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ARTIGOS

METAIS DO GRUPO DA PLATINA: HISTRIA, PROPRIEDADES E APLICAES

FABRCIO EUGNIO ALVESa, PRISCILA PEREIRA SILVAb E WENDELL GUERRAa*

O s metais do grupo da platina constituem-se em seis elementos (Ru, Rh, Pd,


Os, Ir e Pt) e as suas propriedades primorosas tm sido utilizadas para as mais
variadas aplicaes industriais, como por exemplo na produo de catalisadores e
de frmacos. Considerando a importncia e a aplicabilidade destes metais, este
artigo descreve de forma sucinta a histria, as propriedades e algumas das aplicaes des-
tes elementos.

Palavras chave
Metais do grupo da platina; platina; rutnio.

INTRODUO Todos os platinides so classificados Os primorosos atributos dos metais do


como metais de transio, esto loca- grupo da platina tem sido explorados
O grupo da platina um nome dado lizados nos perodos 5 e 6, grupos 8, para as mais variadas aplicaes in-
a seis elementos metlicos que pos- 9 e 10, no bloco d da tabela peridica, dustriais e no caso da platina, alguns
suem algumas propriedades fsicas Figura 1. So slidos metlicos lustro- de seus compostos tem at mesmo
e qumicas similares e que tendem a sos temperatura ambiente, formam sido utilizados na indstria farmacuti-
ocorrer juntos nos mesmos depsitos ligas uns com os outros e possuem ca [2, 3]. De facto, os metais do grupo
minerais. Estes metais, tambm co- excelentes propriedades catalticas. da platina so usados em pequenas
nhecidos como platinides, so o rut- Alm disso, so resistentes a ataques quantidades em aplicaes especiali-
nio (Ru), o rdio (Rh), o paldio (Pd), qumicos, estveis em altas tempera- zadas, como na sntese de compos-
o smio (Os), o irdio (Ir) e a platina turas e possuem boas propriedades tos de alto valor acrescentado, seja
(Pt) [1]. Este grupo de elementos so- elctricas. Em soluo formam gran- como reagente ou como catalisador.
mados ao ferro, cobalto e nquel esto de nmero de ies complexos e com- Isto um reflexo da escassez desses
entre os nove elementos pertencentes postos de coordenao, incluindo li- elementos aliada grande procura,
famlia oito da clssica tabela peri- gantes como o monxido de carbono, que gera um alto valor de mercado.
dica construda por Mendeleev (ac- entre outros. Um destes complexos, Considerando a importncia e apli-
tualmente grupos 8, 9 e 10 da tabela o io de Creutz-Taube, cuja frmula cabilidade destes metais, este artigo
peridica). No entanto, as semelhan- estrutural [(NH3)5Ru(pz)Ru(NH3)5]5+, descreve de forma sucinta a histria,
as horizontais existentes entre estes possui dois tomos de rutnio em es- as propriedades e aplicaes destes
elementos so maiores que em qual- tados de oxidao diferentes, +2 e +3, elementos.
quer outro conjunto (grupo) da tabela rodeados por molculas de amonaco
peridica, exceptuando-se os lanta- unidos por uma molcula de m-pirazi- OCORRNCIA NA NATUREZA
ndeos. Tais semelhanas, que so na (pz). Este complexo deu origem ao
devidas principalmente a contraco estudo de materiais de valncia mista, Os metais do grupo da platina so
lantandica, enfatizou a classificao que hoje um campo bastante exci- bastante escassos na crosta terrestre
dos mesmos em dois grupos: o dos tante da electrnica molecular. e por isso apresentam elevado valor
metais ferrosos (Fe, Co e Ni) e o dos 1 18
metais do grupo da platina. H 2 13 14 15 16 17 He

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

bloco s bloco d Ru Rh Pd bloco p


a
Instituto de Qumica, Universidade Fe
Federal de Os Ir Pt
Uberlndia, Campus Santa Mnica, Bloco 1D,
38400-902, Uberlndia - MG - Brasil
b
Departamento de Qumica, Instituto de Cincias
Exatas, Universidade Federal de Minas Gerais,
Campus Pampulha, 31.270-901, Belo Horizonte - MG
* e-mail: wg@iqufu.ufu.br Figura 1 Tabela Peridica. Em destaque os seis metais do grupo da platina

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comercial. Como exemplo, a concen- exemplo tem-se o famoso caixo de teve qualquer valor excepto como um
trao de platina (abundncia esti- Thebes (da antiga Grcia) que foi de- meio de falsificao de outros metais
mada) na crosta terrestre de apro- corado com hierglifos (sinais da es- nobres.
ximadamente 5 ng/kg, sendo que os crita de antigas civilizaes) em ouro,
demais metais do grupo so bem me- prata e uma liga contendo platina. Ou- Sobre a histria moderna de quatro
nos abundantes [3]. A maior parte dos tro exemplo uma liga de platina/ouro outros platinides, dois nomes me-
metais do grupo da platina em circula- que foi encontrada em Esmeraldas recem destaque. So eles os qumi-
o no mundo oriunda de jazidas de (Equador) no incio do sculo XX em cos ingleses Willian Hyde Wollaston
minrios localizadas na frica do Sul, objectos decorativos confeccionados e Smithson Tennant que por volta de
Rssia, Estados Unidos e Canad. por povos pr-colombianos [4]. Os de- 1800 formaram uma sociedade com o
No caso da platina, as minas da frica mais metais do grupo tambm foram propsito de refinar a platina. Durante
do Sul fornecem hoje trs quartos da utilizados em joalharia pelos egpcios, esse trabalho eles descobriram qua-
produo mundial do metal. Quanto pelos povos antigos do Peru, Equador tro outros metais desse grupo: pal-
ao paldio, a maior parte do metal em e ndios pr-colombianos [5]. dio, rdio, irdio e smio. A purificao
circulao no mundo provm de jazi- da platina consistia na adio de gua
das de minrios localizadas na Rssia Embora existam registos remotos do rgia quente ao mineral bruto, o que
(principal produtor), apesar da frica uso desses metais, os estudos e apli- gerava uma soluo e um precipita-
do Sul possuir a maior reserva. A pla- caes dos mesmos so mais recen- do negro. A platina solubilizava-se na
tina e os demais metais do grupo ten- tes. De facto, os elementos do grupo gua rgia e a maior parte desse me-
dem a ocorrer em pequenas quantida- da platina s conquistaram a ateno tal era removido como hexacloropla-
des associadas aos minrios de cobre h cinco sculos quando mineiros e tinato de amnio, (NH4)2[PtCl6], que
e nquel, sendo recuperados atravs cientistas sentiram a necessidade de era formado pela adio de cloreto de
da refinao electroltica dos princi- desenvolver mtodos capazes de se- amnio soluo de gua rgia [4].
pais metais do minrio. Neste caso, parar esses metais do ouro. A sepa-
ocorre a separao do metal presente rao constitua um grande problema, Inicialmente, aps a extraco da
em maior quantidade (Ni, Cu) e a im- uma vez que era difcil faz-la devido platina, o restante da soluo e o re-
pureza (lodo andico) processada s propriedades dos platinides, tais sduo insolvel de colorao negra
de modo a obter os metais do grupo como elevado ponto de fuso e gran- eram desprezados. Posteriormente,
da platina. As diferenas de reactivi- de resistncia corroso. Wollaston ocupou-se do estudo da
dade e de solubilidade dos diversos soluo, enquanto Tennant investigou
compostos destes metais so utiliza- As descobertas dos metais do gru- o precipitado negro. Wollaston desco-
das para separ-los [2]. po da platina como novos elementos briu dois metais presentes na parte
ocorreram nos sculos XVI e XVII. O solvel: o paldio e o rdio. Tennant
Na forma combinada a platina en- primeiro passo para a descoberta foi tambm descobriu dois outros metais
contrada principalmente no mineral dado por conquistadores espanhis na poro insolvel: irdio e smio.
sperrilita (PtAs2). importante res- que procuravam ouro nas Amricas e
saltar que minerais de platina so o encontraram misturado com os me- Aps a extraco da platina com adi-
tambm uma fonte de obteno de tais do grupo da platina em quantida- o de NH4Cl, era adicionado zinco
paldio e outros metais do grupo, des variveis. conveniente destacar soluo levando precipitao de
mas como dito anteriormente, estes que em 1557 o cientista franco-italia- platina residual, paldio, rdio, co-
so bem escassos. Os outros metais, no Jlio Csar Scaligero descreveu bre e chumbo. Os dois ltimos eram
Ru, Os, Ir e Rh so encontrados em um metal refractrio encontrado na facilmente removidos pela adio de
poucos minerais, principalmente na Amrica Central, que provavelmente cido ntrico diludo ao precipitado. O
Rssia (Montes Urais) e nas Amricas se tratava da platina [4], contudo, o resduo, agora sem cobre e chumbo,
do Sul e do Norte, mas no so co- metal no foi estudado sistematica- era ento redissolvido em gua rgia.
mercializveis. Por exemplo, o rutnio mente por Scaligero. A platina, cujo A separao do paldio era feita pela
encontrado na laurita, RuS2, e em nome devido sua semelhana com neutralizao dessa soluo, seguida
pequenas quantidades na pentlandita, o metal prata (platina um diminuti- da adio de cianeto de mercrio, o
(Fe,Ni)9S8 [1]. vo de plata, palavra espanhola para que gerava um precipitado amarelo,
prata), foi descrita como substncia o cianeto de paldio, Pd(CN)2. Pos-
HISTRIA elementar pelo espanhol Antonio de teriormente, outros processos eram
Ulloa em 1735. Ulloa, que era militar, feitos at a obteno do paldio puro.
Devido ao facto dos metais do grupo naturalista e matemtico, descobriu a Alguns propem que esse elemento
da platina serem encontrados juntos platina nas minas do Rio Pinto e ca- recebeu esse nome graas ao asteri-
na natureza, as histrias das suas racterizou-a como elemento em 1748, de Pallas, outros dizem que foi em ho-
descobertas esto interligadas. Mas enquanto os pesquisadores franceses menagem deusa grega da sabedoria
antes de falar sobre a descoberta consideravam-na uma liga [4]. A pla- cujo nome tambm Pallas. Apesar
destes metais como elementos, in- tina, o oitavo metal a ser descoberto, de o paldio ter sido descoberto em
teressante comentar que estes metais foi o primeiro elemento do grupo da 1802, o artigo que descreve a desco-
nobres foram encontrados em objec- platina a ser separado e identificado berta do elemento s foi oficialmente
tos que datam de 700 a.C. Como [3]. Durante muitos anos a platina no publicado em 1805 [5].

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Logo aps a descoberta do paldio, analisava resduos de platina. Klaus +2 e +4 sejam os mais comuns. Por
Wollaston verificou a existncia do concluiu que no resduo do mineral de ser um metal pouco reactivo (de difcil
elemento rdio, que foi separado da platina que ele trabalhava havia 10% oxidao) no reage com os cidos
soluo pela adio do cloreto de de platina e uma pequena fraco dos clordrico (HCl) e ntrico (HNO3) mas
sdio, que gerava o composto rosa seguintes metais: irdio, smio e pal- atacada pela mistura de ambos (gua
Na3[RhCl6].nH2O. Devido colorao dio. Alm desses tambm estava pre- rgia), formando o cido hexacloro-
do composto formado, esse novo ele- sente no resduo um novo composto. platnico, H2[PtCl6]. Com flor e oxi-
mento recebeu o nome de rdio, do Ele relatou os resultados das suas gnio reage a elevadas temperaturas
grego rhodon que significa rosa. Em experincia a Kankrin, ministro das fi- gerando PtF6 e PtO3, respectivamen-
1804 Wollaston publicou um artigo so- nanas da Rssia, e ofereceu-se para te. Estes so os nicos compostos
bre a descoberta do rdio [6]. extrair a platina do resduo. Como a conhecidos onde a platina est no es-
platina era de grande interesse eco- tado de oxidao +6. Apesar de pou-
Enquanto Wollaston estudou a parte nmico, Klaus ganhou o apoio finan- co reactiva, os seus ies no estado de
solvel, Tennant trabalhou com o re- ceiro que precisava para prosseguir oxidao +2 e +4 formam um nmero
sduo negro da dissoluo da platina as suas pesquisas e ainda recebeu extremamente elevado de complexos
bruta em gua rgia e descobriu em 8 kg de resduo, com a condio de (compostos complexos ou de coorde-
1804 dois metais. Ele aqueceu esse que, aps um ano, ele devolvesse os nao) [11-14].
slido com hidrxido de sdio, dissol- metais extrados e relatasse os resul-
veu o resduo em gua obtendo um tados de seus trabalhos. Klaus traba- 2) Paldio:
novo precipitado e uma soluo que lhou arduamente at que descobriu um metal que possui colorao
provavelmente continha os compos- um mtodo para extrair o rutnio. O branco prateado, estrutura cbica
tos cis-[Os(OH)2O4] e OsO4. O tetr- mtodo consistia na precipitao do compacta e elemento considerado
xido de smio, OsO4, um slido t- cloreto de rutnio, seguido do trata- denso (d = 12.26 g cm-3), embora seja
xico, voltil de odor penetrante. Esse mento com sulfureto de hidrognio, o de menor densidade quando compa-
elemento recebeu o nome de smio, obtendo-se ento um composto den- rado aos demais elementos do grupo
do grego osme, que significa cheiro, so com cor de safira. Nenhum outro da platina. Assim como a platina, este
por causa do odor caracterstico gera- platinide formava compostos seme- metal amolece antes de fundir, poden-
do durante a separao desse metal lhantes, o que mostrava tratar-se de do ser trabalhado e soldado. pouco
[7]. O resduo insolvel em gua foi um novo elemento. Klaus conseguiu reactivo e bastante resistente corro-
tratado com cido clordrico, gerando obter 6 g do rutnio puro. O nome ru- so. Dissolve-se em cidos oxidantes,
cristais vermelhos escuros. Provavel- tnio origina da palavra latina ruthenia bases fundidas e em gua rgia (HCl/
mente tratava-se de Na2[IrCl6]nH2O. que significa Rssia [9, 10]. HNO3) gerando o cido H2[PdCl4].
O novo metal recebeu o nome de Quando combinado, o paldio exibe
irdio devido impressionante varie- Klaus pode ser considerado o criador os estados de oxidao 0, +1, +2 e
dade de cores que eram geradas en- da qumica dos metais do grupo da +4 embora o estado +2 seja o est-
quanto o slido era dissolvido em HCl platina, pois ele realizou uma ampla vel. O estado de oxidao +4 ins-
e em homenagem a ris, deusa grega investigao dos platinides, descre- tvel e atingido quando combinado
do arco-ris [8]. O nome irdio deriva- veu um mtodo de separao dos com o flor (PdF4) e oxignio (PdO2)
do da palavra latina Iris que significa seis metais do grupo de forma pura e podendo tambm ocorrer em alguns
colorido. descobriu as semelhanas e diferen- complexos. O estado de oxidao +2
as entre os elementos em trades: ocorre no io hidratado [Pd(H2O)4]2+ e
Alm dessas quatro descobertas, rutnio-rdio-paldio e smio-irdio- num nmero extremamente elevado
Wollaston e Tennant desenvolveram platina, proporcionando assim uma de complexos (compostos complexos
o processo para produo de platina justificativa para Mendeleev incluir ou de coordenao) [11-14].
malevel para substituir o ouro em al- todos os seis metais no grupo VIII do
gumas aplicaes onde era indispen- sistema peridico [10]. 3) Rutnio:
svel a presena de um metal inerte. um metal branco prateado, brilhan-
A produo da platina malevel gerou ALGUMAS PROPRIEDADES DOS METAIS te, muito duro e to quebradio que
grande lucro para os ingleses. im- DO GRUPO DA PLATINA pode ser pulverizado com facilidade.
portante ressaltar que a participao Cristaliza com estrutura compacta he-
de Tennant nessa produo foi quase Algumas propriedades atmicas e fsi- xagonal. Quimicamente no ataca-
exclusivamente de ordem financeira. cas referentes aos metais do grupo da do por cidos, nem mesmo por gua
Alm dos metais descobertos por platina encontram-se na Tabela 1. rgia. No entanto, solvel em lcalis
Wollaston e Tennannt existia no mine- fundidos e em presena de clorato de
ral bruto de platina outro metal, o rut- 1) Platina: potssio, onde o rutnio energetica-
nio, que era insolvel em gua rgia, um metal branco-cinza, de estru- mente oxidado. Reage com oxignio e
assim como o smio e o irdio, mas tura cbica compacta, brilhante, no halogneos a altas temperaturas. Os
que no foi identificado pelos qumicos muito duro, que pode ser trabalhado e estados de oxidao mais comuns so
ingleses. O rutnio s foi oficialmente soldado a quente. Quando combina- +2, +3 e +4, sendo o estado trivalen-
descoberto em 1844 pelo qumico rus- da exibe vrios estados de oxidao te o mais estvel. Outros estados de
so Karl Karlovith Klaus enquanto ele que vo de 0 a +6 embora os estados oxidao encontrados em compostos

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so +5, +7 e +8. O tetraxido de ru-
Tabela 1 Algumas propriedades atmicas e fsicas para os metais do grupo da platina
tnio, RuO4 (estado de oxidao +8),
muito oxidante, mais que o anlogo
Platina
smio, e decompe-se violentamente
a altas temperaturas. O rutnio um Nmero atmico Z = 78
metal verstil que pode facilmente for- Massa molar M = 195.08 g mol-1
mar ligaes carbono-rutnio, forman- Ponto de fuso Tf = 1769 C
do compostos organometlicos que 190
Pt (0.01%), 192Pt (0.78%), 194Pt (32.97%),
so vastamente aplicados em catlise Istopos naturais 195
Pt (33.83%), 196Pt (25.24%) e 198Pt (7.16%)
[12-14].
Paldio
4) Rdio: Nmero atmico Z = 46
um metal duro de colorao branco Massa molar M = 106.42 g mol-1
prateado, cristaliza com estrutura com-
Ponto de fuso Tf = 1554 C
pacta cbica. Este platinide tripositi-
vo na grande maioria de seus compos-
102
Pd (1.02%), 104Pd (11.14%), 105Pd (22.33%),
Istopos naturais
tos, embora eventualmente ocorra nos
106
Pd (27.33%), 108Pd (26.46%) e 110Pd (11.72%)
estados de valncia +1, +2, +4 e +6. Rutnio
O rdio compacto completamente in- Nmero atmico Z = 44
solvel em todos os cidos, inclusive
Massa molar M = 101.07 g mol-1
em gua rgia. Entretanto, o negro de
Ponto de fuso Tf = 2334 C
rdio, produzido por reduo de sais
de rdio (VI) com formato de amnia, 96
Ru (5.52%), 98Ru (1.88%), 99Ru (12.70%),
solvel em gua rgia, em cido sulf- Istopos naturais 100
Ru (12.60%), 101Ru(17.00%), 102Ru (31.60%) e
rico concentrado a quente e em cido 104
Ru (18.7%)
clordrico na presena de ar [12-14]. Rdio
Nmero atmico Z = 45
5) smio:
um metal branco-azulado, muito Massa molar M = 102.90 g mol-1
duro e quebradio. o mais denso Ponto de fuso Tf = 1964 C
dos elementos conhecidos. Dentre os Istopos naturais 103
Rh (100%)
metais platnicos, o que possui pon-
smio
to de fuso mais alto (3033C). Assim
Nmero atmico Z = 76
como o rutnio, cristaliza com estrutu-
ra hexagonal. capaz de assumir um Massa molar M = 190.23 g mol-1
grande nmero de estados de valn- Ponto de fuso Tf = 3033 C
cia que vo desde +1 at +8, sendo o 184
Os (0.02%), 186Os (1.59%), 187Os (1.96%),
estado de valncia tetravalente o mais Istopos naturais 188
Os (13.24%), 189Os(16.15%), 190Os (26.26%) e
estvel. O smio no atacado por 192
Os (40.78%)
cidos no oxidantes, mas quando
pulverizado atacado por cido ntri- Irdio
co e pelo cido sulfrico concentrado Nmero atmico Z = 77
a quente [12-14]. Massa molar M = 192.21 g mol-1
Ponto de fuso Tf = 2466 C
6) Irdio:
Istopos naturais 191
Ir (37.3%), 193Ir (62.7%)
um metal branco prateado, muito
Dados retirados das referncias [1, 3].
duro, bastante quebradio. entre os
elementos conhecidos at ao momen-
APLICAES
to o que apresenta maior densidade muito resistentes corroso, mesmo
PLATINA E PALDIO
(22.65 g cm-3) e maior resistncia a altas temperaturas, alm de serem
corroso. Cristaliza com estrutura A maior parte da platina e do paldio bastante dcteis e maleveis. Devido
compacta cbica. O estado de valn- produzidos no mundo so utilizados ao alto custo do paldio, a indstria
cia +3 o mais comum, mas o ele- na produo de catalisadores para tem procurado substituir o metal pelo
mento apresenta os estados +1, +2, escapes de veculos automveis. O nquel que mais barato.
+4 e +6. O irdio no atacado pelos restante utilizado na produo de
cidos usuais, inclusive a gua rgia. jias, na indstria petroqumica, na No que se refere produo de cata-
, entretanto, atacado pelo cido clo- indstria electrnica, na odontologia, lisadores, os elementos so utilizados
rdrico em presena de ar, se aque- entre outras aplicaes [1, 3]. O uso h muito tempo em conversores cata-
cido sob presso a 125C. Os lcalis do paldio e da platina nestes secto- lticos que reduzem a poluio emitida
fundidos no tm aco sobre o metal res da indstria pode ser explicado por automveis. Estes catalisadores
[12-14]. pelo facto destes elementos serem convertem os gases nocivos CO, NO,

30 QUMICA 119
NO2 e hidrocarbonetos, presentes nos
gases de escape de automveis, nos
compostos CO2 e N2 que so natural-
mente encontrados na atmosfera [2].
O paldio usado como catalisador na
produo de etanal, processo Wacker
(que no mais o principal processo
industrial), reaces de hidrogenao
e nas reaces de acoplamento car-
bono-carbono [2]. Tambm utiliza-
do na obteno do cido ntrico e do
cido tereftlico (C8H6O4) purificado
que usado na fabricao de fibras
artificiais. Especula-se que converso-
res catalticos de platina possam ser
utilizados na obteno do hidrognio
como combustvel [11].

Quanto utilidade destes metais na Figura 2 Complexos de platina utilizados em clnica mdica (entre parnteses o ano de introduo
nas prticas clnicas). Os complexos denominados cisplatina, carboplatina e oxaloplatina
medicina, um complexo muito impor- so utilizados em todos os pases do mundo
tante de platina o cis[(diaminodicloro)
platina(II)], cis[Pt(NH3)2Cl2], comum-
mente chamado de cisplatina. A cis- tes e fixao de brocas e em outras corroso. Alm disso, o rutnio usa-
platina actualmente muito utilizada situaes onde se necessita de mate- do juntamente com o molibdnio na
contra o cancro do testculo e do ov- riais resistentes corroso e tem- confeco de uma liga superconduto-
rio onde se obtm at 90% de hip- peratura elevada. O composto inter- ra a 10.6 K. Este metal tambm usa-
tese de cura. Outros cinco complexos metlico Cr3Pt (uma liga homognea do em algumas peas de joalharia, na
(Figura 2) so tambm utilizados, po- com composio definida) utilizado forma de liga com ouro. Este platini-
rm so menos eficientes apesar de para revestir navalhas conferindo uma de tambm usado como catalisador.
serem menos txicos [11]. Devido ao maior dureza, permitindo que a lmina Por exemplo, o RuO2 usado para
sucesso da aplicao destes compos- fique afiada por mais tempo [11]. remoo do sulfureto de hidrognio
tos como anti-cancergenos, muita em refinarias de petrleo e em outros
pesquisa foi desenvolvida nesta rea. Na indstria electrnica, o paldio processos industriais [1].
Vrios complexos de platina e de ou- utilizado na produo de componentes
tros metais, especialmente os metais elctricos para telefones mveis, apa- A importncia de compostos de co-
do grupo da platina, foram e esto relhos de fax, computadores portteis ordenao de rutnio tm crescido
sendo sintetizados e estudados como e televisores LCD. Tambm utilizado muito devido a diversas aplicaes
agentes anti-tumorais. Pode-se dizer em revestimentos para conectores e na como catalisadores [14], sensibiliza-
que a cisplatina foi o composto pre- produo de circuitos hbridos integra- dores nos processos de degradao
cursor de uma nova rea de pesqui- dos [1, 3]. Na forma metlica, o paldio fotocataltica de compostos orgnicos
sa na qumica, denominada Qumica adsorve hidrognio gasoso e quando [16], sensibilizadores em clulas so-
Inorgnica Medicinal. aquecido ao rubro pode adsorver um lares [17], entre outros. Alm disso,
volume de hidrognio superior a 900 assim como a platina e o paldio, os
Devido sua semelhana qumica vezes o seu volume. o metal que complexos de rutnio tm sido exten-
com a platina, alguns complexos de adsorve a maior quantidade de hidro- sivamente avaliados como potenciais
paldio tm sido estudados visando a gnio e, por isso, utilizado na purifi- agentes anti-tumorais. Os primeiros
obteno de frmacos. Tambm exis- cao desse gs. J o composto PdCl2 compostos de rutnio testados como
tem compostos de paldio que pos- adsorve monxido de carbono e usa- agentes anti-cancergenos foram de-
suem boa actividade anti-tumoral e, do em detectores para esse gs [1]. senvolvidos por M. Clarke no incio
alm disso, so promissores agentes dos anos 80 [18]. Desde ento, me-
anti-infecciosos. No entanto, apesar RUTNIO E RDIO talodrogas de rutnio tm sido objecto
das pesquisas intensas, estes no so de intensos estudos quimioteraputi-
ainda utilizados nas prticas mdicas. Devido sua capacidade de endu- cos [19, 20].
Todavia, o istopo radioactivo de 103Pd recer platina e paldio, o rutnio
utilizado no tratamento do cancro da adicionado em ligas contendo esses As estruturas I e II, Figura 3, mostram
prstata em estado avanado [15]. elementos com a finalidade de torn- dois complexos de rutnio promisso-
las resistentes ao desgaste. Tambm res. O complexo II encontra-se em
No que se refere a outras aplicaes, acrescentado um pouco de rutnio, fase de testes clnicos e exibe alta ac-
so utilizadas ligas contendo platina cerca de 0.1%, liga de titnio para tividade em tumores slidos de cancro
em odontologia prottica para implan- melhorar a resistncia da mesma de clon [21].

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do de catalisador de Wilkinson. Este
importante catalisador hidrogena uma
ampla variedade de alcenos e alcinos
[13, 14]. Os complexos organometli-
cos de rdio so os mais enantioselec-
tivos, sendo vastamente usados em
snteses orgnicas [23]. Um exemplo
moderno do uso do rdio como catali-
sador o processo Monsanto, onde o
composto de rdio, Figura 4, catalisa
a reaco de adio de monxido de
carbono a metanol gerando cido ac-
tico. Outros exemplos so a hidrofor-
milao, na qual a reaco entre mo-
nxido de carbono e hidrognio mole-
cular com um alceno leva produo
de aldedo e hidrogenao assim-
Figura 3 Complexos de rutnio com significativa actividade anti-tumoral trica de alcenos pr-quirais, Figura 5
[2, 14]. Alm disso, os compostos de
rdio constituem-se numa alternativa
promissora na produo de sensores
electroqumicos, em funo da gran-
de possibilidade de variao das suas
propriedades de transferncia de elec-
tres e de modulao dos potenciais
redox via variao dos ligantes [24].
Figura 4 Catalisador utilizado no processo Monsanto
Tambm importante destacar que
a interaco dos complexos de rdio
com protenas, especialmente com
enzimas, possibilita o aperfeioamen-
to de biossensores j existentes [24].
Embora o rdio tenha boas aplicaes
apresenta como grande desvantagem
o seu alto custo.

SMIO E IRDIO

Entre os metais do grupo da platina, o


irdio e o smio so os que possuem
menor nmero de aplicaes. Isto
porque o irdio o metal mais inerte
do grupo e o smio o mais txico.

No caso do irdio, o metal pode ser


utilizado na produo de dispositivos
que devem possuir elevado ponto de
fuso, como cadinhos [1,13]. Algumas
Figura 5 Esquema para a hidrogenao assimtrica de alcenos pr-quirais das suas ligas, como a de Pt/Ir so uti-
lizadas em sistemas automveis para
aumentar a vida til de elctrodos de
O rdio de longe o metal mais caro Entre os compostos de rdio, os car-
velas de ignio, que possuem alto
do grupo da platina, pois ele muito boxilatos de rdio(II) so bem estuda-
valor de mercado e so amplamente
usado em processos catalticos indus- dos, devido s suas propriedades an- usadas em helicpteros [13, 25]. O
triais e nos conversores catalticos de ti-tumorais [22, 23]. Entretanto, o rdio irdio, juntamente com o smio, uti-
automveis, em conjunto com a pla- estudado em outras aplicaes, tais lizado na produo de uma liga muito
tina e o paldio. Este metal cerca como sensores electroqumicos e ca- dura para a fabricao de diversos
de quarenta vezes mais caro do que tlise qumica. tipos de agulhas que podem ser uti-
o paldio, que tem uma aplicao ca- lizadas em gira-discos, bssolas e
taltica muito menor, mesmo embora Um dos sistemas catalticos mais na ponta de canetas tinteiro. O seu
eles ocorram com abundncia similar explorados o complexo de Rh(I), istopo 192Ir usadoo na obteno de
na crosta terrestre [13, 14]. [RhCl(Ph3)3], frequentemente chama- radiografias [25].

32 QUMICA 119
Para o smio, alm das aplicaes quando comparados aos compostos [7] W. P. Griffith; Platinum Metals Rev. 47
citadas acima, na forma combinada de platina que actualmente so usa- (2003)175-183.
com outros elementos, tem sido uti- dos nas prticas mdicas. Essa bai- [8] Ian E. Cottington, Johnson Matthey,
lizado na produo de ligas com alta xa toxicidade devida capacidade Hatton Garden, Platinum Metals
resistncia mecnica. Em implantes do rutnio de imitar a ligao do ferro Rev.35 (1991) 141-151 e www.rsc.
cirrgicos, largamente utilizada uma com biomolculas. Sendo assim, o Ru org/chemistryworld/podcast/Iridium.
liga de Os/Pt em vlvulas artificiais explora os mecanismos de defesa do asp, acedido em 17/01/2010
para os pulmes e em marca-passos organismo que seriam para a elimina- [9] W. P. Griffith, Platinum Metals Rev. 49
[1, 25]. Solues de OsO4 so usadas o do ferro em excesso [26]. (2004)182-189.
como corantes biolgicos em tcnicas [10] V. N. Pitchkov, Platinum Metals Rev.
biomdicas para deteces microsc- Para suprir a crescente procura mun- 40 (1996)181-188.
picas de impresses digitais, pois a dial dos metais do grupo da platina e [11] P. P Silva, W. Guerra, Qumica Nova
matria orgnica reduz o OsO4 a OsO2 propiciar novas aplicaes para estes na Escola, 2 (2010) 128-129.
que possui cor preta. O OsO4, por ser elementos, faz-se necessria a des- [12] Ohlweiler, Otto Alcides, Qumica Inor-
um potente agente oxidante, utiliza- coberta de novas reservas minerais. gnica, So Paulo, 1971.
do em qumica orgnica como catali- O Brasil, que um grande detentor [13] J. D. Lee, Qumica Inorgnica no to
sador na quebra de ligaes duplas de recursos minerais tem realizado Concisa, Editora Edgard Blcher, So
Paulo, 1999.
para a produo de cis-glicis [13]. pesquisas geolgicas no sentido de
[14] D. F. Shriver, P. W. Atkins, Qumica
encontrar reservas explorveis des-
inorgnica, Editora Bookman, Porto
CONSIDERAES FINAIS tes metais, mas at o momento o pas
Alegre, 2003.
no produz em quantidades significa-
[15] A. Garoufis, S. K. Hadjikakou, N. Had-
Embora o uso de metais do grupo da tivas metais do grupo da platina [11].
jiliadis, Coord. Chem. Rev. 253 (2009)
platina seja antigo, principalmente da Outro factor relevante a necessida-
1384-1397.
platina, que pode ocorrer na nature- de de reciclagem dos metais desse
[16] A. K. M. Fung, B. K. W. Chiu, M. H.
za no estado nativo, o interesse nos grupo e o uso consciente, pois alm
W. Lam, Water Res. 37 (2003)1939-
estudos envolvendo a aplicabilida- de escassos, eles possuem elevados
1947.
de destes metais bem recente se custos.
[17] I. Bedja, P. V. Kamat, X. Hua, A. G.
comparada aos metais descobertos
Lappin, S. Hotschandani, Langmuir
por civilizaes antigas (Cu, Au, Ag e AGRADECIMENTOS 13 (1997) 2398-2403.
Pb). Um factor que contribui para uma
[18] M.J. Clarke, Met. Ions Biol. Syst. 11
maior restrio no uso destes metais Universidade Federal de Uberlndia (1980) 231-283.
o seu alto valor de mercado, que e Universidade Federal de Minas [19] M. A. Jakupec, E. Reisner, J. Med.
resultado da escassez na crosta ter- Gerais. Chem. 48 (2005) 2831-2837.
restre e da complexidade envolvida [20] R. E.Morris, R. E. Aird, J. Med. Chem.
nos processos de extraco e purifi- REFERNCIAS 44 (2001) 3616-3621.
cao desses elementos. Mesmo as- [21] Z. ChengHe, G. LinLing, Z. YiYi, Z.
sim, tem aumentado a procura destes [1] SDBS Web: http://www.webelements. FeiFei, W. GuangZhou, J. Lei, G.
metais para as mais variadas aplica- com (WebElements: the periodic table RongXia, Sci China Ser B-Chem. 52
es, sendo actualmente utilizados on the web, acedido em 06-04-2010). (2009) 415-458.
principalmente na produo de catali- [2] C. J. Jones, A qumica dos elementos [22] Najjar, R.; Qum. Nova 15 (1992) 323-
sadores (Pt, Pd e Rh), ligas metlicas, dos blocos d e f, Editora Bookman, 327 e A. R. Souza, R. Najjar, E. Olivei-
jias e frmacos (Pt). Porto Alegre, 2002. ra, S. B. Zyngier, Meta-Based Drugs.
[3] SDBS Web: http://www.eoearth.org/ 4 (1997) 39-41.
Quanto s perspectivas futuras da article/platinum (The encyclopedia of [23] E. S. C. Temba, I. M. F. Oliveira; C. L.
aplicao dos platinides, podemos earth, acedido em 05-02-2010). Donnici, Quim. Nova 26 (2003) 112-
dizer que a utilizao destes metais [4] J. H. Maar, Histria da Qumica, Edito- 122.
como catalisadores tem evoludo no ra Conceito, Florianpolis, 2008. [24] E. S. Gil e L. T. kubota, Quim. Nova
sentido de reduzir as emisses noci- [5] Donald McDonald, Leslie B. Hunt, 21(1998) 755-760.
vas ao meio ambiente provenientes de A History of Platinum and its Allied Me- [25] SDBS Web: http://environmentalche-
automveis. Espera-se tambm que tals, Johnson Matthey, London, 1982. mistry.com/yogi/periodic/Ir.html (En-
compostos de rutnio sejam usados [6] SDBS Web: http://www.chemeddl. vironmental Chemistry, acedido em
no tratamento do cancro, pois alm org/collections/ptl/PTL/elements/Pt/ 03-04-2010).
de apresentarem boa actividade anti- frames.html (Periodic Table Live, ace- [26] C. S. Allardyce, P. J. Dyson, Platinum
tumoral, possuem baixa toxicidade, dido em 17-02-2010). Metals Rev 45 (2001) 62-69.

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