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Metais do grupo da platina; platina; rutnio.
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Logo aps a descoberta do paldio, analisava resduos de platina. Klaus +2 e +4 sejam os mais comuns. Por
Wollaston verificou a existncia do concluiu que no resduo do mineral de ser um metal pouco reactivo (de difcil
elemento rdio, que foi separado da platina que ele trabalhava havia 10% oxidao) no reage com os cidos
soluo pela adio do cloreto de de platina e uma pequena fraco dos clordrico (HCl) e ntrico (HNO3) mas
sdio, que gerava o composto rosa seguintes metais: irdio, smio e pal- atacada pela mistura de ambos (gua
Na3[RhCl6].nH2O. Devido colorao dio. Alm desses tambm estava pre- rgia), formando o cido hexacloro-
do composto formado, esse novo ele- sente no resduo um novo composto. platnico, H2[PtCl6]. Com flor e oxi-
mento recebeu o nome de rdio, do Ele relatou os resultados das suas gnio reage a elevadas temperaturas
grego rhodon que significa rosa. Em experincia a Kankrin, ministro das fi- gerando PtF6 e PtO3, respectivamen-
1804 Wollaston publicou um artigo so- nanas da Rssia, e ofereceu-se para te. Estes so os nicos compostos
bre a descoberta do rdio [6]. extrair a platina do resduo. Como a conhecidos onde a platina est no es-
platina era de grande interesse eco- tado de oxidao +6. Apesar de pou-
Enquanto Wollaston estudou a parte nmico, Klaus ganhou o apoio finan- co reactiva, os seus ies no estado de
solvel, Tennant trabalhou com o re- ceiro que precisava para prosseguir oxidao +2 e +4 formam um nmero
sduo negro da dissoluo da platina as suas pesquisas e ainda recebeu extremamente elevado de complexos
bruta em gua rgia e descobriu em 8 kg de resduo, com a condio de (compostos complexos ou de coorde-
1804 dois metais. Ele aqueceu esse que, aps um ano, ele devolvesse os nao) [11-14].
slido com hidrxido de sdio, dissol- metais extrados e relatasse os resul-
veu o resduo em gua obtendo um tados de seus trabalhos. Klaus traba- 2) Paldio:
novo precipitado e uma soluo que lhou arduamente at que descobriu um metal que possui colorao
provavelmente continha os compos- um mtodo para extrair o rutnio. O branco prateado, estrutura cbica
tos cis-[Os(OH)2O4] e OsO4. O tetr- mtodo consistia na precipitao do compacta e elemento considerado
xido de smio, OsO4, um slido t- cloreto de rutnio, seguido do trata- denso (d = 12.26 g cm-3), embora seja
xico, voltil de odor penetrante. Esse mento com sulfureto de hidrognio, o de menor densidade quando compa-
elemento recebeu o nome de smio, obtendo-se ento um composto den- rado aos demais elementos do grupo
do grego osme, que significa cheiro, so com cor de safira. Nenhum outro da platina. Assim como a platina, este
por causa do odor caracterstico gera- platinide formava compostos seme- metal amolece antes de fundir, poden-
do durante a separao desse metal lhantes, o que mostrava tratar-se de do ser trabalhado e soldado. pouco
[7]. O resduo insolvel em gua foi um novo elemento. Klaus conseguiu reactivo e bastante resistente corro-
tratado com cido clordrico, gerando obter 6 g do rutnio puro. O nome ru- so. Dissolve-se em cidos oxidantes,
cristais vermelhos escuros. Provavel- tnio origina da palavra latina ruthenia bases fundidas e em gua rgia (HCl/
mente tratava-se de Na2[IrCl6]nH2O. que significa Rssia [9, 10]. HNO3) gerando o cido H2[PdCl4].
O novo metal recebeu o nome de Quando combinado, o paldio exibe
irdio devido impressionante varie- Klaus pode ser considerado o criador os estados de oxidao 0, +1, +2 e
dade de cores que eram geradas en- da qumica dos metais do grupo da +4 embora o estado +2 seja o est-
quanto o slido era dissolvido em HCl platina, pois ele realizou uma ampla vel. O estado de oxidao +4 ins-
e em homenagem a ris, deusa grega investigao dos platinides, descre- tvel e atingido quando combinado
do arco-ris [8]. O nome irdio deriva- veu um mtodo de separao dos com o flor (PdF4) e oxignio (PdO2)
do da palavra latina Iris que significa seis metais do grupo de forma pura e podendo tambm ocorrer em alguns
colorido. descobriu as semelhanas e diferen- complexos. O estado de oxidao +2
as entre os elementos em trades: ocorre no io hidratado [Pd(H2O)4]2+ e
Alm dessas quatro descobertas, rutnio-rdio-paldio e smio-irdio- num nmero extremamente elevado
Wollaston e Tennant desenvolveram platina, proporcionando assim uma de complexos (compostos complexos
o processo para produo de platina justificativa para Mendeleev incluir ou de coordenao) [11-14].
malevel para substituir o ouro em al- todos os seis metais no grupo VIII do
gumas aplicaes onde era indispen- sistema peridico [10]. 3) Rutnio:
svel a presena de um metal inerte. um metal branco prateado, brilhan-
A produo da platina malevel gerou ALGUMAS PROPRIEDADES DOS METAIS te, muito duro e to quebradio que
grande lucro para os ingleses. im- DO GRUPO DA PLATINA pode ser pulverizado com facilidade.
portante ressaltar que a participao Cristaliza com estrutura compacta he-
de Tennant nessa produo foi quase Algumas propriedades atmicas e fsi- xagonal. Quimicamente no ataca-
exclusivamente de ordem financeira. cas referentes aos metais do grupo da do por cidos, nem mesmo por gua
Alm dos metais descobertos por platina encontram-se na Tabela 1. rgia. No entanto, solvel em lcalis
Wollaston e Tennannt existia no mine- fundidos e em presena de clorato de
ral bruto de platina outro metal, o rut- 1) Platina: potssio, onde o rutnio energetica-
nio, que era insolvel em gua rgia, um metal branco-cinza, de estru- mente oxidado. Reage com oxignio e
assim como o smio e o irdio, mas tura cbica compacta, brilhante, no halogneos a altas temperaturas. Os
que no foi identificado pelos qumicos muito duro, que pode ser trabalhado e estados de oxidao mais comuns so
ingleses. O rutnio s foi oficialmente soldado a quente. Quando combina- +2, +3 e +4, sendo o estado trivalen-
descoberto em 1844 pelo qumico rus- da exibe vrios estados de oxidao te o mais estvel. Outros estados de
so Karl Karlovith Klaus enquanto ele que vo de 0 a +6 embora os estados oxidao encontrados em compostos
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NO2 e hidrocarbonetos, presentes nos
gases de escape de automveis, nos
compostos CO2 e N2 que so natural-
mente encontrados na atmosfera [2].
O paldio usado como catalisador na
produo de etanal, processo Wacker
(que no mais o principal processo
industrial), reaces de hidrogenao
e nas reaces de acoplamento car-
bono-carbono [2]. Tambm utiliza-
do na obteno do cido ntrico e do
cido tereftlico (C8H6O4) purificado
que usado na fabricao de fibras
artificiais. Especula-se que converso-
res catalticos de platina possam ser
utilizados na obteno do hidrognio
como combustvel [11].
Quanto utilidade destes metais na Figura 2 Complexos de platina utilizados em clnica mdica (entre parnteses o ano de introduo
nas prticas clnicas). Os complexos denominados cisplatina, carboplatina e oxaloplatina
medicina, um complexo muito impor- so utilizados em todos os pases do mundo
tante de platina o cis[(diaminodicloro)
platina(II)], cis[Pt(NH3)2Cl2], comum-
mente chamado de cisplatina. A cis- tes e fixao de brocas e em outras corroso. Alm disso, o rutnio usa-
platina actualmente muito utilizada situaes onde se necessita de mate- do juntamente com o molibdnio na
contra o cancro do testculo e do ov- riais resistentes corroso e tem- confeco de uma liga superconduto-
rio onde se obtm at 90% de hip- peratura elevada. O composto inter- ra a 10.6 K. Este metal tambm usa-
tese de cura. Outros cinco complexos metlico Cr3Pt (uma liga homognea do em algumas peas de joalharia, na
(Figura 2) so tambm utilizados, po- com composio definida) utilizado forma de liga com ouro. Este platini-
rm so menos eficientes apesar de para revestir navalhas conferindo uma de tambm usado como catalisador.
serem menos txicos [11]. Devido ao maior dureza, permitindo que a lmina Por exemplo, o RuO2 usado para
sucesso da aplicao destes compos- fique afiada por mais tempo [11]. remoo do sulfureto de hidrognio
tos como anti-cancergenos, muita em refinarias de petrleo e em outros
pesquisa foi desenvolvida nesta rea. Na indstria electrnica, o paldio processos industriais [1].
Vrios complexos de platina e de ou- utilizado na produo de componentes
tros metais, especialmente os metais elctricos para telefones mveis, apa- A importncia de compostos de co-
do grupo da platina, foram e esto relhos de fax, computadores portteis ordenao de rutnio tm crescido
sendo sintetizados e estudados como e televisores LCD. Tambm utilizado muito devido a diversas aplicaes
agentes anti-tumorais. Pode-se dizer em revestimentos para conectores e na como catalisadores [14], sensibiliza-
que a cisplatina foi o composto pre- produo de circuitos hbridos integra- dores nos processos de degradao
cursor de uma nova rea de pesqui- dos [1, 3]. Na forma metlica, o paldio fotocataltica de compostos orgnicos
sa na qumica, denominada Qumica adsorve hidrognio gasoso e quando [16], sensibilizadores em clulas so-
Inorgnica Medicinal. aquecido ao rubro pode adsorver um lares [17], entre outros. Alm disso,
volume de hidrognio superior a 900 assim como a platina e o paldio, os
Devido sua semelhana qumica vezes o seu volume. o metal que complexos de rutnio tm sido exten-
com a platina, alguns complexos de adsorve a maior quantidade de hidro- sivamente avaliados como potenciais
paldio tm sido estudados visando a gnio e, por isso, utilizado na purifi- agentes anti-tumorais. Os primeiros
obteno de frmacos. Tambm exis- cao desse gs. J o composto PdCl2 compostos de rutnio testados como
tem compostos de paldio que pos- adsorve monxido de carbono e usa- agentes anti-cancergenos foram de-
suem boa actividade anti-tumoral e, do em detectores para esse gs [1]. senvolvidos por M. Clarke no incio
alm disso, so promissores agentes dos anos 80 [18]. Desde ento, me-
anti-infecciosos. No entanto, apesar RUTNIO E RDIO talodrogas de rutnio tm sido objecto
das pesquisas intensas, estes no so de intensos estudos quimioteraputi-
ainda utilizados nas prticas mdicas. Devido sua capacidade de endu- cos [19, 20].
Todavia, o istopo radioactivo de 103Pd recer platina e paldio, o rutnio
utilizado no tratamento do cancro da adicionado em ligas contendo esses As estruturas I e II, Figura 3, mostram
prstata em estado avanado [15]. elementos com a finalidade de torn- dois complexos de rutnio promisso-
las resistentes ao desgaste. Tambm res. O complexo II encontra-se em
No que se refere a outras aplicaes, acrescentado um pouco de rutnio, fase de testes clnicos e exibe alta ac-
so utilizadas ligas contendo platina cerca de 0.1%, liga de titnio para tividade em tumores slidos de cancro
em odontologia prottica para implan- melhorar a resistncia da mesma de clon [21].
SMIO E IRDIO
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Para o smio, alm das aplicaes quando comparados aos compostos [7] W. P. Griffith; Platinum Metals Rev. 47
citadas acima, na forma combinada de platina que actualmente so usa- (2003)175-183.
com outros elementos, tem sido uti- dos nas prticas mdicas. Essa bai- [8] Ian E. Cottington, Johnson Matthey,
lizado na produo de ligas com alta xa toxicidade devida capacidade Hatton Garden, Platinum Metals
resistncia mecnica. Em implantes do rutnio de imitar a ligao do ferro Rev.35 (1991) 141-151 e www.rsc.
cirrgicos, largamente utilizada uma com biomolculas. Sendo assim, o Ru org/chemistryworld/podcast/Iridium.
liga de Os/Pt em vlvulas artificiais explora os mecanismos de defesa do asp, acedido em 17/01/2010
para os pulmes e em marca-passos organismo que seriam para a elimina- [9] W. P. Griffith, Platinum Metals Rev. 49
[1, 25]. Solues de OsO4 so usadas o do ferro em excesso [26]. (2004)182-189.
como corantes biolgicos em tcnicas [10] V. N. Pitchkov, Platinum Metals Rev.
biomdicas para deteces microsc- Para suprir a crescente procura mun- 40 (1996)181-188.
picas de impresses digitais, pois a dial dos metais do grupo da platina e [11] P. P Silva, W. Guerra, Qumica Nova
matria orgnica reduz o OsO4 a OsO2 propiciar novas aplicaes para estes na Escola, 2 (2010) 128-129.
que possui cor preta. O OsO4, por ser elementos, faz-se necessria a des- [12] Ohlweiler, Otto Alcides, Qumica Inor-
um potente agente oxidante, utiliza- coberta de novas reservas minerais. gnica, So Paulo, 1971.
do em qumica orgnica como catali- O Brasil, que um grande detentor [13] J. D. Lee, Qumica Inorgnica no to
sador na quebra de ligaes duplas de recursos minerais tem realizado Concisa, Editora Edgard Blcher, So
Paulo, 1999.
para a produo de cis-glicis [13]. pesquisas geolgicas no sentido de
[14] D. F. Shriver, P. W. Atkins, Qumica
encontrar reservas explorveis des-
inorgnica, Editora Bookman, Porto
CONSIDERAES FINAIS tes metais, mas at o momento o pas
Alegre, 2003.
no produz em quantidades significa-
[15] A. Garoufis, S. K. Hadjikakou, N. Had-
Embora o uso de metais do grupo da tivas metais do grupo da platina [11].
jiliadis, Coord. Chem. Rev. 253 (2009)
platina seja antigo, principalmente da Outro factor relevante a necessida-
1384-1397.
platina, que pode ocorrer na nature- de de reciclagem dos metais desse
[16] A. K. M. Fung, B. K. W. Chiu, M. H.
za no estado nativo, o interesse nos grupo e o uso consciente, pois alm
W. Lam, Water Res. 37 (2003)1939-
estudos envolvendo a aplicabilida- de escassos, eles possuem elevados
1947.
de destes metais bem recente se custos.
[17] I. Bedja, P. V. Kamat, X. Hua, A. G.
comparada aos metais descobertos
Lappin, S. Hotschandani, Langmuir
por civilizaes antigas (Cu, Au, Ag e AGRADECIMENTOS 13 (1997) 2398-2403.
Pb). Um factor que contribui para uma
[18] M.J. Clarke, Met. Ions Biol. Syst. 11
maior restrio no uso destes metais Universidade Federal de Uberlndia (1980) 231-283.
o seu alto valor de mercado, que e Universidade Federal de Minas [19] M. A. Jakupec, E. Reisner, J. Med.
resultado da escassez na crosta ter- Gerais. Chem. 48 (2005) 2831-2837.
restre e da complexidade envolvida [20] R. E.Morris, R. E. Aird, J. Med. Chem.
nos processos de extraco e purifi- REFERNCIAS 44 (2001) 3616-3621.
cao desses elementos. Mesmo as- [21] Z. ChengHe, G. LinLing, Z. YiYi, Z.
sim, tem aumentado a procura destes [1] SDBS Web: http://www.webelements. FeiFei, W. GuangZhou, J. Lei, G.
metais para as mais variadas aplica- com (WebElements: the periodic table RongXia, Sci China Ser B-Chem. 52
es, sendo actualmente utilizados on the web, acedido em 06-04-2010). (2009) 415-458.
principalmente na produo de catali- [2] C. J. Jones, A qumica dos elementos [22] Najjar, R.; Qum. Nova 15 (1992) 323-
sadores (Pt, Pd e Rh), ligas metlicas, dos blocos d e f, Editora Bookman, 327 e A. R. Souza, R. Najjar, E. Olivei-
jias e frmacos (Pt). Porto Alegre, 2002. ra, S. B. Zyngier, Meta-Based Drugs.
[3] SDBS Web: http://www.eoearth.org/ 4 (1997) 39-41.
Quanto s perspectivas futuras da article/platinum (The encyclopedia of [23] E. S. C. Temba, I. M. F. Oliveira; C. L.
aplicao dos platinides, podemos earth, acedido em 05-02-2010). Donnici, Quim. Nova 26 (2003) 112-
dizer que a utilizao destes metais [4] J. H. Maar, Histria da Qumica, Edito- 122.
como catalisadores tem evoludo no ra Conceito, Florianpolis, 2008. [24] E. S. Gil e L. T. kubota, Quim. Nova
sentido de reduzir as emisses noci- [5] Donald McDonald, Leslie B. Hunt, 21(1998) 755-760.
vas ao meio ambiente provenientes de A History of Platinum and its Allied Me- [25] SDBS Web: http://environmentalche-
automveis. Espera-se tambm que tals, Johnson Matthey, London, 1982. mistry.com/yogi/periodic/Ir.html (En-
compostos de rutnio sejam usados [6] SDBS Web: http://www.chemeddl. vironmental Chemistry, acedido em
no tratamento do cancro, pois alm org/collections/ptl/PTL/elements/Pt/ 03-04-2010).
de apresentarem boa actividade anti- frames.html (Periodic Table Live, ace- [26] C. S. Allardyce, P. J. Dyson, Platinum
tumoral, possuem baixa toxicidade, dido em 17-02-2010). Metals Rev 45 (2001) 62-69.
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11deFevereirode2011