Preparacin de soluciones.

Dicromato de potasio K2CrO7 0.055M

0.01L 0.055mol 294.18g 100gRA = 1.634g de K2CrO7

1L sol 1mol 99gRp

Recalculando la concentracin con los gramos que se pesaron realmente de

K2CrO7
Peso real=1.6353g

1.6353g 1mol 99g 1 =0.055032531M de K2CrO7

294.18g 100gRA 0.1L

Fe (NH4)2(SO4)2 * 6H2O 0.06M

0.1L 0.06mol 392.158g 100gRA = 2.3661g de Fe (NH4)2(SO4)2 *

6H2O
1Lsol 1mol 99.44gRP

Recalculando la concentracin con los gramos que se pesaron realmente de

Fe (NH4)2(SO4)2 * 6H2O.

2.3657g 1mol 99.44gRP 1 = 0.059987354M de Fe

(NH4)2(SO4)2 * 6H2O
392.158g 1mol 0.1L

Clculo de la concentracin de acido sulfrico (H 2SO4) que agregamos al

sistema.

[H2SO4]

1ml--------1.84g
96.5ml----x=177.56g

98.08g-----1mol
177.56g----x=1.81118mol

M[=]mol/L

M= 1.81118mol = 18.103M
0.1
Anlisis de resultados.-

Condiciones de amortiguamiento

P SO4=1.2577

H2SO4 acido fuerte

HSO4- pKa=1.98

H2SO4 HSO4- + H+

C0 = (18.1 M) ( 1.0 ml) = 1.13125M = 100.0535586

16 ml

C0 = 1.13125M = 100.0535586

- Ka Ka - 4 - Ka
C0 C0 C0 _
=
2(1)

- 10-1.98 10-1.98 -4 -10-1.98 _

0.053
= 10 100.053 100.053 _
2(1)

-10-2.03356 10-2.03356 - 4 10-2.03356 _

= ____________________
2
=0.087064852

H2SO4 HSO4- + H+
in) C0
eq) ---- C0 C0

HSO4- SO4-2 + H+
in) C0 C0
eq) C0 (1- ) C0 (C0 + C0)

pH=-log (C0)
pH=1.07
Acido actico/ acetaldehdo

2H+ + CH3COOH + 2e- CH3CHO + H2O E=-0.12V

Acetaldehdo/ etanol

2H+ + CH3CHO + 2e- CH3CH2OH E=0.19V

Reacciones involucradas en el tratamiento de la muestra:

H2O + CH3CH2OH CH3COOH + 4H+ + 4e

CH3CH2OH 2H+ + CH3CHO + 2e- G=2(-0.12V)

CH3CHO + H2O 2H+ + CH3COOH + 2e- G=2(0.19)
H2O + CH3CH2OH CH3COOH + 4H+ + 4e G=0.14

6e- + 14H+ + HSO4- + Cr2O7-2 2CrHSO4+2 + 7H2O

6e- + 14H+ + Cr2O7-2 2Cr+3 + 7H2O G=-6(1.36V)

2Cr+3 + 2 HSO4- 2CrHSO4+2 G=-
0.06(5.2)
6e- + 14H+ + HSO4- + Cr2O7-2 2CrHSO4+2 + 7H2O G=-8.472

( H2O + CH3CH2OH CH3COOH + 4H+ + 4e- )6

(6e + 14H + HSO4 + Cr2O7-2
- + -
2CrHSO4+2 + 7H2O)4
16H+ + 2HSO4- + 3CH3CH2OH + 2 Cr2O7-2 3 CH3COOH +
4CrHSO4+2 + 11H2O

6CH3CH2OH 12H+ + 6CH3CHO + 12e-

G=12(-0.12V)
6CH3CHO + H2O 12H+ + 6CH3COOH + 12e-
G=12(0.19)
24e- + 56H+ + 4Cr2O7-2 8Cr+3 + 28H2O
G=-24(1.36V)
8Cr+3 + 8 HSO4- 8CrHSO4+2
G=-0.06(20.8)
16H+ +2HSO4- + 3CH3CH2OH + 2Cr2O7-2 3CH3COOH +
+2
4CrHSO4 +11H2O G=-33.048

G= -0.06 log Keq

-G
0.0
Keq = 10

Keq = 10 -33.04
8
Keq = 10550.8

FeHSO4+ + HSO4- Fe (HSO4)2+ + 1e-

Fe+2 Fe+3 + 1e- G= 1 (0.77)

FeHSO4+ Fe+2 + HSO4- G=0.06(-2.2)
+3 -
Fe + 2 HSO4 Fe (HSO4)2+ G= 0.06(5.38)
FeHSO4+ + HSO4- Fe (HSO4)2+ + 1e- G= 0.9608

E=0.9608 + 0.06 log [FeHSO4+][ HSO4-]

1e- [Fe (HSO4)2+]

6e- + 14H+ + HSO4- + Cr2O7-2 2CrHSO4+2 + 7H2O

6e- + 14H+ + Cr2O7-2 2Cr+3 + 7H2O G=-6(1.36V)

2Cr+3 + 2 HSO4- 2CrHSO4+2 G=-
0.06(5.2)
6e- + 14H+ + 2HSO4- + Cr2O7-2 2CrHSO4+2 + 7H2O G=-8.472

E=-8.316 + 0.06 log

(FeHSO4+ + HSO4- Fe (HSO4)2+ + 1e-)6

(6e- + 14H+ + 2HSO4- + Cr2O7-2 2CrHSO4+2 + 7H2O)
+ - + -2
14H + 8 HSO4 + 6 FeHSO4 + Cr2O7 6 Fe (HSO4)2+ + 2CrHSO4+2 +
7H2O

6Fe+2 6Fe+3 + 6e-

G= 6 (0.77)
6FeHSO4+ 6Fe+2 + 6HSO4-
G=0.06(-13.2)
6Fe+3 +12HSO4- 6Fe (HSO4)2+
G= 0.06(32.28)
6e- + 14H+ + Cr2O7-2 2Cr+3 + 7H2O
G=-6(1.36V)
2Cr+3 + 2 HSO4- 2CrHSO4+2
G=-0.06(5.2)
14H+ + 8 HSO4- + 6 FeHSO4+ + Cr2O7-2 6 Fe (HSO4)2+ + 2CrHSO4+2
+7H2O G=-2.7072

pSO4=log Keq Pso4-14pH

G= -0.06 log Keq

-G
0.0
Keq = 10

-2.707
2
Keq = 10

Keq = 1045.12

Keq = 1020.14

CH3COOH H+ CH 3CHO
E(V)
-0.12v 0.0 0.19V
CH3CHO H2 CH3CH2OH

CH3COOH H+ Cr2O7-2
E(V)
0.07 0.0 1.36V
CH3CH2OH H2 Cr +3

Inicialmente existe un anfolito que es el acetaldehdo (CH 3CHO) pero al

imponer condiciones acidas en el Sistema agregando acido sulfrico (H 2SO4)
de concentracin 18.1M y aunado a esto el agregar Dicromato de potasio
provocan que el etanol se oxide por completo hasta la especie de acido
actico evitando de esta manera que se propicie la aparicin del anfolito ya
mencionado.

Las condiciones de amortiguamiento son:

Pso4=1.25.

La reaccin representativa de valoracin es:

14H+ + 8 HSO4- + 6 FeHSO4+ + Cr2O7-2 6 Fe (HSO4)2+ + 2CrHSO4+2

+ 7H2O Keq = 10122.59

Inicialmente conocemos que la determinacin de etanol siempre ha sido de

gran inters dado que este se encuentra presente en varios productos como
lo es en nuestro caso un enjuague bucal (Listerine)
En nuestro caso utilizamos el mtodo de oxidacin del etanol (CH 3CH2OH)
hasta la especie de acido actico (CH 3COOH ) utilizando Dicromato de
potasio en presencia de acido sulfrico ya que de esta manera fue posible
lograr la oxidacin del etanol a acido actico.

Por ello la importancia de mantener el medio amortiguado a un pH acido ya

que como se menciono solo de esta manera se lograra la oxidacin
completa del etanol a acido actico, ya que de no haber conseguido una
concentracin suficientemente alta de iones hidronio (H +) en el sistema el
alcohol se oxidara a acetaldehdo (CH3CHO) o tambin podra haberse
formado una mezcla de acetaldehdo y acido actico.

Dado que se presentaron problemas con una de las muestras a analizar y

por cuestiones de tiempo solo fue posible analizar dos muestras las cuales
presentaron los siguientes puntos de equivalencia.
Vpunto de equivalencia=8.7
Vpunto de equivalencia=8.9

Con respecto a la estequiometria de la reaccin:

14H+ + 8 HSO4- + 6 FeHSO4+ + Cr2O7-2 6 Fe (HSO4)2+ + 2CrHSO4+2

+ 7H2O
C1V1 (8.8ml(0.05998M)

(8.8ml(0.05998M)=0.52788mmol

Considerando la estequimetria:
1-----------------6
0.52788-------x=0.08798mmol

Ahora bien considerando la reaccin:

16H+ + 2HSO4- + 3CH3CH2OH + 2 Cr2O7-2 3CH3COOH + 4CrHSO4+2

+ 11H2O

(5ml)(0.055025M)=0.27516mmol

Con las mmoles de exceso de Dicromato de potasio restndolas con las

inciales encontramos las mmoles reales de CH3CH2OH:
0.27516mmol - 0.08798mmol=0.187182655

Considerando la estequiometria de la reaccin:

2---------------3
0.27516-----X=0.280773983mmol de CH3CH2OH

Estas son las mmoles que se encontraban en nuestra alcuota pero dado
que durante el desarrollo de la prctica se realizaron aforos a la muestra
inicial debemos considerarlos para encontrar las mmoles que se
encontraban inicialmente en la muestra que tomamos de nuestro producto
comercial (Listerine):
Entonces inicialmente la muestra que se tomo para la alcuota de 10 ml se
encontraba en 50 ml por lo tanto:

0.280773983mmol------------10ml
X=1.403869915--------------------50ml

Posteriormente para hacer esta muestra se tomo una alcuota de 2 ml de

otra muestra que se encontraba en 10 ml, por lo tanto:

2ml---------------1.403869915mmoles
10ml--------------X=7.019349575mmoles

Estas son las X=7.019349575mmoles de CH3CH2OH en la muestra

comercial.

7.019349575mmoles CH3CH2OH 46.08mg 1g 1ml

=0.409951366ml CH3CH2OH
1mmol 1000mg 0.7898g
%v/v=40.1 de CH3CH2OH

Conclusiom.-

Inicialmente conocemos que la determinacin de etanol siempre ha sido de

gran inters dado que este se encuentra presente en varios productos como
lo es en nuestro caso un enjuague bucal (Listerine).
En nuestro caso utilizamos el mtodo de oxidacin del etanol (CH 3CH2OH)
hasta la especie de acido actico (CH 3COOH ) utilizando Dicromato de
potasio en presencia de acido sulfrico ya que de esta manera fue posible
lograr la oxidacin del etanol a acido actico.

Se utilizo este mtodo porque es relativamente fcil conseguirlo en alta

pureza y por adems se considera como patrn primario adems de que
este es comnmente utilizado y con gran utilidad en la oxidacin de
compuestos orgnicos siempre y cuando esto se haga a temperaturas
elevadas.

Cabe mencionar que fue de suma importancia mantener el medio

amortiguado a un pH acido ya que como se menciono solo de esta manera
se lograra la oxidacin completa del etanol a acido actico, ya que de no
haber conseguido una concentracin suficientemente alta de iones hidronio
(H+) en el sistema el etanol se oxidara a acetaldehdo (CH3CHO) o tambin
podra haberse formado una mezcla de acetaldehdo y acido actico,
adems de que de haber sucedi esto no hubiese sido posible realizar la
determinacin de etanol en nuestra muestra comercial.

As entonces despus de la experimentacin encontramos que es l

%v/v=40.1 de CH3CH2OH
En nuestra muestra comercial el cual en comparacin con los datos
registrados en el marbete de dicha muestra es ms alto al registrado, es a
causa de que tambin contiene mentol y otros reactivos que pudieron haber
interferido en la determinacin y dado que en el marbete se refieren nica y
exclusivamente a la cantidad de etanol en la muestra sin considerar los
dems activos es por ello que nuestro resultado es diferente al registrado.