Destilacin reactiva

Problema 4,26

Introduccin

Con el fin de analizar el comportamiento de la reaccin de esterificacin directa del cido frmico con metanol
para producir Formiato de metilo y agua, se utiliz un reactor de tanque agitado de operacin por lotes (STR);
en donde en un tiempo inicial solo est presente el componente A y B. Teniendo en cuenta que la reaccin a
emplear es elemental reversible y se quiere maximizar la produccin de C, se emplea la siguiente reaccin:

HCOOH (A) + CH3OH (B)< -> HCOOCH3(C) + H2O(D)

Los parmetros de operacin que pueden ser modificados para observar su comportamiento son la
temperatura, la presin, la masa inicial de A en el reactor, el porcentaje de exceso de B y el tiempo en el que
se va analizar.

Otros factores que se ven involucrados en la reaccin son la constante de velocidad que para este caso en
especfico se va a considerar constante, la constante de equilibrio y propiedades de cada componente como el
peso molecular y la densidad.

Con el fin de analizar este proceso de destilacin reactiva, primero se va considerar la seccin del reactor en
donde se podr observar el comportamiento de la velocidad de la reaccin, la conversin y las
concentraciones de cada componente. Y por otro lado en la segunda en seccin se analizar un separador
Flash, en donde se podr observar la cantidad de vapor y lquido que se produce despus de efectuada la
reaccin.

Descripcin del proceso:

Al inicio de la reaccin hay una concentracin inicial de A y B, que al pasar el tiempo los componentes C y D se
van produciendo; y pasan al separador flash que divide los flujos de lquido y vapor. Como el producto deseado
es en fase de vapor, se recircula el flujo de lquido, para que nuevamente pase a travs del reactor y este
procedimiento se repite hasta que la corriente de vapor se estabilice y encuentre un equilibrio.

Definicin de trminos utilizados

Ni: Moles de cada componente a la salida del reactor.

F: Moles totales a la salida del reactor y entrada del separador.

V: Moles totales de la corriente de vapor despus del separador.

L: Moles totales de la corriente de lquido despus del separador.

v: Relacin de flujos (V/F) o fraccin de vaporizacin.

xi: Composicin de i en el lquido despus del separador.

yi: Composicin de i en el vapor despus del separador.

Ni,L: moles de i en la corriente liquida.

Ni,V: moles de i en la corriente vapor.

Metodologa de Calculo

Volumen inicial:

NA NB
Vo= +
A /MWA B/ MWB

Concentraciones iniciales de A y B:

Cio= i=A , B
Vo

Mi
Nio=
MWi

MB MA
= (1+%E /100)
MWB MWA

Metodologa Seccin 1

El balance molar de A (STR)

dNA
=rA V
dt

n
,l
V =
i i /MWi

Velocidad de Reaccin

rA=K 1 CA CB ( KKc1 ) CC CD
Conversin

dX rA V
=
dt NAo

Para obtener los valores de conversin (X) y las moles de A, B, C y D. Se emplea un mtodo numrico para
desarrollar las ecuaciones diferenciales (Euler).
 m
dNi
N m+
i
1
=N mi + t ( )
dt

Metodologa Seccin 2

En lo que se refiere al separador flash inicialmente se debe plantear el equilibrio de fases, en donde se conoce
lo siguiente:

yi=ki xi

yi=1
i

xi=1
i

(ki1) xi=0
i

Luego se plantea el balance de masa

F=V + L

zi F= yi V + xi L

zi= yi v ' +xi(1v ' )

zi=ki xi v ' + xi ( 1v ' )=( ki1 ) xi v ' + xi

zi
xi=
1+ ( ki1 ) v '

n
( ki1)zi
1+ ( ki1 ) v ' =0 ( Ec . RachfordRice )
i

El valor de K llamado coeficiente de reparto se puede evaluar de dos formas, si se quiere hacer un clculo
riguroso considerando el comportamiento de la presin se usa los coeficientes de actividad, pero por el
momento con fines prcticos se definir el valor del coeficiente de actividad como uno. Y el valor de k se halla
de siguiente forma:

Pvi(T )
ki=
P
En donde se halla la presin de vapor de cada componente a la temperatura de trabajo y se divide por la
V
presin total del sistema, de este modo se halla la relacin v'= para determinar la cantidad de vapor
F
que se gener con respecto al flujo que entro al separador. Este valor solo puede oscilar entre los valores de 0
y 1, ya que un valor mayor a 1 significa el flujo de V es mayor que el de F, lo cual prcticamente es imposible.
Y si es menor a 0 tampoco tiene un sentido fsico ya que son valores cuantitativos. Sin embargo, si el valor de
v vara entre 0 y 1, y de repente alcanza el valor de 1, significa que alcanzo su valor mximo y todo lo que se
produce en la reaccin es vapor. Y pasa lo contrario si el valor de v se acerca a 0, la mayora es lquido y muy
poco es de fase vapor.

Despus de hacer varias pruebas variando los diferentes datos mencionados anteriormente, se puedo
observar que el principal cambio de la reaccin se da al inicio de esta y aproximadamente despus de una
hora los parmetros de la concentracin, la conversin y la velocidad de reaccin llegan a un equilibrio. Es por
eso que se disminuy el tiempo de anlisis, el nmero de filas para aplicar el mtodo diferencial; debido a esto
se puedo aplicar en la hoja de Excel un Solver que encontrar los valores de v para cada intervalo de tiempo.

Caso 1: Comportamiento de la temperatura

Se analiz el comportamiento de la conversin, la cantidad de vapor que se gener con respecto al flujo que
entr al separador, v, inicial y final, el tiempo de estabilizacin de la reaccin y los flujos de salida en la
corriente de vapor de B y C, dado que presentan los mayores resultados para flujos molares.

Inicialmente se realiz el anlisis tomando como datos fijos 760mmHg, 500Kg de masa inicial de A, tiempo de
1 hora y exceso de B de 100%

A una temperatura de 79C, la reaccin se estabiliza en los primeros 576 segundos dando una conversin de
0,677. En este caso el valor de N C (5692,79 moles) en vapor va a ser mayor comparado con los otros valores
de los otros componentes en la fase de lquido y de vapor, a excepcin de N B de vapor con 11537,49 moles;
esto se debe principalmente al exceso de B. A estas condiciones v tendr valores entre 0,871 y 0,70, lo que
significa que la relacin del flujo de vapor con el flujo de entrada es considerada un buen resultado.

Al bajar la temperatura a 75C la reaccin se estabiliza despus de 1620 segundos dando una conversin de
0,677, igual al ensayo anterior; sin embargo, v va a disminuir en un rango de valores de 0,499 y 0,389.

Al seguir bajando la temperatura a 55C, Solver no encuentra valores, no obstante, v disminuir a un valor de
0,063 en los primeros segundos llegando a 0 al final del tiempo, y a la vez el valor de y C y yD se van a acercar.
De manera anloga, a valores de 45C el valor de yC va ser mucho mayor pero los valores de v van a ser
0,047 a 0

A valores mayores de 80C, Solver tampoco encuentra resultados; pero se puede observar que los valores v
son superiores a 1. As mismo, para valores de temperatura cercanos a 10C el valor de v va ser cercano a
cero.

Esto significa que al bajar la temperatura se va a obtener menor flujo de vapor, pero la composicin de C va
ser mucho mayor, de lo que se deduce que no es ptimo ya lo que el objetivo es obtener mayor flujo de vapor
con alta composicin. Al variar las distintas temperaturas, es posible observar que el valor ptimo de
temperatura es 79C.

Al variar el porcentaje de exceso a 50% el comportamiento va ser muy similar a cuando se tena exceso del
100%, en lo que se va ver afectado, es en la relacin de v, la cual va disminuir a valores entre 0,64 y 0,45. Y
la conversin va a disminuir por consecuencia.

50%, similar a 100%, 0.45<v<0.64, conversin disminuir en consecuencia

En el caso en que haya una relacin equimolar, los valores de v van a disminuir de 0,3 a cercanos a cero, y
adicionalmente la conversin se va a estabilizar a 0,5. Obteniendo un menor flujo de N C (603moles) pero
teniendo una composicin cercana a NB. Y el tiempo en que se va a demorar en llegar al equilibrio va ser
mayor, especficamente en un tiempo de 1400 segundos.

Relacin equimolar 0%, casi0<v<0.3, xCaprox=0.5, Nc=603 moles, Nccercano a Nb, 1400 s
Un caso general que se puede observar es que para todos los casos N B de vapor siempre va a tener mayor
composicin respecto a los otros del flujo de vapor, y esto se debe al coeficiente de reparto (1,721) es mayor
comparado con los otros, y a la vez la presin de saturacin es mayor (1308 mmHg)

Fijando una temperatura de 79C, una presin de 760mmHg y un exceso de 100%, pero cambiando la masa
inicial de A de 100Kg, se pudo observar que los comportamientos vistos anteriormente con una masa inicial de
A de 500 Kg son los mismos y lo nico que cambia seran las cantidades de moles a la salida por los que en
consecuencia tambin se disminuira. Con un valor de 1138,55 moles de C en los flujos de vapor y para B de
2307,5 moles. A la vez siendo mayor los flujos para el vapor que para el lquido al llegar al equilibrio.

79c, 100 kg

Caso 2: Comportamiento de la presin

Si los parmetros fijos son:

Masa inicial de A: 500 Kg

Tiempo: 1 hora

-Con un exceso de 100%

Al cambiar la presin a 700mmHg el rango de temperatura en el que el proceso se puede llevar a cabo se ve
afectado, ya que a una temperatura de 79C que se haba considerado optima en el caso anterior ahora da
valores de v mayores a 1, lo que significa que se est produciendo mayor flujo de vapor del que est
ingresando al separador flash. Es por eso que se deben considerar temperaturas menores a esta, evaluando
esto se definieron temperaturas desde 76C con rendimientos mayores y a temperaturas menores, pero con
resultados de las moles de C en la fase de vapor menores.

A una temperatura de 76C, v esta entre 0,814 y 0,68, la conversin se va estabilizar en 0,678, se pudo ver
que las moles de B (11224,42 moles) en la fase de vapor sern mucho mayor que las moles de C (5650,4
moles); pero este a la vez ser mayor que para los otros compontes en la fase liquido y vapor. Estabilizndose
a los 720 segundos

76C, 0.68<v<0.814, Xc=0.678, Nb=11224,42 moles>Nc=5650,4 moles>resto ns, 720 s, 700mmhg

A una temperatura de 75C, v esta entre 0,725 y 0,607, la conversin se va estabilizar en 0,678. Sin embargo,
se va a presentar lo mismo que se pudo ver en los casos anteriores, las moles de B en la fase de vapor sern
mucho mayor que las moles de C; pero este a la vez ser mayor que para los otros compontes en la fase
liquido y vapor.

75C, 0.607<v<0.725, xc=0.678, ns?, 700mmhg

Al bajar la Temperatura la relacin v se baja a valores de 0,12 y 0,19, el tiempo en que la reaccin se
estabiliza es mayor al caso anterior, pero logra los mismos valores de la conversin 0,678.

T?, 0.12<v<0.19, tiempo?, xc=0.678, 700mmhg

Al cambiar a una presin de 800 mmHg, nuevamente el rango de temperatura (80C temperatura mxima) en
el que v da valores lgicos va a cambiar, dando 0,8313 y 0,648, la conversin de 0,648 y las moles de C en la
fase de vapor 5276,73

800mmhg, T? (rango: 72 a 80), 0.648<v<0.8313, xc= 0.648, Ncv = 5276,74 moles

Al cambiar a una presin de 600 mmHg, el rango de temperatura (80C temperatura mxima) en el que v da
valores lgicos va a cambiar, dando 0,65 y 0,6, la conversin de 0,648 y las moles de C en la fase de vapor
5373,13

600mmhg, mismo rango det, 0.6<v<0.65, xc=0.648, ncv=5373.79 moles

Conclusiones
Despus del anlisis anterior se puede concluir que a condiciones de 79C y 760mmHg se obtiene una mayor
relacin de v alcanzando valores de 0,871 y moles de C en la fase de vapor 5692,79 moles

Composiciones en las fases liquido-vapor

0.8
0.7 XA
0.6 XB
0.5 XC
XD
Composicin 0.4
yA
0.3
yB
0.2
yC
0.1
yD
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Tiempo (h)

rA
0.8

0.6

Velocidad de Reaccin 0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Tiempo (h)
 Conversin
0.8

0.6

Conversin 0.4
0.2

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Tiempo (h)

Concentraciones
25000
20000
15000 NA
NB
Concentracin a la salida del Reactor 10000
NC
5000 ND
0
0.5
0 1

Tiempo (h)