Degradación de Películas Plastificadas de Quitosano Obtenidas A Partir de Conchas de Camarón (L

20/9/2016 Degradacindepelculasplastificadasdequitosanoobtenidasapartirdeconchasdecamarn(L.
vannamei)
RevistadelaFacultaddeIngenieraUniversidad ServiciosPersonalizados
CentraldeVenezuela
versinimpresaISSN07984065 Articulo
Espaol(pdf)
Rev.Fac.Ing.UCVv.25n.2Caracasjun.2010
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Referenciasdelartculo
Degradacindepelculasplastificadasdequitosanoobtenidasa
partirdeconchasdecamarn(L.vannamei) Comocitaresteartculo
Traduccinautomtica
ngelLpez1,JohanRivas1,MariielysLoaiza1,2,MarcosSabino2*
Enviararticuloporemail
1Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda. rea de
Tecnologa.EstadoFalcn.Venezuela Indicadores
2 CitadoporSciELO
Universidad Simn Bolvar, Departamento de Qumica, Grupo B5IDA,
Apdo.89000,Caracas1080A.*email:msabino@usb.ve Accesos
RESUMEN Linksrelacionados
El presente trabajo desarrolla una propuesta para la elaboracin de Compartir

pelculas polimricas biodegradables en base a quitosano plastificado, el
cual fue sintetizado a partir de quitina extrada a travs de diversos Otros
mtodos qumicos, con rendimientos entre 79 % y 94 %, de conchas de
Otros
camarn de la especie L. vannamei proveniente de la Pennsula de
ParaguanVenezuela. Posteriormente, mediante desacetilacin
termoalcalinadela quitina y a 120 C, se obtuvo el quitosano, con grados Permalink
de desacetilacin entre 94 % y 97 % y pesos moleculares viscosimtricos
(Mv)enunrangode3x105y4x105g/mol.Conelquitosanosintetizado
seprepararonsolucionesbasesdequitosanoenacidoacticodiluidoparaprepararpelculasde quitosano puro
y plastificadas con 0,2 % de glicerina, mediante evaporacin del solvente, a una temperatura alrededor de 50
C. Luego, se determinaron las propiedades mecnicas de las pelculas, encontrndose un buen efecto
plastificanteporpartedelaglicerina.Elestudiodedegradacindeambostiposdepelculas(plastificadasyno
plastificadas), se llev a cabo en sistemas de compostaje en distintas zonas del pas (zona rida Punto Fijo
FalcnyzonahmedaLosTequesMiranda)yluegofuecaracterizadoatravsdelaprdidaporcentualdepeso
y por la morfologa superficial de las pelculas usando microscopia electrnica de barrido (MEB). Las pelculas
degradadasenFalcnpresentaronunadisminucinenlavelocidaddedegradacinconrespectoalas degradas
enLosTequesdeacuerdoalsistemaevaluado.
Palabrasclave:Camarn (L.vannamei), Quitina, Quitosano, Pelcula biodegradable, Plastificacin, Sistemas de

compostaje.
DEGRADATIONOFPLASTICIZERCHITOSANFILMOBTAINEDFROMSHRIMPSHELLS(L.vannamei)
ABSTRACT
This research attempts to develop a proposal for the development of biodegradable polymer film based on
Chitosan,synthesizedfromchitinextractedfromshellsofshrimpspeciesL.vannameithatcanbefoundonthe
Peninsula of Paraguan Venezuela. Chitin was isolated from the shrimp shells selected through various
chemicalmethodsgivingyields between 79 % and 94 %. Then, through thermal alkaline desacetilation, at 120
C, chitosan was obtained, reaching levels of between 94 % and 97 %, and viscosimetric molecular weights
between3x105y4x105g/mol.Withtheobtainedchitosan,solutionswerepreparedusingthesolventcasting
http://www.scielo.org.ve/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S079840652010000200014 1/15
20/9/2016 Degradacindepelculasplastificadasdequitosanoobtenidasapartirdeconchasdecamarn(L.vannamei)
technique (at a temperature around 50 C) to prepare pure chitosan film and plastifiant chitosan adding 0.2 %
ofglycerinusingdiluteaceticacidassolvent.Themechanicalpropertiesofsamplesweredetermined,findinga
goodplasticizereffectthroughthepresenceoftheglycerin.Thestudyofdegradationoftheplasticfilmandthe
purechitosanfilmwascarriedoutincompostsystemsindifferentpartsofthecountry(aridzoneinPuntoFijo
city and a wet zone in the city of Los Teques ). The degradation was measured by weight loss (%) and the
superficial morphology of the films using scanning electron microscopy (SEM). The degraded films in the arid
zoneshowedadecreaseinthedegradationratecomparedtothedegradedfilmsinwetlands,asexpected,due
totheconditionsgiventotheprocessofenzymatichydrolysisthatcanoccurinwetlands.
Keywords:Shrimp(L.vannamei),Chitin,Chitosan,Biodegradablefilms,Plasticization,Compostsystems.
Recibido:octubrede2008Recibidoenformafinalrevisado:juliode2009
INTRODUCCIN
Los materiales polimricos son de gran importancia en la vida del hombre, ya que tienen una gran utilidad en
lasactividadesquedesarrolla,sinembargo,suusogeneraungranimpactoambiental,debidoaquelamayora
deellosnosonbiodegradables.
Con la presente investigacin se pretende aportar un estudio en el rea de la produccin de productos

polimricos biodegradables de origen natural, de manera tal de obtener nuevos materiales susceptibles a la
degradacin por la exposicin de estos a los distintos factores degradadores del medio ambiente, que pueden
sertantodenaturalezaaerbica,comoanaerbica.
La quitina no posee una amplia gama de usos en la industria qumica debido a su insolubilidad en agua,
disolventes orgnicos y cidos diluidos. El uso ms importante de la quitina es su modificacin qumica a
quitosanos, la cual consiste en eliminar en un grado entre 70% y 90% los grupos acetilos unidos a los grupos
aminos de la molcula, mediante un procedimiento denominado desacetilacin (Mrquez et al. 2006 Khor &
Lima,2003).
El quitosano es un biopolmero con muchos usos en la industria de la agricultura, biomedicina, alimentos, en

tratamientos de aguas residuales y potabilizacin, en cosmticos, entre otros. Esto debido a que posee grupos
aminoslibresqueleinfierenmejorespropiedadesqumicasyfsicas(Mrquezetal.2006Lrez,2003.
En Venezuela se han desarrollado estudios sobre el quitosano, como materia prima principal, para la
elaboracindedistintosproductosqumicosdegranimportanciaenlavidadelhombre,sinembargosonpocos
los estudios desarrollados para su uso como materia prima en la produccin de productos plsticos
biodegradables(Nayak,1999Correloetal.2005Crdenasetal.2002Martnezetal.2008).
No obstante, Falcn es un estado con amplias costas, y se encuentra entre los principales productores de
camarn del pas (entre los que se encuentra la especie L.vannamei), y an no existen proyectos para la
explotacin de estos pasivos ambientales, ni de tecnologas que incentiven su uso como material plstico. Es
porestoquesehacenecesarialaelaboracindeunainvestigacindondesepropongaelusodeeste polmero
naturalenelsectorindustrial,enelquetieneampliasposibilidadesdeuso.
PARTEEXPERIMENTAL
Extraccindelaquitina(QA)delasconchasdecamarnL.vannamei
Preparacindemateriaprima.Consistienlaseleccin,lavado,secadoymolidodelasconchasdecamarn.
Desmineralizacin. La desmineralizacin de las conchas de camarn se llev a cabo con el uso de cido
clorhdrico (HCl, Riedelde Han, 37% de pureza) al 1,25N y 2N, durante perodos comprendidos entre 0,5 y 1
h, con una relacin slidolquido de 1:5 p/v, a temperatura ambiente luego se lavaron con agua destilada
hastallegarapHneutro.
Desproteinizacin.Paraladesproteinizacinseutilizhidrxidodesodio(NaOH,EkaNobel,98%depureza) al
0,5% y 3%, y consisti en un mtodo de extraccin mltiple y uno de extraccin simple. En la extraccin
mltiple,sedesproteinizentres(3)ocasionesconhidrxido,cadaunapor20minatemperaturasaltasentre
80 C y 90 C y con una relacin slidolquido de 1:5 p/v. La extraccin simple se realiz durante 2 h a
temperaturas similares a las utilizadas en la extraccin mltiple y con una relacin slidolquido de 1:7 p/v.
Todoslosprocedimientosfueron antecedidos por una desproteinizacin con hidrxido de sodio al 0,5% durante
30 min, a una temperatura de 90 C y una relacin de 1:5 p/v. Luego se lavaron hasta neutralidad con agua
destilada.
Despigmentacin.Elprocesodedespigmentacinsedesarrollusandovariosdisolventes,comoetanolabsoluto
(CH3CH2OH, Riedelde Han, 99% de pureza), etanol/ agua/hipoclorito de sodio (NaClO, Eka Nobel, 99% de
pureza) y agua/hipoclorito de sodio, y consisti en remojar las muestras en esta solucin entre 20 y 40 min a
temperatura ambiente, dependiendo del sistema usado, luego se lavaron hasta neutralidad y se secaron en
estufaa70Cdurante6h.
Caracterizacin de la quitina extrada de las conchas de camarn. Se us espectroscopia infrarroja para

determinarlosgruposfuncionalesdelasmuestras.Sellevacabomediantelapreparacindepastillascon180
mgdebromurodepotasio(KBr,EkaNobel,99,9%depureza)y20mgdequitina.Paraello,seutilizunequipo
marca Nicolet, modelo magna 750, usando una resolucin de 4 cm1. A travs de este proceso se pudieron
identificarlosgruposfuncionalescaractersticosdelaquitina.
Obtencin de quitosano (QN) a partir de la desacetilacin termoalcalina de la quitina extrada de las

conchasdecamarnL.vannamei
Desacetilacin termoalcalina de la quitina. Se realiz mediante hidrlisis en medio altamente alcalino en fase
heterognea.Primeramentesecolocaronencalentamientolasmuestrasdequitinasobtenidas,ensolucionesde
NaOH al 50% a 120 C, durante 1 h segn el mtodo descrito por Peniche (2006). El producto resultante fue
lavadohastaneutralidadysecadopor6ha80C,elmismonosesolubilizenacidoactico(CH3COOH, Fisher
Scientific,99%depureza)porlocualsesometilaquitinanodesacetiladaaunprocesodepulverizacin,con
laayudadeunmolinoencondicionescriognicas.Elpolvoobtenidofuesometidoaunasegundadesacetilacin
con una solucin de NaOH al 30% a 120 C, por un perodo de 90 min. Cada uno de los quitosanos obtenidos,
fueron sometidos a un proceso de purificacin, mediante el uso de una membrana de dilisis, durante 72 h a
unatemperaturade22Crealizandoelintercambiodeaguacada24h.
Determinacin del grado de desacetilacin del QN por FTIR. Para la determinacin del grado de desacetilacin
delquitosano,seprepararonpelculasdequitosanoal1%enpesoen una solucin de acido actico al 2% v/v,
las cuales se dejaron secar durante toda la noche a una temperatura de 60 C, luego se lavaron con agua
destilada y se secaron nuevamente por 5 h. Despus de estar bien secas, se guardaron en bolsas plsticas
hermticas hasta su caracterizacin. El grado de desacetilacin fue establecido mediante Espectroscopia
Infrarroja y se cuantific a partir de la curva de calibracin reportada por Brugnerotto et al. (2001), cuya
ecuacin(1)derectaes:
A1320/A1420=0.3822+0,03133*DA(1)
donde:
A1320yA1420sonlasabsorbanciasa1320cm1ya1420cm1,yDArepresentaelgradodeacetilacin,elcual
es restado al 100% de desacetilacin, para de esta forma calcular el grado de desacetilacin del quitosano
(DD).
DeterminacindelamasamolecularviscosimtricadelQN.Luegodesupurificacinenlamembranadedilisis
y habindose secado, para determinar la masa molecular viscosimtrica (Mv), el quitosano fue disuelto en
solucinmadredecidoacticoal5%,adistintasconcentracionesdelpolmero.Usandounviscosmetrocapilar
Ubbelhode, se midieron los distintos tiempos de cada entre dos puntos del viscosmetro de las soluciones
preparadasconelfindedeterminarlaviscosidadintrnseca(int),lacualvienedadaporlainterseccinentrela
viscosidad inherente (inh) y la viscosidad reducida (r). Para el clculo de la masa molecular, se efectuaron
cinco(5)medidasdetiempoparacadaconcentracindequitosanoutilizada(2x104g/mL,4x104 g/mL, 6 x
104g/mLy8x104g/mL).LaMVsecalculutilizandolaecuacin(2)deMarkHouwink:
hn=KMa V(2)
donde:ayKsonconstantequedependendelsistemapolmerosolventeaunatemperaturadeterminada.
ParaelsistemaQNAcidoacticolosvaloresdelasconstantessonK=0,069ya=0,77.
Como control comparativo en relacin a los pesos moleculares obtenidos a partir de la experiencia en el
laboratorio,seutilizunquitosanocomercial(Aldrich,7585%degradodedesacetilacin).
ObtencindepelculaspolimricasenbaseaQN
Preparacin de solucin base de quitosano. Para la elaboracin de las pelculas se prepararon soluciones de
quitosanoal2%p/venunasolucinal5%v/vdecidoactico.
Preparacin de la solucin de quitosano plastificada. Partiendo de la solucin base de quitosano se prepararon

solucionesparaelaborarpelculasdequitosanoconunaditivo,quepudiesemejorarsuspropiedadesmecnicas
tales como flexibilidad y ductilidad. El aditivo elegido como agente plastificante para alcanzar tal fin fue la
glicerina (C3H8O3, Fisher, 99,5% de pureza), debido a que es un producto natural con excelentes propiedades
plastificantesydepreciomoderado.
Formacindepelculas.Paralaformacindepelculas,fueronusadascpsulaspetride10cmdedimetro, las
cualesfueronlavadasconabundanteaguaydesengrasadasconacetona. A cada recipiente se le agreg 25 mL
de la solucin base de quitosano con glicerina al 0,2% luego se dejaron en la estufa entre 5060 C y por
evaporacindelsolventeseformaronlaspelculas.
Evaluacindelabiodegradabilidadencompostdelaspelculaspolimricasdequitosano
Elestudiodelabiodegradabilidad de las pelculas polimricas, se realiz bajo condiciones de simulacin de un

proceso de compostaje (tierra abonada) aerbico, para lo que se prepararon lechos de compost con materia
orgnicadedoszonasdiferentesdelpas,siendolasmismasLosTeques(estadoMiranda)yPuntoFijo(estado
Falcn), y cuyos sistemas de degradacin se identificaron usando las siglas LT y PF, respectivamente. Adems
las pelculas (dimensiones, espesor) compuestas de Quitosanoglicerina se identificaron con la letra G con la
finalidad de ver como influye el clima y dems factores ambientales a la degradacin de las pelculas. En el
lecho, a una profundidad de 5 cm, se enterraron las pelculas de quitosano (dos de cada tipo para cada
sistema),ylascompuestasconglicerina.Selehizounseguimientoaladegradacindelasmismasmediantela
medicindelassiguientesvariables:
Variacinoprdidadepeso.Lamedidadelavariacindepeso,serealizparadeterminarsilaspelculasque
fueron colocadas en degradacin en un sistema de compostaje sufran prdida de masa. Esto se determin
mediante la pesada en una balanza (modelo Adventure Pro AV264, marca Ohaus Corporation, 0,0001 g de
apreciacin),delaspelculasantesydespusdeladegradacin,ydeestaforma,crearunregistroenunahoja
declculoquepermitieraprocesarlosresultadosobtenidosydeterminarelporcentajedeprdidadepeso.
Estudiosmorfolgicos.Lainspeccinmorfolgicadelasuperficiedegradada,enmediodecompost,serealiz a
travs de MEB, para lo cual se emple un microscopio electrnico de barrido marca Phillips, modelo S500.
Todas las muestras fueron recubiertas con oro, para crear una densidad electrnica en el material, ya que los
polmeros carecen de la misma, y se utiliz un voltaje de 10 KV para evitar daar las muestras durante su
observacin.Estosirviparaobservaranivelmicroscpicolasuperficiedelaspelculasdegradadastantoenel
compost de Punto Fijo, como en el de Los Teques, y as poder apreciar cualitativamente diferencias en la
degradacindeambosmedios.
RESULTADOSYDISCUSIN
Extraccindequitina(QA)delasconchasdecamarnL.vannamei
Caractersticasyrendimientodelasquitinasextradas.Laextraccindelaquitinadelasconchasdecamarnse
efectu siguiendo las metodologas descritas (Peniche, 2006 Li et al. 1997 Muzzarelli, 1973), donde las
principales variables en estudio fueron el tiempo del proceso y las relaciones slido/lquido. El protocolo de
extraccinsemuestraenlatabla1.
Tabla1.Procedimientosempleadosparalaextraccindelaquitina.
Asuvezlosresultadosobtenidossepresentanenlatabla2.
Tabla2.Resultadosdelaextraccindequitina(QA)deconchasdecamarnL.vannamei.deLosTeques,yas
poderapreciarcualitativamentediferenciasenladegradacindeambosmedios.
Elporcentajederendimientodelaextraccindequitinadelasconchasdecamarn,secalculsuponiendoque
elcontenidodequitinaenlasconchasdecamarnerade33%,debidoaqueposeenunvalortericoquevaria
entre 14% y 33% (Mrquez et al. 2006 Li et al. 1997), dando como resultado que los porcentajes de
rendimientoseencuentranentre80y95,2%.
Sin embargo, se puede apreciar que los rendimientos obtenidos para QA1 y QA3 son los ms bajos, esto se
debe a que fueron sometidos a procesos de desproteinizacin y desmineralizacin ms severos que los otros
(tabla 2). Tambin se aprecia que QA1 es menos blanco que el resto, debido a que la despigmentacin se
realiz usando slo etanol como agente de extraccin de los pigmentos (Axtasantina, Carotenos, etc.), a
diferenciadelasotrasmuestras,lascualesseblanquearonconhipocloritodesodioomezclasdehipocloritode
sodio/etanol.
Laaccindelhipocloritocomoagenteblanqueadorayudaamejorarelprocesodedecoloracin,sinembargo,se
debetenercuidadoconsuuso,yaquesehareportadoquepuedeocasionarmodificacionesenlamorfologade
laquitina(Peniche,2006).
Caracterizacin de la quitina QA. Mediante los espectros FTIR obtenidos, se lograron ver las bandas
caractersticasdelosgruposfuncionalesdelaQA.
Sibienseobtuvieronespectrosparacadaunadelasquitinasextradas,enlafigura1 se presenta un espectro

caractersticoquecorrespondealamuestraQA1,enlazonadehuelladactilar.
Figura1.EspectroIRdelamuestradeQA1.
Sepuedeapreciarendichafigura,laformacindelassealescaractersticasdelmodoAmidaIentre1654cm
1 y 1659 cm1, mientras que para el modo Amida II se obtuvieron valores entre 1557 cm1 y 1562 cm1, los
cuales coinciden con los valores reportados por Castillo et al. (2003), garantizando as la efectividad en el
procesodeextraccinaplicadoparalaquitina.
El origen de la banda a 3270 cm1, aunque corresponde al enlace NH, no se logr identificar plenamente,
debidoaqueenestazonaprevalecenlassealesdelgrupoOH.Sinembargo,lassealesde los otros grupos
funcionalessipermitencaracterizarlaestructuramolecularesperadaparaunapelculadequitina.
Obtencin y caracterizacin del quitosano (QN) mediante desacetilacin termoalcalina de la quitina

extradadelasconchasdecamarn
Sntesis del quitosano. En la tabla 3 se presentan los resultados y observaciones obtenidos en el proceso de
desacetilacindelaquitina.
Tabla3.Resultadosyobservacionesdeladesacetilacindequitina.
Comoseobservaendichatabla,elrendimientodeladesacetilacindelaQA,parasintetizarelQN,estentre
el53yel67%.
LosrendimientosobtenidosestncercanosalosreportadosporPeniche(2006),quienregistravaloresalrededor
de70%.Adems,seobservenelprocesodedesacetilacin,uncambiodelacoloracinentodaslasmuestras
(desdeQN2aQN5),lascualessetornarondeamarillentomarrn,adiferenciadeQN1quepermaneciconsu
coloracinblanca.Estosedebiaunposibleprocesodeoxidacinquepudoserocasionadoporlapresenciade
restosdepigmentosquereaccionaronconelhidrxidodesodioconcentrado.
Enlatabla 2 se puede apreciar que la QA1 obtuvo el menor rendimiento, lo que indica que a diferencia de las
otrasmuestrasselogrunamayorremocindelosotroscomponentesrelacionadosconlaquitinanativaenlas
conchasdecamarn(protenas,minerales,lpidosypigmentos).
Caracterizacindelquitosanosintetizado
Determinacin del peso molecular viscosimtrico Mv. En la tabla 4 se presentan los resultados obtenidos del
peso molecular viscosimtrico de los quitosanos sintetizados, una vez que se aplic la ecuacin de Mark
Houwinsparasudeterminacin(Mrquezetal.2006Castilloetal.2003).
Tabla4.PesosmolecularesviscosimtricosdelosQNsintetizadosycomercial.
En esta tabla se presentan los valores obtenidos de la viscosidad intrnseca y los pesos moleculares de cada
polmero,loscualesseencuentranentre2,91x105y4,15x105g/molparalosQNsintetizadosyde7,43x105
g/molparaelQNcomercial.Estosvaloresestnenelrangodelpesomoleculartericodelquitosano,yaquese
hanreportadovaloresquevaranentre1x105y1,2x106 g/mol (Mrquez, 2006 Khor & Lim, 2003 Peniche,

2006).
ApartirdelosMvobtenidoslosquitosanossepuedenclasificarenquitosanosdemasamolecularbaja,mediay
alta (Muzzarelli, 1973). Los pesos moleculares de QN2 hasta QN5 son considerados bajos, a diferencia de QN1
que presenta una masa molecular que puede ser considerada como mediana, en comparacin con el QN
comercial,elcualpresentaunaaltamasamolecular.
La diferencia entre las masas moleculares obtenidas, se produjo por despolimerizacin parcial de los
quitosanos, la cual pudo ser ocasionada porque los tratamientos qumicos a los cuales fueron sometidas las
conchasdecamarnparaextraerlelaquitina,sellevaronacaboenatmsferasconpresenciadeoxigenoesto
puedepropiciarladespolimerizacindelaquitinayporconsiguienteseobtienenquitosanosconmenores pesos
moleculares(Muzzarelli,1973).
Sinembargo,estasdiferenciassoninteresantesdesdeelpuntodevistatecnolgicoyaquesoncompuestoscon
masasmolecularesmuyaltas,ydependiendodesuaplicacinsepuedevariarlasmismas, por ejemplo, como
un polielectrolito para tratamiento de agua, o como emulsificante en la industria de alimentos mejoran sus
funciones de forma proporcional con el aumento de sus masas moleculares, por otro lado en la formacin de
pelculas,masasmolecularesbajasmejoranlacalidaddelasmismas.
Determinacindelgradodedesacetilacin.ElgradodedesacetilacindelosQNsintetizados,secalcul usando
los espectros infrarrojos de cada muestra, a partir de las absorbancias medidas a 1320 cm1 y a 1420 cm1
con esto valores se utiliz la curva de calibracin dada por Brugnerotto et al. (2001). La importancia de usar
esta curva de calibracin recae en el hecho de que la misma fue construida a partir de diversas tcnicas
analticascualitativasyusandovariostiposdequitosano,locualleimparteciertaconfiabilidadalmomentode
considerarlaparaestimarlosgradosdedesacetilacinalcanzados(Castilloetal.(2003).Los valores obtenidos
semuestranenlatabla5.
Tabla5.GradodedesacetilacindelosQNsintetizados.
Como se aprecia en la tabla 5, aunque los porcentajes alcanzados con una desacetilacin en una sola etapa
estnentre75y85%,sesabequecuandosellevaacaboendosomsetapasladesacetilacin termoalcalina
podraaumentar(Peniche,2006Brugnerottoetal.(2001).
ObtencindepelculasenbaseaquitosanoQN. En la figura 2 se presenta la apariencia de las pelculas de QN

plastificadoysinplastificar.LasdiferenciasenelaspectodelapelculadeQN1conrespectoalresto,sepuede
atribuiraunaconsecuenciaenelprocesodedesacetilacin,yaqueentodaslasquitinasdesacetiladassellev
a cabo un proceso de oxidacin ocasionado por el hidrxido de sodio concentrado. En el caso de la quitina 1
(QA1), este proceso de oxidacin podra estar relacionado con la presencia de pigmentos que no fueron
extradosenelprocesodedecoloracindelaquitina,oalapresenciaderastrosdehipoclorito de sodio, como
se explic anteriormente, tornndose as una coloracin oscura (marrn) al momento de desacetilar, lo cual
pudoafectarlaaparienciadelproductoobtenido.Porotrolado,latexturarugosadelaspelculasobtenidascon
el QN1, se gener por la baja solubilidad del quitosano en la solucin de cido actico diluido, por lo que el
empaquetamientodelascadenas al momento de la evaporacin del solvente posiblemente no se dio de forma
homognea, por lo que presenta este aspecto rugoso y de separacin de fase. La baja solubilidad de QN1 en
solucin de cido actico, se debe a que el f mismo present un grado de desacetilacin menor (tabla 5), en
comparacin de los otros QN, por lo que el grado de desacetilacin del quitosano afecta su solubilidad en los
buenossolventesquesepuedanencontrarparaestepolisacrido(Karlsson&Albertsson,1998).
Figura2.Comparacinentrepelculas:(a)PelculadeQN1(b)PelculadeQN5.
ComoelQNcomercialpresentcaractersticassimilaresendisolucinqueQN1,yambospresentanaltospesos
molecularesencomparacinconlasotrasmuestras,secreequeamedidaqueaumenta el peso molecular del
quitosano, la solubilizacin se disminuye (Aslan et al. 2000), debido a que se produce un mayor enredo
molecular lo que puede disminuir el efecto del solvente para solvatar el soluto (QN), sin embargo si el peso
molecularesmuybajo(oligmeros),laformacindepelculastambinseveraafectada.
Caracterizacin mecnica de las pelculas de quitosano. La caracterizacin mecnica de todas las pelculas de
QNyQNplastificadoconglicerina,serealizenunamquinadeensayosmecnicosconunaceldade100Na
una velocidad de ensayo de 5 mm/min. Los resultados obtenidos demuestran que el Quitosano forma pelculas
dealtarigidez,debidoaquelosgrficosobtenidosdeesfuerzovs.deformacin,muestran una alta resistencia
a la deformacin, al aplicarse grandes esfuerzos a la probeta (Martnez et al. 2008). Esto puede apreciarse de
mejormaneraenlafigura3,dondesepresentaelgraficoobtenidoparaelensayotensildeQN3.
Figura3.CurvaesfuerzovsdeformacindepelculasdeQN3(puro).
En dicha figura, se aprecia como para un esfuerzo a la ruptura (ruptura ) de 36 Mpa se produce solo un
porcentaje de deformacin del 4% y un Mdulo de Young de 210 Mpa. Esto indica que su comportamiento
mecnicocorrespondeaunmaterialrgidoyfrgil.
No obstante, los materiales hechos a base de quitosano, pueden experimentar mejoras con respecto a su
rigidez, al combinarse con otros polmeros (Correlo et al. 2005 Crdenas et al. 2002 Martnez et al. 2008
Castilloetal.2003Karlsson&Albertsson,1998oconplastificantes(Mrquezetal.2006Martnezetal.2008
Shuetal.2001),queleotorguenunasmejorespropiedadesmecnicas,respectoasurigidezysuconsecuente
fragilidad.
Enlafigura4semuestralacurvaesfuerzovs.deformacin,paraunapelculadeQN3mezcladaconglicerina.
Figura4.CurvaesfuerzovsdeformacindepelculasdeQN3plastificado.
En dicha figura, se observa como el esfuerzo a la ruptura (ruptura), disminuy considerablemente desde 36
Mpa hasta 13.5 Mpa, mientras que el porcentaje de deformacin aument desde 4% para una pelcula de QN
purohastaun27%paralapelculadequitosanoplastificada. Tambin presenta una disminucin del 50% en el
mdulo de Young o mdulo elstico (hasta 110 Mpa). Todo ello indica que el material al estar plastificado
reducesurigidez,talycomolodemuestraelcomportamientomecnicoobtenido,sinembargosemantieneel
comportamientorgidoalnogenerarseelpuntodefluenciacaractersticodeunmaterialdctil.
Por otro lado, el aumento en la elasticidad de las pelculas de quitosano plastificadas en relacin con aquellas
elaboradassoloconquitosano,leotorganunamayorfuncionalidadaestaspelculasensusposiblesaplicaciones
comomembranas,films,etc.(Mrquezetal.2006Lietal.1997Aslanetal.2000Cerveraetal.1996).
Evaluacindelabiodegradabilidadencompostdelaspelculaspolimricasobtenidas
Paraelseguimientodeladegradacinsesiguilavariacindevariosparmetros,entrelosqueseencuentra la
prdidademasaylamorfologa.
La figura 5 muestra la apariencia de las pelculas de quitosano puro degradadas en el compost de Los Teques,
dondesepuedeapreciarqueladegradacinesbastanteagresivaparauntiempodetansolo8das(192h),sin
embargo,fuenecesarioanalizarlainfluenciadeltipodepelculaycompostenlavelocidaddedegradacin.
Figura5.AparienciadepelculasdegradadasencompostdeLosTeques.
Prdidaporcentualdemasa.Unavezquelasmuestrasfuerondesenterradas,selimpiaroncuidadosamentepara
nodaarsuestructura,luegoselavaroncuidadosamenteyseenvolvieronenpapelfiltroparaquesesecaran,y
finalmentefueronpesadashastaobtenerelpesoconstante.Losresultadosseresumenenlatabla6.
Tabla6.Prdidaporcentualdemasadepelculasdequitosanopurodegradadasencompost.
Como se observa en dicha tabla, la degradacin medida cuantitativamente (disminucin de la masa) de las
pelculas de quitosano puro degradadas en compost, se alcanz con mayor rapidez en las pelculas que se
degradaron en Los Teques ya que si se observan los porcentajes al octavo (8) da de degradacin, en Los
TequessonsuperioresalosobtenidosenPuntoFijoenelmismoperodo.
Estadiferenciaenlavelocidaddedegradacindelaspelculasenlosdiferentescompostsedebealadiferencia
dehumedad,temperatura,presenciadediversaspoblacionesdemicroorganismosytipodetierra,porloquees
factiblequeenunambientecomoeldeLosTequesconunaaltahumedadybajastemperaturas,laproliferacin
de colonias de microorganismos en el compost se vio favorecida (Martnez et al. 2008). Todo lo contrario
ocurrienPuntoFijo.
Como se aprecia en la tabla 7, en la degradacin de las pelculas de quitosano compuestas con glicerina se
mantieneladiferenciaenlasvelocidadesdedegradacinconrespectoaltipodecompostysuubicacin.
Tabla7.PrdidaporcentualdemasadepelculasdeQNconglicerinadegradadasencompost.
Por otro lado se puede ver que la velocidad de degradacin se ve ligeramente disminuida por la presencia del
aditivo (glicerina), pues podra considerarse que la glicerina solvata las molculas de ste, dndole mayor
estabilidad a las redes polimricas que forman las pelculas y a su vez las protege en cierta medida al ataque
de microorganismos y otros elementos que generen la degradacin de las pelculas, lo cual implica que est
actuandocomounaditivoantifngico.
Conelfindeestablecerunacomparacindelosdistintossistemastrabajados(tipodepelculacompost).Enla
figura6semuestranlosresultadossloparalamuestraQN2,debidoaquelasotrasmuestraspresentaron
tendenciassimilares.Enellasepuedeapreciarladiferenciaenladegradacin,aslacurvaquealcanzaun
mayorporcentajeenlaprdidademasapertenecealadegradacindelapelculadeQN2puroenelcompost
deLosTeques(QN2LT),yaquellaquetienemenorprdidaporcentualdepesovienedadaporlaspelculas
compuestasdequitosano2msglicerina,degradadasenelcompostenlazonadePuntoFijo(sistemaQN2G
PF).
Figura6.PrdidaporcentualdemasadelaspelculasdeQN2degradadasenlosdistintossistemasdescritos
(QNLT,QNGLT,QNPFyQNGPF).
Caracterizacin morfolgica. La figura 7 ayuda a comprender con mayor amplitud las caractersticas
morfolgicasdelaspelculasdequitosanoobtenidasatiempocero(t0).SiseobservalamorfologadeQN1,se
nota la diferencia en la textura de sta en comparacin con las superficies de las otras pelculas, ya que la
misma presenta una textura altamente rugosa, y las dems poseen superficies lisas. Patrn caracterstico que
ya se observ a nivel macro y cuyas posibles razones fueron explicadas anteriormente. Para el estudio de la
morfologa de las pelculas degradadas, se muestran las imgenes obtenidas a travs del microscopio
electrnicoparacadasistemadedegradacin.
Figura7.MorfologadelasmuestrasdelaspelculasdeQNatiempocero(t0):(a)QN1(b)QN2(c)QN3(d)
QN4(e)QN5.
Lasmicrografaspresentadasenlafigura8,muestranlassuperficiesdegradadasdelaspelculasdeQN1,tanto
enelcompostdePuntoFijo,comoeneldeLosTeques.Sepuedeapreciarladiferenciaenlaagresividad de la
degradacin en las degradadas en el compost de Los Teques en comparacin de la superficie de aquellas
pelculasdegradadasenFalcn.
Figura8.MorfologadelaspelculasdeQN1degradadasencompostdurante10dasendiferentesmedios:(a)
PuntoFijo(b)LosTeques.
Como se observa en la figura 8, las pelculas degradadas en el compost de Falcn tienen una superficie muy
parecidaaladetiempocero(figura7),loqueindicaqueladegradacinnosedioofueligera,noobstante,se
sabequehuboprdidademasa por el seguimiento que se le hizo a esta variable en pruebas anteriores. En el
detalledeestaimagenconunamagnificacin,seapreciunaespeciedegrnulo,estonoesmsquematerial
nosolubilizadoalmomentodeprepararlapelcula,esteefectoeselqueimpideunasuperficiemsuniformede
laspelculaspreparadasconQN1.
Con respecto a las pelculas degradadas en el compost de Los Teques, stas presentaron un grado de
degradacin superior a las degradadas en Punto Fijo, presentando formacin de microgrietas y/o
microcavidades (Martnez et al. 2008), las cuales se originan por efecto de la actividad fngica de
microorganismos (Mrquez et al. 2006 Martnez et al. 2008). Las divergencias en las velocidades de
degradacin se generan por las diferencia del medio ambiente (temperatura, humedad, pH del suelo, etc.), al
cual pertenece el compost, debido a que en Los Teques existe una mayor humedad y menores temperaturas,
originando la proliferacin de colonias de microorganismos f ms acelerada, por lo que la velocidad de
degradacinesmayorenesteambiente.Noobstante,amayortemperatura,comoeselcasodePuntoFijo,se
debepropiciarunadegradacindecarctertrmico,soloquelamismaesmslenta,ylaausenciadehumedad
en el suelo, podra limitar el crecimiento de los microorganismos y producir una actividad biolgica lenta. A
continuacin, en la figura 9 se presenta la morfologa de las pelculas de quitosano degradadas en los dos
compostparauntiempomximodeexposicinalosmismos.
Figura9.MorfologadepelculasdequitosanodegradadasencompostdeLosTeques:(a)QN1(b)QN2(c)
QN3(d)QN4yFalcn:(e)QN1(f)QN2(g)QN3(h)QN4(i)QN5durante10dasconunamagnificacin
de326X.
En la figura 9 se observa claramente como las pelculas degradadas en el compost de Falcn poseen una
superficie bastante lisa parecidas a las de tiempo cero (t0), caso contrario sufren las pelculas degradadas en
compost de Los Teques. Especialmente, las pelculas de QN3 y QN4 presentaron una superficie rugosa y
erosionadaconpresenciademicrogrietasymicroporos.Sinembargo,laspelculasdequitosanodegradadas en
Falcn no presentaron evidencias de degradacin superficial. No obstante, cabe destacar que todas estas
pelculas eran muy sensibles al haz de electrones del microscopio en comparacin con la muestra control
(muestra sin degradar), por lo que se tuvo que reducir el voltaje usado para su observacin. Las muestras
degradadas en la zona rida (Punto Fijo), al momento de su observacin al MEB, presentaron la formacin de
burbujas o ligeros hinchamientos de las muestras. Todo ello es indicativo de que las pelculas se podran
encontrar en una etapa inicial dentro del proceso degradativo y debido a eso, las muestras eran fcilmente
afectadasporelhazdeelectrones,comparadoconelquitosanooriginalatiempocero(t0).
CONCLUSIONES
Se logr extraer quitina de conchas de camarn, por mtodo qumico va hmeda, cuyos rendimientos de
extraccinestuvieronentreel80y95,2%,lacualluegofuedesacetiladaendosetapas,paraobtenerquitosano,
alcanzndose porcentajes de desacetilacin de alrededor de 94 y 97% y con porcentajes de rendimiento entre
53y67%.Laetapainicialdedesacetilacinocurridemaneraheterognea,debidoaquenoselogr una alta
modificacin, por lo que en la segunda etapa se complement dicha desacetilacin, logrndose finalmente un
procesohomogneoquejustificalosaltosporcentajesreportados.
Adicionalmente, se logr determinar el peso molecular viscosimtrico (Mv) de los quitosanos, reportndose
entre 2,91 x 105 y 4,15 x 105 (en comparacin con el de un quitosano comercial ~ 7,43 x 105 ), as como
tambin se prepararon pelculas en base a quitosano con buena apariencia fsica cuyas superficies eran lisas y
con buenas texturas, a excepcin de las elaboradas con el QN1 que formaron pelculas porosas y frgiles. Por
otro lado, las pelculas compuestas de quitosano ms glicerina, presentaron mejores propiedades mecnicas,
quelasdequitosanopuro.
Encuantoaladegradacin,laspelculasdegradadasenFalcnpresentaronunadisminucinenlavelocidadde
degradacin con respecto a las degradadas en Los Teques de acuerdo al sistema evaluado, debido a las
condicionesdehumedadyposibleausenciaodesactivacindemicroorganismos.
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A,Venezuela.Telfono(58)0212662.89.27.
revista.ingenieria@gmail.com

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