REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS
DIVISIN DE ESTUDIOS BSICOS SECTORIALES
DEPARTAMENTO DE QUMICA

CALOR DE NEUTRALIZACIN

Presentado por:

Br. Rosa Mara Gonzlez Rincn.

C.I. 25.977.731
 Maracaibo, enero de 2015
RESUMEN

Se determina la entalpa de neutralizacin de cidos y bases (fuertes y dbiles)

mediante un calormetro adiabtico a presin constante; el cual se le deber conocer
primero su capacidad calorfica, cuyo valor experimental obtenido es de 25 cal/C. Por
consiguiente, se obtuvo para el calor de neutralizacin un promedio de -11,077kcal/mol y
-24,9223kcal/mol para cidos - bases fuertes y dbiles respectivamente, por medio de la
reaccin de una mezcla en el calormetro de las mismas, acompaadas de un
desprendimiento de calor (exotrmico).

INTRODUCCIN:

Cuando se disuelve 1 mol de soluto, el calor absorbido o liberado no es una cantidad

constante, sino que vara con la concentracin de la disolucin. El calor absorbido o
liberado por mol de soluto en cualquier instante del proceso de disolucin se denomina
calor diferencial de disolucin. El proceso de disolucin de una sustancia suele ir
acompaado de una absorcin o desprendimiento de calor que, referido a un mol de
sustancia. Sin embargo, esta magnitud no es constante sino que depende de la cantidad de
disolvente y, por lo tanto, de la concentracin de la disolucin. Al disolver gradualmente
una masa de sustancia en una cantidad de disolvente dada, la composicin de la disolucin
vara desde la del disolvente puro hasta la de la disolucin final. La expresin:

Se conoce como calor diferencial de solucin.

Se define como la variacin de entalpa que se produce al disolver una determinada

cantidad de soluto en cierta cantidad de disolvente. La variacin total de calor, por mol de
soluto, cuando la disolucin se ha completado, es el calor integral de disolucin. El calor
integral de disolucin vara con el nmero de moles de disolvente en los que se ha disuelto
el soluto. Cuando el soluto se disuelve en una cantidad de disolucin tan grande que
cualquier dilucin adicional no da lugar a ninguna variacin de calor, se emplea el
subndice (aq) en la ecuacin termoqumica. El efecto trmico tan frecuentemente
observado al mezclar cido sulfrico con una gran cantidad de agua puede representarse
por la ecuacin Se denomina calor integral de solucin al cambio de entalpa, cuando 1 mol
de soluto se mezcla con una cantidad fija de solvente puro. Entonces el calor integral de
solucin esta relacionado con la cantidad de solvente o corresponde a una concentracin
determinada. Sin embargo, es ms interesante conocer la cantidad de calor absorbida o
desprendida por mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se disuelve toda
la sustancia en la cantidad de disolvente elegida. A la cantidad de calor generada en estas
condiciones y viene dado por:

Se debe diferenciar el calor integral de solucin de calor integral de dilucin (este

ltimo es la variacin de entalpa se solucin cuando 1 mol de soluto se diluye con el
mismo solvente puro de una concentracin a otra y es igual a la diferencia de calores
integrales de cada una de las concentraciones). En el lmite cuando la fraccin molar del
solvente tiende a 1 se tiene el calor integral del soluto a dilucin infinita (H ) y es igual al
calor absorbido por el sistema cuando un mol de soluto se disuelve en una cantidad infinita
de solvente a T y P constantes. int Experimentalmente se observa que la entalpa integral
de solucin H , depende de T, P n1 y n2 (para una mezcla de dos componentes: un
soluto y el solvente ); esto es:

La diferencia total de (1):

Para un proceso a T y P constante:

Donde:

En la termodinmica se demuestra que la ecuacin es equivalente a:

 H1 y H2 son los calores diferenciales o las entalpas molares parciales de solucin
del soluto y solvente respectivamente y son funciones de T, P y al composicin de la
solucin. Hexp puede tambin expresarse por mol de cada uno de los componentes. Las
magnitudes resultantes se conocen con el nombre de calores integrales de solucin (o
mezcla). Se habla entonces de HINT,1 para referirnos al solvente y de HINT,2 para referirnos
al soluto:2

HINT,1 = Hexp / n1; HINT,2 = Hexp / n2 (1)

Luego, HINT,2 = (n1/n2)(1 H1) + (2 H2*) (2)

El calor integral de mezcla HINT,2 puede considerarse como la variacin de entalpa

que acompaa la disolucin de 1 mol de soluto en una cantidad adecuada de solvente para
obtener la solucin de concentracin especificada. Puede verse que:2

H ,2 ( d dnHexp
2 ) T , P , n1
= ( d dnHsol2 uc )
T , P, n1
H 2

HINT,2 = Hexp / n2 = HE / X2

El calor diferencial de solucin puede interpretarse como la variacin de entalpia

resultante de la disolucin de 1 mol del componente considerado (soluto o solvente), en una
cantidad muy grande (en el lmite en una cantidad infinita) de solucin de la
concentracin especificada. La condicin cantidad muy grande es importante ya que de
esta manera la adicin de 1 mol del componente no cambia significativamente la
concentracin de la solucin. Tambin se conoce como la entalpa molar parcial de la
solucin.3

Como Hexp = Hsoluc (n1H1* + n2H2*) donde Hsoluc = entalpa de la solucin. El calor
diferencial ser:

H DIF, 2 ( d dnHexp
2 )T , P ,n 1
= ( d dn2
Hsoluc
) T , P ,n 1
H 2
HDIF,2 = (dHexp / dn2)T,P,n1 = (dHsoluc / dn2)T,P,n1 H2*; HDIF,2 = (2 H2*); (3)

Donde (dHsoluc / dn2)T,P,n1 = 2 = entalpa molar parcial del soluto.2

Los calores diferenciales de mezcla, (2 H2*) y (1 H1*) pueden determinarse

apartir del diagrama HE vs X2 por el mtodo general de los interceptos para la
determinacin de propiedades molares parciales. En efecto para una concentracin dada,
los interceptes de la lnea tangente a la curva en el punto considerado, definen los calores
diferenciales.2

En consecuencia, el calor de solucin (mezcla) a dilucin infinita. H, es la

variacin de entalpia resultante de la disolucin de 1 mol del soluto en una cantidad infinita
del solvente.Puede definirse por medio de la relacin:3
H = HINT,2 (diluc. infinita) = Lim (X2 0) HINT,2 (4)

Llamando H2 la entalpa molar parcial del soluto en la solucin infinitamente

diluida y teniendo en cuenta que en este caso H 1 H1 se concluye, considerando las
ecuaciones (2), (3) y (4) que a dilucin infinita:3

HINT,2 (diluc. infinita) = HDIF,2 (diluc. infinita) = H = (2 - H2*) (5)

Con base a lo expuesto anteriormente, para calcular el calor integral de solucin a
dilucin infinita, en la presente experiencia, se ha hecho uso de una grfica que expone el
HINT vs la molalidad, determinando as tambin el calor integral de solucin a dilucin
infinita por el ajuste de mnimos cuadrados de polinomios, el valor de la pendiente y su
intercepto en el eje HINT, cuando la molalidad es tenda a cero.

PARTE EXPERIMENTAL
 Primero se determin la capacidad calorfica del calormetro a utilizar. Luego se
verti en el recipiente interno del calormetro 50 mL de una solucin de HCl 1M, medido
en un cilindro graduado, para determinar la temperatura de la solucin cida en el
calormetro (27C). Paralelamente, se midi en otro cilindro graduado 50 mL de una
solucin de NaOH 1M (32C), y colocarlo junto al calormetro con el fin de igualar la
temperatura de ambas soluciones. Cuando las temperaturas se igualaron, se agreg
rpidamente la solucin alcalina al cido, se tap el calormetro, para despus agitar la
solucin y medir la temperatura final (Te), como la temperatura estabilizada ms alta que se
obtuvo (31C). Por ltimo, se repiti el experimento descrito anteriormente utilizando los
siguientes pares de soluciones: H2SO4 (25C) y NaOH (27C); HCl (27C) y KOH (28C);
cuyas temperaturas finales para ambos pares fueron de 31C y 32C, respectivamente. Por
consiguiente, CH3COOH (26C) y NaOH (28C); CH3COOH (26C) y NH4OH (26C), y
dichas temperaturas finales para estos dos pares fue de 32C en ambos casos. La
concentracin fue de 1,00 M para todos los pares.

RESULTADOS Y DISCUSIN

En la Tabla 1 se encuentran los valores de la experiencia realizada para determinar la

capacidad calorfica del calormetro adiabtico (C cal) empleado, con una masa (mf) de 50g
de agua a temperatura ambiente, siendo la masa fra a 25C, (T f) y otra masa (mc) de 50g,
siendo esta la masa caliente a 65C, (Tc), por medio de las cuales se obtuvo Ccal de 25cal/C.

Tabla 1. Capacidad calorfica del calormetro utilizado.

N mf (g) mc (g) Tf (C) Tc (C) Te (C) Ccal (cal/C)

1 50 50 25 65 41 25

En la tabla 2, se observan los resultados experimentales obtenidos para la

determinacin del calor de neutralizacin para los pares de disoluciones presentes en dicha
tabla, las cuales se emplearon 2 para cidos fuertes con bases fuertes, y 2 para cidos
dbiles con bases fuertes. Utilizando un volumen de 50 mL de cido y de base a una
concentracin 1 M para todas las soluciones preparadas, mezclando y por ende
reaccionando, cada par de cidobase dentro del calormetro hasta alcanzar el equilibrio de
la temperatura, con lo que de esta forma se consigui el calor producido en dichas
reacciones de neutralizacin de un mol de cido por un mol de base. Teniendo en cuenta
tambin, que este efecto trmico tampoco es constante para un mismo par cidobase, sino
que depende de la concentracin y slo toma un valor sensiblemente igual cuando se
trabaja con disoluciones diluidas.

Por consiguiente, cuando se trata de la neutralizacin de cidos con bases fuertes

(soluciones diluidas) a temperatura ambiente, el calor de neutralizacin por mol de agua
formada es esencialmente constante e independiente de la naturaleza del cido o base. Y en
el caso de cuando se trata de un cido o base dbil el calor de reaccin, a presin constante,
puede ser algo menor por la absorcin de calor que se da en el proceso de disociacin del
cido o base dbiles. Acotando, con esta descripcin, que en este caso no se observ dicha
caracterstica principal y particular de estos 2 pares utilizados para este proceso (cidos
dbiles con bases fuertes), por lo que pudo haber afectado algunos errores en la preparacin
de los reactivos.

En la tabla 2, se encuentran tabulados los valores de las temperaturas de los cidos y bases
fuertes, as como tambin sus valores de entalpas al reaccionar. Obsrvese que el calor de
neutralizacin de cidos fuertes con bases fuertes en solucin diluida, es prcticamente
constante cuando 1 mol de agua se forma en la reaccin. La explicacin de este hecho
reside en que tanto los cidos como las bases fuertes y sus sales derivadas estn
completamente disociadas en sus respectivos iones cuando se hallan en solucin acuosa
suficientemente diluida. Desde este punto de vista, una solucin diluida de HCl consiste
solamente en iones H+ y Cl- en solucin acuosa; y similarmente, una solucin diluida de
NaOH consiste en iones Na+ e OH- en solucin acuosa. Despus de la neutralizacin, la
solucin restante contiene solamente iones Na+ y Cl-. La reaccin (3) puede ser
interpretada como inica de la siguiente manera:

Na+ (ac) + OH- (ac) + H+ (ac) + Cl- (ac) Na+ (ac) + Cl- (ac) + H2O (l)

Es decir, cancelando los trminos comunes:

OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l) H 25C = -13680 cal

Mientras que en la neutralizacin de soluciones diluidas de cidos dbiles y bases dbiles,

el calor desprendido es menor que 13680 cal. Por ejemplo, en la neutralizacin del cido
actico (CH3COOH) con NaOH, el calor desarrollado es de slo 13300 cal por mol de
agua formado. La diferencia de calor no desarrollado (13680-13300 = 0,380 cal), puede ser
interpretada como el calor requerido para completar la disociacin del cido actico en
iones H+ y CH3COO- a medida que la reaccin de neutralizacin tiene lugar; Por cada in
H+ proveniente del CH3COOH que se neutralice con un in OH- , ms CH3COOH se
ionizar en H+ y CH3COO- hasta que la neutralizacin sea completa; esta ionizacin del
CH3COOH, requiere calor, que se obtiene a expensas del calor que se desarrolla en la
unin de los iones H+ y OH-
.

Tabla 2. Calor de neutralizacin (cido fuerte base fuerte).

VAc VBa
Soluciones HNeut HNeut
N (mL (mL TA (C) TB (C) Te (C)
(Acido/Base) (cal/mol) (kcal/mol)
) )
1 H2SO4/ NaOH 50 50 25 27 31 -12500 -12,50
 2 HCl/ KOH 27 28 32 -11250 -11,25
CH3COOH/
3 26 28 32 -12500 -12,50
NaOH
CH3COOH/
4 26 26 31 -12500 -12,50
NH4OH

En la Tabla 3, se encuentran los parmetros estadsticos, obtenidos a travs de los

valores de Entalpa de neutralizacin plasmados en la Tabla 2. Con porcentajes de error
mayor al 5% tanto en la determinacin de neutralizacin de cidos y bases fuertes como en
la determinacin de cidos dbiles y bases fuertes, se concluye que hubo fallas en el
procedimiento experimental, siendo importante acotar, que est conclusin se encuentra
fundamentada en el hecho que a diferencia de los valores entalpa de neutralizacin,
obtenidos en este procedimiento el cual fue mayor para las reacciones de cidos dbiles con
bases fuertes ((HNeut = 12,50) que para las reacciones de cidos fuertes con bases fuertes
(HNeut = 11,87) el calor desprendido durante una reaccin de neutralizacin de cidos
con bases fuertes debe ser mayor al calor de neutralizacin de cidos dbiles con bases
fuertes, debido a que los cidos dbiles en solucin no se disocian completamente
en sus respectivos aniones y cationes, y para disociar estos iones se necesita una
cierta cantidad de energa por lo que se absorbe algo de calor; producindose as
una disminucin en la entalpa.

Tabla 3. Datos estadsticos obtenidos.

Calor de neutralizacin de cidos - bases fuertes

X (HNeut)
Exp X Te (HNeut) EAbs % Er
11,87 13,680 |-1,81| |13,23|
Calor de neutralizacin de cidos bases dbiles
X Exp (HNeut) X Te (HNeut) EAbs % Er
12,50 13,330 |-0,83| |6,23|
 REFERENCIAS

1. Margarita Canales; Tzasn Hernndez; Samuel Meraz; Ignacio Pealosa; 1999.

Fisicoqumica. Volumen I: Teora Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Campus IZTACALA. Pgina: 196.
2. Hougen; Watson; Ragatz; 1982. Principio de los Procesos Qumicos I. Balance de
Materia y Energa. Editorial Revert. Pginas: 329.
3. Gordon M. Barrow; 2006. Qumica Fsica para las Ciencias de la Vida. Editorial
Revert. Pginas: 214.
4. Ana Beatriz Pea Santamara; Juan Martn Cspedes Galeano; 2007. Fisicoqumica.
Manual de laboratorio. Sello Editorial. Universidad de Medelln. Pgina: 35.
5. Mara del Carmen Doria Serrano; Jorge G. Ibez Cornejo; Rosa Mara Mainero
Mancera; 2009. Experimentos de Qumica en Microescala para Nivel Medio Superior.
Universidad Iberoamericana. Pgina: 190.

ANEXOS

Ejemplo 1. Clculo de la Entalpa de Neutralizacin (experimental).

2.- Reacciones Qumicas Involucradas.
a) H2SO4(ac) + NaOH(ac) Na2SO4(ac) + H2O(l)
b) HCl(ac) + KOH(ac) KCl(ac) + H2O(l)
c) CH3COOH (ac) + NaOH(ac) CH3COONa (ac) + H2O(l)
d) CH3COOH(ac) + NH4OH(ac) CH3COONH4 (ac) + H2O(l)
CH3COOH(ac) CH3COO-(ac) + H+
H+(ac) + OH-(ac) H2O(l)
-
CH3COOH(ac) + OH (ac) CH3COO-(ac) + H2O(l)

Referencias Bibliogrficas:

1. Hougen; Watson; Ragatz; 1982. Principio de los Procesos Qumicos I. Balance de

Materia y Energa. Editorial Revert. Pginas: 329, 330.

2.- Gordon M. Barrow; 2006. Qumica Fsica para las Ciencias de la Vida. Editorial
Revert. Pginas: 214, 215.

3.- Ana Beatriz Pea Santamara; Juan Martn Cspedes Galeano; 2007. Fisicoqumica.
Manual de laboratorio. Sello Editorial. Universidad de Medelln. Pgina: 35.

4.- Mara del Carmen Doria Serrano; Jorge G. Ibez Cornejo; Rosa Mara Mainero
Mancera; 2009. Experimentos de Qumica en Microescala para Nivel Medio Superior.
Universidad Iberoamericana. Pgina: 190.
5.- "Enthalpy of Neutralization". Community College of Rhode Island. Citado 26 de
diciembre del 2014. Publicado originalmente en Febrero de 2014. Disponible en World
Wide Web: http://faculty.ccri.edu/aahughes/GenChemII/Lab
%20Experiments/Enthalpy_of_Neutralization.pdf