UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI

PROGRAMA DE PS GRADUAAO EM QUMICA

Analise Crtica ao artigo:

Determination of cadmium and lead in blood reference samples by
simultaneous graphite furnace atomic absorption spectrometry

Docente: Debora Vilela

Discente: Filipe Cruz

Diamantina

2016
Sumrio

1- Introduo:............................................................................................................. 3
2- Autor(es): ............................................................................................................... 3
3- Estrutura do Artigo: ................................................................................................ 3
Resumo: Resumo sobre o tema do artigo. ................................................................ 3
Introduo: A introduo do artigo descreveu a importncia da deteco em baixas
concentraes de cdmio e chumbo em amostras de sangue. Descreveu tambm as
tcnicas utilizadas para a deteco de cadmio e sangue no sangue. ........................ 3
Instrumentao: Descreveu os instrumentos utilizados para as anlises de deteco
simultnea de cadmio e chumbo. .............................................................................. 3
Procedimento e reagentes: Descreveu de forma detalhada o procedimento
experimental e os reagentes utilizados durantes as anlises. ................................... 3
Resultados e Discusso: Discorreu sobre os resultados encontrados e comparou-se
com resultados padres fornecidos por rgos credenciados. .................................. 3
Concluso: Conclui-se sobre a analise proposta. ...................................................... 3
Agradecimentos: Agradeceu-se a alguns rgos que forneceram dados para a
comparao. ............................................................................................................. 3
Referencias: Referenciou-se todo o artigo com 6 referencias. .................................. 3
Estrutura relevante: ................................................................................................... 3
4- Atualidade do Tema: .............................................................................................. 4
5- Referncias utilizadas pelo(s) autor(es): ................................................................ 4
6- Resumo do artigo: ................................................................................................. 5
6.1- Instrumentao: ................................................................................................. 5
6.2- Reagentes e procedimento ................................................................................ 5
6.3 Resultados e discusso....................................................................................... 6
6.3.1- Modificao Qumica ................................................................................... 6
6.3.2 Caractersticas analticas de desempenho e preciso .................................. 7
6.4 Concluso ........................................................................................................ 8
7- Possibilidade de Reproduo dos Resultados Obtidos .......................................... 8
8- Sugesto de Trabalhos Futuros ............................................................................. 8
9- Lista de Dvidas: ................................................................................................... 8
10- Perguntas Sugestivas: ....................................................................................... 8
11- Concluso .......................................................................................................... 8
12- Referncias utilizadas para a anlise crtica ....................................................... 9
 1- Introduo:
O artigo abordou a analise simultnea de dois metais no sangue, cdmio
e chumbo atravs da absoro atmica em forno de grafite. O artigo
direcionado a todos aqueles que tem interesse em quantificar esses dois metais
em amostras reais de sangue, no caso: farmacuticos, qumicos, bioqumicos,
mdicos e peritos. Descreveu a forma com que a anlise foi feita, os reagentes
utilizados, a instrumentao e tambm os resultados em comparao com
amostras padres de concentrao conhecida de cdmio e chumbo.
2- Autor(es):
Anupama Deval e Joseph Snnedon, Mcneese Staty University
(https://www.mcneese.edu/), Lake Charles, Louisiana.
3- Estrutura do Artigo:
O artigo apresentou a seguinte estrutura:

Resumo: Resumo sobre o tema do artigo.

Introduo: A introduo do artigo descreveu a importncia da deteco em

baixas concentraes de cdmio e chumbo em amostras de sangue.
Descreveu tambm as tcnicas utilizadas para a deteco de cadmio e sangue
no sangue.

Instrumentao: Descreveu os instrumentos utilizados para as anlises de

deteco simultnea de cadmio e chumbo.

Parmetros instrumentais: Forneceu os parmetros utilizados para as

medies simultneas dos dois metais em estudo.

Procedimento e reagentes: Descreveu de forma detalhada o procedimento

experimental e os reagentes utilizados durantes as anlises.

Resultados e Discusso: Discorreu sobre os resultados encontrados e

comparou-se com resultados padres fornecidos por rgos credenciados.

Concluso: Conclui-se sobre a analise proposta.

Agradecimentos: Agradeceu-se a alguns rgos que forneceram dados para

a comparao.

Referencias: Referenciou-se todo o artigo com 6 referencias.

Estrutura relevante:

Utilizou-se grficos para apresentar os resultados da absorbncia

dos 2 metais em estudo.
 Utilizou-se tabelas para fornecer dados equivalentes aos
parmetros instrumentais da anlise e para fazer comparaes
com valores predeterminados por rgos credenciados
Utilizou-se frmulas matemticas para apresentar os resultados.
Referenciou-se toda a parte terica e explicou-se todos os
resultados apresentados. Todo o artigo est bem legvel e aplicou-
se perfeita simbologia quando necessitada.

4- Atualidade do Tema:
Pela toxicidade apresentada tanto pelo cadmio quanto pelo chumbo,
mesmo o artigo sendo de 22 anos atrs, ainda um tema atual e que apresenta
bastante significado no meio cientifico. A relevncia em uma anlise
multielementar bastante alta em um meio to complexo como o sangue.
5- Referncias utilizadas pelo(s) autor(es):
Utilizou-se as seguintes referncias bibliogrficas:

1. Delves, H. T.; Sherlock, J. C.; Quinn, M. J. Hum Toxicol., 1984, 3. 279-288

2. Farah, K. S.; Sneddon. J. Anal Lett., 1993, 26(04), 709-719.
3. Thiem, T.L.; Lee, Y. I.; Sneddon, J. Microchem. J., 1993. 48, 65-71.
4 Farah, K. S.; Sneddon, J. Talanta, 1993. 40(6), 879-882
5. Sneddon, J.; Farah. K. S. Spectrosc. Lett. 1994, 27(2), 257-267.
6. Sneddon, J.; Farah, B. D.; Farah, K. S, Microchem J., 1993, 48, 318-325.

Utilizou-se 6 referncias que foram publicadas em revistas especficas

de qumica analtica, espectroscopia e toxicologia, como:

TALANTA: The International Journal of Pure and Applied Analytical

Chemistry

MICROCHEMICAL JOURNAL (Esta referncia no caso uma revista cientfica

no qual o prprio autor do artigo que est sendo analisado tambm autor).

Spectroscopy Letters: An International Journal for Rapid Communication

Human and Experimental Toxicology (HET)

Todas as referncias so de mais de 20 anos atrs e das 6 referencias

usadas, 5 so do prprio autor do artigo que est sendo analisado.
 6- Resumo do artigo:

6.1- Instrumentao:
Para a deteco simultnea de cdmio e chumbo foi utilizado Thermo
Jarrel Ash 8000 automatizado com um forno de temperatura controlada Modelo
188. Para a leitura foi utilizado um monocromador permitindo ao instrumento
realizar a varredura do espectro completo (180-900 nm) em 20 ms. Foi utilizada
correo de fundo Smith- Hjeftje, 1 lmpada de catodo oco e um fotomultiplicador
R106. Foram utilizadas medies de absorbncia na rea de pico.
Parmetros utilizados:

Tabela 01
Parmetros Espectromtricos
Cadmio Chumbo
Comprimento de onda 228,8 217,0
(nm)
Corrente da lmpada 5 3
(mA)
Corrente de fundo(mA) 3 2
Largura da banda (nm) 1 1
Correo de fundo Smith-Hieftje

Tabela 02
Parmetros instrumentais: Tempo/Temperatura para o forno atomizador
Temperatura Tempo Tempo
C de de
rampa espera
(s) (s)
N de passos Passos
1 Injeo/evaporao 110 2 3
2 Incinerao 1 110 10 10
3 Incinerao 2 110 10 10
4 Atomizao 1700 1 4
5 Limpamento 2000 0 4

6.2- Reagentes e procedimento

Utilizou-se 0,1% de di-hidrogenofosfato de amnio puro e nitrato de

magnsio em todas as solues (referncia de sangue e solues padres)
neste trabalho. Utilizou-se solues estoques de cdmio e chumbo de
concentrao de 1000 ug / ml e foram diludas com gua deionizada dupla
diariamente ou quando necessrio. Lavou-se toda a vidraria com detergente,
cido e enxaguou-se duplamente com gua deionizada. Otimizou-se o estgio
de incinerao e encontrou-se as concentraes de 20 g / ml de chumbo e 4 ug
/ ml de cdmio e escolheu-se as os picos de absorbncia entre 0,1 e 0,2. A
preciso variou de 2 a 5%. Utilizou-se solues aquosas de cdmio e chumbo
para a construo de curvas de calibrao em adio padro. Dilui-se as
amostras do sangue para a diminuio de potenciais interferentes e tambm
para poder utilizar o sistema de introduo de amostras XXX. Diminui-se ou
eliminou-se a diluio da amostra quando os nveis de cdmio ou chumbo se
aproximavam do limite de deteco. Introduziu-se as amostras de sangue e as
solues padres manualmente por pipetas. Utilizou-se correo de fundo Smith
Hjeftje em todo o trabalho.

6.3 Resultados e discusso

6.3.1- Modificao Qumica

Figura 01 a) Cdmio b) Chumbo

Os resultados mostraram que o cdmio foi perdido na fase de incinerao

cerca de 250C(figura 01 -a) antes que a matriz que compunha o sangue
pudesse ser totalmente evaporada cerca de 450 a 500 C. Para que o Cdmio
ento se tornasse menos voltil inseriu-se nitrato de magnsio como modificador
qumico, permitindo assim que a temperatura subisse para 500C, ou utilizando
di-hidrogenofosfato de amnio, o que permitiu que a temperatura de asperso
do cdmio subisse para 650C. J o chumbo ( Figura 01- b) era perdido por volta
de 500C sem o modificador qumico, utilizou-se nitrato de magnsio e a
temperatura subiu para 700C ocorrendo o mesmo com a adio de di-
hidrogenofosfato de amnio, assim utilizou-se di-hidrogenofosfato ao decorrer
do trabalho.

6.3.2 Caractersticas analticas de desempenho e preciso

As caractersticas de desempenho para a determinao simultnea de
cdmio e chumbo so demonstradas na tabela 03. O limite de deteco para o
foram de 0,24 e 1,06 ug/litro para o cdmio e o chumbo respectivamente. A
Preciso para a determinao dos dois metais simultaneamente foi avaliada em
comparaes com amostras referencias de sangue padro que foram adquiridas
do Centro de controle de Doenas (CDC) em Atlanta. As amostras foram diludas
e os nveis a determinar foram superiores ao limite de deteco. Os resultados
obtidos esto dispostos na tabela 04. Para ambos os elementos, nem sempre os
valores encontrados foram idnticos aos valores de referncia, mas foram
suficientemente prximos para que as diferenas no fossem estaticamente
significativas.
TABELA 03
Limite de Linearidade Preciso (%)
deteco(ug/litro) (ug/litro
Cdmio 0.24 Limite de 2.21
deteco - 17
Chumbo 1.06 Limite de 4.48
deteco -55

TABELA 04
Cdmio Chumbo
Concentrao Concentrao Concentrao Concentrao
dada em Calculada em Dada em Calculada
ug/litro ug/litro Ug/litro Ug/litro
90 1,0 +- 0,1 1,04 +- 14,0-+0,4 15-+0,4
0,10
190 1,0 +- 0,1 1,3404 +- 5,1-+0,1 2,7-+0,4
0,10
290 1,0 +- 0,1 1,22 04 +- 13,8-+0,4 8,6-+0,4
0,10
590 1,0 +- 0,1 1,0104 +- 9,0-+0,4 5,9-+0,4
0,10
690 1,0 +- 0,1 1,3504 +- 4,8-+0,1 3,7-+0,4
0,10
790 1,0 +- 0,1 1,4104 +- 17,0-+0,4 16-+0,4
0,10
6.4 Concluso

Demonstrou-se a possiblidade de se obter resultados aceitveis na

determinao de baixos nveis de cdmio e chumbo em amostras de referncia
de sangue por espectrometria simultnea de absoro atmica de forno de
grafite. Havendo assim uma economia de tempo.

7- Possibilidade de Reproduo dos Resultados Obtidos:

Pelos dados fornecidos pelo artigo possvel a reprodutibilidade dos
resultados desde que se tenha equipamentos de mesma preciso e amostras de
sangue padro com a mesma quantidade de cdmio e chumbo para a anlise.
8- Sugesto de Trabalhos Futuros:
O autor no sugere nenhum trabalho futuro.
9- Lista de Dvidas:

O laboratrio de onde foram tiradas as amostras confivel?

Este mtodo de remoo de interferncia o melhor para este tipo de
estudo?
Por que no foram ilustradas as curvas de calibrao?
Por que no foram dadas as equaes de regresso?
Qual a confiabilidade do mtodo?
Para a anlise desses metais, o melhor mtodo existente?
Existe outra maneira de identificar esses metais no sangue?
Qual os problemas acarretados pela presena desses metais em grande
quantidade no sangue?
Por que a escolha de cdmio e chumbo?

10- Perguntas Sugestivas:

As variaes principalmente das concentraes de chumbo, do alguma

fidelidade aos resultados apresentados?
O autor usou 6 referencias, sendo que 5 ele auto se citava. Ele era o
especialista no assunto para a determinao de simultnea de chumbo e
cdmio no sangue? Por que no usou outros autores como referncia?
possvel acreditar no laboratrio que forneceu os dados?

11- Concluso:
O artigo deixa a desejar muitos dados sobre os resultados obtidos e sobre
a fidelidade e preciso dos mesmos. Parece que o autor fez um trabalho
inicial na determinao dos metais e no aprofunda a anlise. Deixou a
desejar no quesito de grficos e porque foi feita a escolha desses dois metais,
foi ao acaso? Era algo indito para a poca? Creio que de 1995 at 2017 j
tenhamos bastante avano tecnolgico e instrumental e que outras
referncias devem ser buscadas para o estudo desse caso. O fato mais
interessante e relevante do artigo o uso correto da eliminao de
interferentes e foi o resultado mais visivelmente (em grficos) exposto.
12- Referncias utilizadas para a anlise crtica:

SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH, Fundamentos de Qumica

Analtica, Traduo da 8 Edio norte-americana, Editora Thomson, So
Paulo-SP, 2006.