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Formulaire de thermodynamique

20 novembre 2009

1 Constantes

R Constante des gaz parfaits R = 8, 314J.mol 1 .K 1

N A Nombre d’Avogradro N A = 6, 02310 23 mol´ecules

G

Constante gravitationnelle

h

: constante de Plank

c

: vitesse de la lumi`ere

k

ou k B : constante de Boltzmann

2 Grandeurs

Variables thermodynamiques : p, V , T Fonctions d’´etat : U , H, F et G Grandeurs extensives (d´ependent de la quantit´e de mati`ere) : m, V , U , H, F , G Grandeurs intensives (ind´ependantes de la quantit´e de mati`ere) : p, T

2.1 Unit´es

1 bar = 10 5 Pa et 10bar = 1MPa 1Pa = 1N.m 2

1

cal = 4, 815J

0

C = 273, 15K

1

atm = 1, 01 bar

3 Formules de base

3.1 Premier principe de la thermodynamique

Syst`eme ferm´e :

 

U = Q + W

dU = dQ + dW

Syst`eme ouvert :

U + ∆E c + ∆E p = W + Q

3.2 Pression

3.3 Travail

W

en J, F

en N, l en m.

p = F

S

dW = F dl

1

3.4

Puissance

4

Chaleur

P

= dU

dT

4.1 Chaleur sensible

dQ = mcdT

c la chaleur massique en cal.g -1 . C -1

4.2 Chaleur latente

Q = mL

L la chaleur latente de vaporisation en cal.kg -1

4.3 Formules de Clapeyron

dQ = mc v dT + ldV

dQ = mc p dT + hdp

c v = chaleur massique `a volume constant c p = chaleur massique `a pression constante

4.4 Coefficients de Clapeyron

l = p

h = V

4.5 Relation de Mayer

c p c v = T U ∂T

v ∂H ∂T

4.6 Chaleurs molaires

c

c

massique telle que Q = mc massique (T f T i )

molaire telle que Q = nc molaire (T f T i )

dQ = nc v dT + ldV

dQ = nc p dT + h(n)dp

p

D´efinition des chaleurs molaires (d´eriv´ees partielles) :

c v = U ∂T

v

c p = H ∂T

p

2

´

5 Energie interne

5.1 Vitesse moyenne de l’agitation d’une mol´ecule monoato- mique

1

2 mv 2 = 3 kT

2

m la masse de la mol´ecule, T la temp´erature en K, k la constante de Boltzmann

6 Transformations

Dans le cas d’une compression, le travail peut ˆetre trouv´e de la fa¸con suivante (force de pouss´ee) :

6.1 Enthalpie

D’o`u le premier principe :

dW = pdV

W

= 2 pdV

1

H = U + pV

W = W trans + W tech

H + ∆E c + ∆E p = Q + W tech

6.2 Entropie (unit´es : J.K 1 )

R´eversible :

Irr´eversible :

dS = dQ rev

T

dS = dQ rev

T

+ dS irrev

6.3 Identit´e thermodynamique

Dans syst`eme ferm´e :

De mˆeme :

dU = T dS pdV

dH = T dS + V dp

7 Cycles thermodynamiques

7.1 Rendement

η =

E

recup

E

fournie

Pour un cycle de Carnot (Q 1 la chaleur fournie au syst`eme, et Q 2 la source froide se prenant de l’´energie au syst`eme).

3

8 Gaz parfait

η =

W

Q

1

= W

Q

1

η = Q 1 + Q 2

Q

1

= 1 + Q 2

Q

1

η = 1 T 2

T

1

pV = nRT

p = nRT

 

=

N

RT

= N

R

V

 

N

A

=

m

V

RT

V

N

A

R

V

M

V

 

V

T = nkT¯

p = nRT

= m M T = ρrT

Avec p la pression en Pa, V le volume en m 3 , T la temp´erature en K, n le nombre de moles, R la constante des gaz parfaits (R = 8, 314 J.mol 1 .K 1 ), N le nombre de mol´ecules, n¯ la densit´e volumique de ces mol´ecules, ρ la masse volumique et r la constante des gaz parfaits pour un gaz particulier.

8.1 Loi de Dalton

(p 1 + p 2 )V = (n 1 + n 2 )RT

8.2 Loi de Van der Waals

p + n 2

a 2 (V nb) = nRT

V

´

8.3 Energie interne

Mol´ecule

Mol´ecule diatomique : U = 5 2 kN A T = 5 2 RT

monoatomique : U = 3 kN A T = 3 RT

2

2

8.4 Lois de Joule d’un gaz parfait

U

ne d´epend que de la temp´erature pour un gaz parfait : U = U (T )

H

ne d´epend que de la temp´erature pour un gaz parfait : H = H (T )

8.5 Chaleurs molaires d’un gaz parfait

c v = U ∂T

v

c v = U ∂T

3 2 R

=

=

v

8.6 Relation de Mayer

c p c v = R

gaz monoatomique

5

2 R

gaz diatomique

c p = H ∂T

p

= c v + R

4

8.7 Transformations r´eversibles d’un gaz parfait

8.7.1 Isotherme

dT = 0; dU = 0; dH = 0

dQ = ldV = pdV = hdp = V dp

8.7.2 Isochore

dV = 0; dW = 0

dQ = dU = c v dT

dH = c p dT

8.7.3 Isobare r´eversible

dp = 0

dW = pdV

dH = dQ = c p dT

dU = c v dT

8.7.4 Adiabatique r´eversible

dQ = 0; dS = 0;

dW = dU = pdV

8.7.5 Lois de Laplace (transformation adiabatique r´eversible ou isentro- pique)

Coefficient de Laplace :

Lois :

γ = c p

c v

c p c v = R

TV γ1 = cste

= cste

pV γ = cste

T γ p 1γ

5