbitales 4p ne peuvent contenir des lectrons
avant que les orbitales 3d ne soient pleines. Ce chevauchement continue de la mme faon pour
les couches de nombre quantique principal suprieur.

Figure 5. Relation entre nergie et couches et sous-couches des atomes.

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4.4. Structure lectronique des atomes et classification priodique des lments
En se basant sur les niveaux dnergie des diffrentes sous-couches, nous pouvons
commencer remplir la structure lectronique des atomes comme cela est montr dans le tableau
1. Ce tableau comporte les lments chimiques dont le nombre atomique est gal ou infrieur
36.
Le remplissage priodique des couches et des sous-couches est la base du tableau priodique
des lments. Les lments qui possdent la mme configuration lectronique de leurs couches
externes (appeles lectrons de valence) ont les mmes proprits chimiques. Les lignes du
tableau, notes 1, 2, 3, 4, 5, 6, et 7, correspondent au nombre quantique principal (figure 8).
La colonne I est le groupe des lments qui possdent 1 lectron sur leur couche externe,
qui est dans ce cas une orbitale s. Les lments du groupe IA sont appels mtaux
alcalins.
Les lments de la colonne IIA, appels mtaux alcalino-terreux, ont 2 lectrons sur la
couche externe et l'orbitale s est pleine.
Les groupes IIIA, IVA, VA, VIA et VIIA ont le mme nombre dlectrons sur leurs
couches externes que le nombre du groupe. Les lments du groupe VII sont appels
halognes.
Les lments du groupe 0 sont caractriss par leur dernire couche lectronique (et tous
ses orbitales) qui est sature d'lectrons. Ils sont appels gaz rares ou gaz inertes, car ces
lments ne se combinent pas avec eux-mmes ou avec les autres lments dans des
conditions normales.
Les mtaux de transition se situent entre les mtaux alcalino-terreux (groupe IIA) et le
groupe IIIA. Ils possdent des orbitales "d" non satures.
Notez dans le tableau une discontinuit partir de llment 57. A partir de Ce, les orbitales
6f- commencent tre remplies, et pour viter que le tableau ne soit trop large, les lments
58 71 (Ce Lu) ont t placs en bas du tableau. Les lments de La Lu sont connus
sous le nom de Lanthanides, et sont aussi souvent appels les Terres Rares.
De la mme manire, une discontinuit apparat partir de llment 89, Ac o les orbitales
7f- commencent tre remplies, en commenant par llment Th. Les lments 89 103
sont appels Actinides.

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Tableau 1. Remplissage priodique des couches et des sous-couches.

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Figure 6. Tableau priodique des lments.

4.4. Les ions


Les atomes possdent le mme nombre de protons et d'lectrons. Cependant, les lments dans
le tableau priodique peuvent tre diviss en deux groupes: ceux qui ont tendance perdre des
lectrons et ceux qui sont capables de gagner des lectrons. On appelle ion, un atome qui
possde soit une charge positive soit une charge ngative.
Les lments qui ont tendance perdre des lectrons sont appels mtaux, tandis que ceux qui
ont tendance gagner des lectrons sont dits non-mtaux.
Les mtaux ont donc tendance former des ions positifs appels cations, tandis que les non-
mtaux ont tendance former des ions ngatifs appels anions.

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4.5. Potentiels d'ionisation
Lorsquun lectron est enlev ou ajout un atome, il ya un transfert dnergie. Le potentiel
dionisation dun lment est lnergie quil faut fournir un atome neutre dun lment pour lui
arracher un lectron. La version du tableau priodique montr ci-dessous donne la valeur du
potentiel de premire ionisation. Notez que les lments qui possdent un potentiel dionisation
lev ont tendance ne pas cder dlectrons, alors que ceux qui possdent un faible potentiel
dionisation, cdent plus facilement des lectrons, et ont tendance devenir des cations.
Les gaz rares prsentent le potentiel dionisation le plus lev, ce qui traduit la stabilit de
ces lments. Lobservation du tableau priodique montre les couches satures, indiquant
que les gaz rares ont tous en commun des orbitales p compltement satures. Le fait que
ces sous-couches soient entirement pleines explique que ces lments ne sont presque
jamais ltat dions et ne se combinent que rarement avec les autres lments chimiques.
Les lments du groupe IA (les alcalins), ont par contre un trs faible potentiel dionisation,
et il est donc facile de leur arracher un lectron. Etant donn que tous ces lments ont en
commun une couche externe contenant un lectron dans lorbitale s, ces lments ont
tendance devenir des ions +1 (i.e. Li+1, Na+1, K+1, Rb+1, Cs+1, etc.). Notons que la perte de
cet lectron confre ces atomes une configuration lectronique des gaz rares (les couches
lectroniques externes sont compltement remplies). Le second potentiel dionisation
(lnergie requise pour arracher un second lectron) est aussi trs lev pour ces lments,
ce qui indique aussi que ds quils deviennent des ions +1 ils auront une configuration
lectronique stable.

Figure 7. Potentiel de premire ionisation des lments chimiques (en E.V).

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Les lments du groupe IIA (les alcalino-terreux) ont un potentiel de premire ionisation
relativement faible et un potentiel de second ionisation aussi faible. Ainsi, ces lments ont
tendance perdre deux lectrons pour devenir des ions +2 (i.e. Be+2, Mg+2, Ca+2, Sr+2, Ba+2,
etc.). Une fois quils perdent ces deux lectrons, ils auront aussi une configuration
lectronique avec une couche externe entirement remplies dlectrons, similaire celle des
gaz rares.
Les lments du groupe VIIA (les halognes) possdent un potentiel de premire ionisation
trs lev. Ils nont pas tendance librer des lectrons. Mais notons que sils captent un
lectron pour devenir des ions 1, ils possderont alors une couche lectronique externe
compltement remplies similaire celle des gaz inertes. Ces lments ont donc tendance
capter des lectrons pour devenir des ions 1 (i.e. F-1, Cl-1, Br -1, etc.).
En se basant sur un raisonnement similaire, les lments du groupe IIIA ont tendance
perdre 3 lectrons pour devenir des ions +3 (i.e. B+3, Al+3, Ga+3, etc.). Les lments du
groupe IVA ont tendance perdre 4 lectrons pour devenir des ions +4 (i.e. C +4, Si+4,
Ge+4). Mais Pb perd souvent 2 lectrons seulement pour devenir Pb +2.
Les lments du groupe VA ont tendance perdre 5 lectrons pour devenir des ions +5
(i.e. N+5, P+5, As+5).
Les lments du groupe VIA ont tendance gagner 2 lectrons pour devenir des ions 2
(i.e. O-2, S-2, Se-2), mais le soufre perd quelquefois 6 lectrons pour devenir S+6.
Les lments de transition possdent tous des lectrons appartenant aux orbitales d dans
leurs couches externes, et leur potentiel de premire ionisation est variable (faible lev),
leur tendance est donc variable. Les lments de la troisime colonne ont tendance
devenir des ions +3 (Sc+3, Y+3, La+3), ceux de la quatrime colonne devenir des ions +4
(Ti+4, Zr+4, Hf+4) et ceux de la cinquime colonne des ions +5 (V +5, Nb+5, Ta+5). Mais
partir de la cinquime et jusqu la onzime colonne, les lments prsentent des ions
variables. Par exemple, Cr se trouve souvent sous forme de Cr +3 ; Mn : Mn+2, Mn+3 ou
Mn+ ; Fe peut tre ou bien Fe+2 (fer ferreux) ou Fe+3 (fer ferrique) ; Ni, Co, et Zn
deviennent des ions +2, et Cu peut se trouver sous forme de Cu+1 ou Cu+2.
Les terres rares ont tendance devenir des ions +3, lexception de Eu, qui peut tre aussi
bien Eu+2 que Eu+3. Les actinides U et Th ont tendance devenir des ions +4.
En rsum, les tats de valences des principaux lments sont donns sur la figure 8.

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Figure 8. Valence des principaux lments chimiques

4.6. Electrongativit

Une autre approche dtudier la tendance des lments perdre ou gagner des lectrons est
base sur llectrongativit. Llectrongativit est dfinie comme tant la tendance dun atome
dans une structure cristalline ou dans une molcule attirer les lectrons vers sa couche externe.
Les lments qui possdent une faible valeur dlectrongativit sont des donneurs dlectrons,
alors que ceux qui possdent une valeur leve sont des capteurs dlectrons. Les gaz rares ont
une lectrongativit nulle, car ils ne peuvent tre ni accepteurs ni donneurs dlectrons. La
diffrence dlectrongativit entre les atomes joue un rle trs important dans la dtermination
du type de liaison chimique qui se forme entre les lments.

L'chelle de Pauling est l'chelle de l'lectrongativit la plus utilise. Elle fut dveloppe par
Linus Pauling (1901-1994) en 1932. Il s'agit d'une chelle relative. Dans cette chelle, l'lment le
plus lectrongatif, le fluor, a une valeur de 4 et l'lment le moins lectrongatif, le francium, une
valeur de 0,7. Les autres lments ont une valeur d'lectrongativit intermdiaire et les lments
de la deuxime priode du tableau priodique des valeurs qui sont des multiples de 0,5 (figure 9).

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Figure 9. Electrongativit des lments chimiques selon l'chelle de Pauling

4.7. Rayon atomique et ionique


Les dimensions dun atome ou dun ion dpendent des dimensions du noyau atomique et du
nombre dlectrons. Gnralement, les atomes qui possdent un nombre lev dlectrons ont un
rayon plus lev de ceux qui possdent un nombre infrieur dlectrons. Donc les ions ont un
rayon diffrent de celui des atomes car ils peuvent gagner ou perdre des lectrons.
Lorsque la charge de lion devient plus positive, il ya moins dlectron et lion possde alors
un petit rayon.
Lorsque la charge de lion devient plus ngative, il ya alors plus dlectrons et lion possde un
rayon lev.
Lorsque le nombre atomique croit dans nimporte quelle colonne du tableau priodique, le
nombre de protons et dlectrons croit, et donc les dimensions de latome ou de lion
augmentent aussi.
Les rayons atomique et ionique dpendent aussi de la nature de la liaison chimique entre les
constituants et du nombre de coordination. Donc, les rayons atomique et ionique peuvent varier
en fonction de lenvironnement dans lequel les atomes ou les ions sont trouvs. Le tableau 2
concerne une colonne du tableau priodique et nous montre comment le rayon atomique des
atomes augmente avec laugmentation du nombre atomique.

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Tableau 2. Colonne du tableau priodique (groupe IA) montrant l'augmentation du rayon
ionique en fonction du numro atomique et du nombre de coordination.

A partir de ce tableau, on voit bien leffet de laugmentation du nombre atomique (et du nombre
total des lectrons) pour des ions de mme charge et leffet du changement du nombre de
coordination. Le rayon augmente avec laugmentation du nombre total dlectrons du haut vers le
bas dans le tableau. Le rayon ionique augmente galement avec laugmentation du nombre de
coordination, tant donn que le nuage lectronique est dilat par la prsence dun nombre plus
lev dions autour de lui.
Examinons ensuite une ligne du tableau priodique pour voir comment le rayon est affect par la
charge ionique (tableau 3).

Tableau 3. Ligne du tableau priodique (ligne 2) montrant la diminution du rayon ionique avec la
charge et son augmentation avec le nombre de coordination.

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Ici, on remarque que lorsque la charge devient plus positive, le rayon ionique dcrot. Cela est d
au fait quil ya moins dlectrons sur les couches externes des ions. En gnral, les anions
possdent de grands rayons ioniques et les cations possdent de petits rayons ioniques. L'addition
d'un lectron (ou plusieurs) un anion entrane un rayon ionique plus grand - la force d'attraction
entre les protons et les lectrons diminue. Inversement, la soustraction d'un lectron un cation
donne un rayon ionique plus petit - la force d'attraction augmente.

4.8. Les liaisons chimiques

Les proprits physiques et chimiques des cristaux dpendent parfois principalement des forces
qui lient les atomes entre eux lintrieur de la structure cristalline. Ces forces sont connues sous
lappellation de liaisons chimiques. La liaison chimique dpend de la structure lectronique des
atomes, en particulier de la valence des lectrons de la couche externe, et des dimensions de lion
ou de latome.

En gnral, on connat 4 diffrents types de liaison chimique, chaque type de liaison est en fait
une transition dun type un autre.

4.8.1. La liaison ionique

Comme nous lavons vu, il existe une tendance chez les atomes perdre ou gagner des
lectrons et devenir des ions dans le but dacqurir une configuration lectronique stable avec des
couches lectroniques externes satures. Les ions chargs positifs sont appels cations et ceux
chargs ngatifs sont les anions. Ces ions peuvent acqurir diffrentes valeurs de charge
lectrique qui dpendent du nombre dlectrons perdus ou gagns.
+1 cations monovalents.
+2 cations divalents.
+3 cations trivalents.
+4 cations ttravalents.
+5 cations pentavalents.
-1 anions monovalents.
-2 anions divalents.

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Lorsque les atomes se transforment en des ions chargs, la force dattraction entre les ions de
charges opposs conduit la formation dune liaison ionique.
Par exemple (figure 10), Na possde un lectron dans sa couche externe. Il aura tendance cder
cet lectron et devenir un ion Na+1. De la mme faon, Cl possde 7 lectrons sur sa couche
externe et aura tendance gagner un lectron pour devenir un ion Cl-1.
Une fois que ces atomes se transforment en Na+1 et Cl-1, la force dattraction entre ces ions de
charges opposes conduit la formation dune liaison ionique.

Figure 10. Exemple d'une liaison ionique (NaCl)

La liaison ionique est une liaison dinteraction lectrostatique non directionnelle, car chaque ion
est soumis au champ de ses voisins. Les cristaux qui possdent des atomes lis entre eux par une
liaison ionique prsentent les proprits suivantes :
Leur dissolution dans des solvants polaires comme leau est trs facile (H 2O est un solvant
polaire car les ions dhydrogne se placent dans un seul cot de la molcule deau et donnent
une lgre charge positive tandis que lautre cot de la molcule deau possde une lgre
charge ngative).
Ils possdent une duret et une densit modre.
Leur temprature de fusion est leve.
Ils sont gnralement de faible conducteur de chaleur et dlectricit (ce sont de bons isolants
thermique et lectrique).

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4.8.2. La liaison covalente

Les liaisons covalentes se forment lorsque les atomes acquirent une configuration lectronique
stable en partageant des lectrons avec dautres atomes. Le rsultat est que les deux atomes
possdent en mme temps une configuration lectronique stable.
Par exemple (figure 11), loxygne possde 6 lectrons sur sa couche externe, 2 sont sur des
orbitales s et 4 sur des orbitales p. Sil peut capter deux lectrons pour complter la sous-couche
p, il possdera alors la configuration lectronique stable dun gaz rare. Un second atome
doxygne aura lui aussi besoin de deux lectrons pour atteindre une configuration stable. Si les
deux oxygnes mettent en commun 2 lectrons chacun, ils possderont alors une configuration
lectronique stable permanente. La liaison covalente ainsi forme est trs forte. Ainsi, on trouve
loxygne gazeux form de la molcule O2. De la mme manire, les gaz F2 et Cl2 sont composs
chacun dune paire F et Cl forme par une liaison covalente.

Figure 11. Exemple d'une liaison covalente (O2)

La liaison covalente est une liaison dirige trs forte, puisquelle se produit le long de la zone o
les lectrons sont partags. Les cristaux possdant des liaisons covalentes prsentent les
Electrons partags
proprits suivantes :

Relativement insoluble dans des solvants polaires comme leau.


Temprature de fusion leve.
Ils ont tendance avoir une forte duret.
Gnralement faibles conducteurs thermique et lectrique.

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Les lments situs dans la partie droite du tableau priodique ont tendance se lier entre eux par
des liaisons covalentes pour former des molcules quon trouve dans les structures cristallines. Si
et O par exemple forment la molcule SiO4-4 qui peut se lier dautres atomes et molcules par
des liaisons ioniques ou covalentes.
Le carbone possde 4 lectrons sur sa coche externe et besoin de quatre autres lectrons pour
atteindre une configuration lectronique stable. Donc latome du carbone peut partager des
lectrons avec 4 autres atomes de carbones et former ainsi des liaisons covalentes. Ce qui donne
des composs comme le diamant ou le graphite qui sont forms par des liaisons covalentes fortes
entre les atomes du Carbone.
En ralit, la liaison entre les atomes nest pas habituellement une liaison ionique ou covalente
pure, mais plutt un mlange de ces types de liaisons. La participation de chaque type de liaison
est dtermine par la diffrence dlectrongativit entre les atomes lis entre eux.
Par exemple, lobservation du tableau dlectrongativit des lments indique que la valeur de Cl
est 3,16 et celle de Na est 0,93. la diffrence dlectrongativit est de 2,3, suggrant que 80%
seulement de la liaison dans NaCl soit ionique (figure 12). De mme, on remarque que pour une
grande diffrence dlectrongativit comme pour NaF, la liaison est 90% ionique. La liaison
entre les atomes doxygne ou de carbone, o la diffrence dlectrongativit est gale 0, est
une liaison covalente pure.

Figure 12. Courbe montrant le % du caractre ionique d'une liaison en fonction de la diffrence
d'lectrongativit entre les ions.

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4.8.3. La liaison mtallique

Nous avons vu que les matriaux caractriss par un des types de liaison prcdente taient de
mauvais conducteur lectrique. Cependant, les mtaux prsentent une conductivit lectrique
leve et sont donc caractriss par un nouveau type de liaison : cest la liaison mtallique.
C'est une liaison o beaucoup d'lectrons ne sont pas associs un atome spcifique. Les atomes
mtalliques sont dans un nuage d'lectrons qui se dplacent d'un atome l'autre (figure 13). Les
ions se lient par des liaisons covalentes en partageant leurs lectrons des orbites intrieures tandis
que les lectrons externes peuvent aller partout dans la structure.
Ces lectrons (dits lectrons libres), tout en assurant une liaison entre les atomes (liaison mtallique),
circulent dans l'ensemble du cristal, et assurent la conductibilit lectrique des mtaux.

Figure 13. Electrons libres dans une liaison mtallique

Les mtaux purs prsentent ce type de liaison. Lorsque les cristaux sont forms par une liaison
mtallique, ils prsentent les caractristiques suivantes :
Duret faible modre.
Forte ductilit et mallabilit.
Trs bon conducteur lectrique et thermique.
Soluble seulement dans les acides.

4.8.4. Les liaisons rsiduelles


D'autres types de liaisons existent (liaisons rsiduelles), qui sont nettement moins fortes que les
prcdentes, et concernent les atomes ou molcules partiellement chargs. Ces charges partielles
sont cres lorsque les lectrons se concentrent dans une partie de latome ou de la molcule de
telle faon crer une liaison ionique ou covalente. Ceci cre parfois un atome ou une molcule
polarise qui possde une concentration de charges ngatives dans une partie de la structure et
une concentration de charge positive dans lautre partie. Lorsque des liaisons rsiduelles se

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produisent dans une structure cristalline, elles forment gnralement des plans ou des zones de
clivage facile car ces liaisons sont trs faibles.
On parlera spcialement de deux types de liaisons rsiduelles.
La liaison hydrogne se produit dans le cas spcial de lhydrogne, qui possde un
seul lectron. Lorsque lhydrogne cde cet lectron et devient un ion H +1 ou partage cet
unique lectron avec un autre atome dans une liaison covalente, le noyau charg positif de
latome dhydrogne est expos, donnant lion H une charge rsiduelle +1, dont le
champ lectrostatique est suffisant pour attirer un atome trs lectrongatif. Tel est le cas
de la molcule H2O qui est une molcule polaire (figure 14). De la mme manire, la
molcule OH-1, trs commune chez les minraux silicats en feuillets comme les micas et
les minraux argileux, bien que possdant une charge-1 possde un noyau dhydrogne
expos qui peut se lier avec d'autres lments possdant une charge rsiduelle ngative
formant une liaison hydrogne faible. Ainsi, les couches des molcules OH -1 dans les

silicates en feuillets prsentent un clivage facile le long des plans {001}.


Figure 14. Liaison hydrogne dans une molcule d'H2O..

Les liaisons de Van der Waals sont aussi des liaisons rsiduelles qui rsultent de la
polarisation des atomes ou des molcules. Il s'agit d'une liaison trs faible qui lie des
molcules neutres et des units structurelles essentiellement non charges. La liaison est
faite par l'intermdiaire de petites charges lectrostatiques (figure 15). Cette liaison est
plus faible que les liaisons ioniques, covalentes et mtalliques.

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Figure 15. La liaison Van der Waals

Le graphite C, est un exemple d'un minral qui possde des liaisons van der Waals. Le graphite
se compose de feuillets d'atomes o chaque feuillet est constitu de liaisons covalentes - ces
feuillets sont solides et flexibles. Chaque atome dans ces feuillets se lie avec trois autres atomes de
carbone (notez que dans le diamant chaque atome se lie avec quatre autres atomes de carbone).
Les feuillets adjacents sont lis faiblement entre eux par des liaisons van der Waals qui sont trs
faibles et sont facilement casses. Le graphite est employ comme lubrifiant aux hautes
tempratures cause des proprits de ces liaisons van der Waals.

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Tableau 4. Liaisons chimiques importantes dans les minraux et leurs proprits

Type de Liaison Ionique Covalente Mtallique Van Der Waals

Attraction
Liaisons faibles
lectrostatique Mise en commun Mise en commun
Nature entre atomes
entre des ions de d'une paire d'lectrons libres
d'lectrons neutres
charge diffrente

Non dirige,
Liaison dirige Non dirige,
coordination Mme proprits
Proprits entre atomes, coordination trs
leve entre les que la liaison
structurales coordination leve, structure
ions, structure faible, structure mtallique
trs dense
dense peu dense

Proprits
Liaison forte Liaison forte Liaison variable Liaison faible
mcaniques

Temprature de
Proprits Temprature de Temprature de Temprature de
fusion assez
thermiques fusion leve fusion variable fusion basse
leve

Proprits
Isolants moyens Isolants Conducteurs Isolants
lectriques

Exemples
Halite NaCl Diamant C Cuivre Cu Graphite C

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