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GUA PARA EL PROFESOR Y EL ALUMNO

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ASPECTOS ANALTICOS DE SUSTANCIAS PURAS


UNIDAD 17. PROPIEDADES QUMICAS DE COMPUESTOS ORGNICOS
CULES SON LAS REACCIONES PRINCIPALES Y LOS MTODOS DE OBTENCIN
MS COMUNES DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS?

Desempeo Esperado: El estudiante reconoce, identifica y completa algunos mtodos de obtencin y


reacciones de compuestos orgnicos.

1. INTRODUCCIN

La reactividad de una molcula orgnica depende casi exclusivamente de su grupo funcional; la importancia
qumica del resto de la molcula es muy pequea o casi nula, igualmente, se desarrollan a baja velocidad.
Las reacciones orgnicas permiten la sntesis de infinidad de compuestos orgnicos de inters biolgico o
industrial.

En una reaccin orgnica, las sustancias


reaccionantes se distinguen mejor como:

El reactivo: reactante que desempea el papel


de atacante o papel activo.
El sustrato: reactante pasivo que se deja atacar
por el reactivo.

Las reacciones orgnicas ocurren por formacin o rompimiento (fisin) de enlaces covalentes, lo cual implica
una mayor energa consumida. La ruptura de un enlace covalente puede ocurrir de dos maneras diferentes:

Por fisin homoltica se forman radicales libres sin carga, muy reactivos, mientras que por fisin heteroltica se
forman iones positivos y negativos. Si el in positivo procede de un hidrocarburo se llama in carbonio y el
negativo carbanin.

Si en la reaccin hay transferencia de electrones, se presentan dos situaciones opuestas; por un lado, un
reactivo (llamado nucleoflico) dona electrones y otro reactivo (electroflico) acepta electrones. Generalmente
los reactivos nucleflicos tienen pares de electrones libres, por lo que pueden ser iones negativos. Los reactivos

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electroflicos, son deficientes en electrones, generalmente son iones positivos.

2. REACCIN DE COMBUSTIN EN COMPUESTOS ORGNICOS.

Se conoce como combustin, la reaccin de un combustible (en la mayora de los casos es un compuesto
orgnico) con el oxgeno del aire para producir gas carbnico y agua. Siempre hay liberacin de calor. Entre
stos combustibles, se destacan los hidrocarburos (la gasolina es una mezcla de hidrocarburos) y el alcohol
carburante.

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TEMA 1. REACCIONES DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS

3. ALCANOS

Los alcanos son poco reactivos qumicamente. Antiguamente se les llam parafinas (= poca afinidad, o poca
reactividad). Se explica este hecho por la presencia de los enlaces muy fuertes, difciles de romper. Para
romper el enlace se necesitan condiciones muy fuertes como altas temperaturas, o utilizar reactivos potentes
que tengan la posibilidad de formar radicales libres (especies que tienen un electrn desapareado). Las
reacciones ms importantes, adems de la combustin, es la halogenacin.

Los alcanos reaccionan con el cloro, el bromo y el yodo para producir derivados halogenados. Con el flor
tambin reaccionan pero la reaccin es muy violenta. La reaccin es de sustitucin. Si se agrega cloro en
exceso, la sustitucin contina hasta que todos los hidrgenos del etano son sustituidos por Cl. Es una reaccin
de sustitucin en donde el enlace C H se rompe de manera simtrica con formacin de radicales libres como
productos intermedios. Se dice, entonces, que la halogenacin de alcanos es una reaccin de sustitucin por
radicales libres.

El etano reacciona de una forma similar. El propano, por contener hidrgenos en carbonos primarios y
secundarios (es decir hidrgenos primarios y secundarios), reacciona produciendo dos derivados halogenados.
Ver figura 5.

El porcentaje de produccin de mayor a menor es as (dependiendo del tipo de carbono): terciario > secundario
> primario.

4. MTODOS DE OBTENCIN DE ALCANOS.

La sntesis de alcanos tiene importancia solamente en el laboratorio. En la industria se obtienen a partir del
petrleo por destilacin.

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Sntesis de Grignard. Se trata un haluro de alquilo (por ejemplo CH3Cl) con Mg en presencia de ter y agua.
Ver figura 6.

Para obtener etano se trata, por ejemplo, el yoduro de etilo (o yodo-etano) como se muestra a continuacin.

Sntesis de Wrtz. Se hace reaccionar un haluro de alquilo con sodio.

En la figura 7 se muestra la obtencin de 2-metil propano (isobutano) a partir de bromo-metano y 2-bromo


propano.

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ACTIVIDAD DE REFUERZO # 1. Completar las reacciones siguientes:

CH3 - CH2 - CH3 + O2

CH3 CH - CH3 + Br2


|
CH3

CH3 - CH - CH2 - Cl + CH3 - Cl + Na


|
CH3

luz
CH3 - CH3 + Cl2 eter
/ Mg / agua

5. LOS ALQUENOS

La diferencia ms notable entre los alcanos y los alquenos es que los primeros reaccionan por sustitucin (por
radicales libres) mientras que los segundos lo hacen por adicin. Veamos la reaccin global:

Regla de Markonikoff. Cuando se adiciona un reactivo asimtrico (tipo AB) a un alqueno, la parte positiva del
reactivo se adiciona al carbono con doble enlace que tiene ms hidrgenos. Reactivos asimtricos: HBr, H-OH
(=agua). Reactivos simtricos: H-H (=H2), Cl2.

El diagrama siguiente (figura 9) ilustra las reacciones principales de adicin de alquenos.

Halogenacin. Se presenta con cloro y bromo. Para facilitar la disociacin de la molcula de cloro o bromo se
agrega CCl4.

Hidrogenacin. Adicin de hidrgeno en presencia de Ni o Pt.

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Hidrohalogenacin. Ya estudiada en el ejemplo del mecanismo de la reaccin.

Hidratacin. Adicin de agua en medio cido.

Oxidacin. Los alquenos se oxidan fcilmente con KMnO4 disuelto en agua formando dihidroxialcoholes o
dioles. La oxidacin se realiza a temperaturas bajas (en fro).

La reaccin anterior se conoce como prueba de Bayer porque permite diferenciar un alqueno de un alcano. Si
se agrega solucin de permanganato de potasio a un alqueno el color violeta del KMnO 4 desaparece. En los
alcanos no, porque no hay reaccin.

Polimerizacin. Una molcula de alqueno (llamada en polimerizacin monmero), puede reaccionar consigo
misma muchas veces, formando cadenas gigantes llamadas polmeros. Es una de las reacciones ms
importantes de los alquenos. Se requiere un perxido orgnico (del tipo R:O:O:R) como catalizador.

n [ CH2 = CH2 ] + ROOR R-O:CH2-CH2....(CH2)n-2...-CH2-CH2:O-R


Etileno polietileno
(monmero) (polmero)

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n [CH2 = CH ] + ROOR R-O:CH2-CH-...(CH2-CH)n-2...-CH2-CH:O-R
| | | |
Cl Cl Cl Cl
Cloruro de vinilo cloruro de polivinilo (PVC)
Cloroeteno

Actividad de Refuerzo # 2. Completar las reacciones siguientes. Dar el nombre del producto principal
obtenido.

6. MTODOS DE OBTENCIN DE ALQUENOS.

En la industria los alquenos se obtienen a partir del petrleo mediante un proceso conocido como "CRACKING",
el cual consiste en someter los productos de la destilacin del petrleo a un rompimiento de los enlaces a altas
temperaturas, para convertir los hidrocarburos de elevado peso molecular en molculas ms pequeas entre
las cuales se encuentran los alquenos. En el laboratorio se obtienen mediante reacciones de eliminacin.

Deshidratacin de alcoholes. Se trata el alcohol a 1600C en presencia de H2SO4 como deshidratante. Ver
reaccin en figura 11.

Deshidrohalogenacin de Halogenuros de alquilo. Un halogenuro (o haluro) de alquilo, por ejemplo CH3 -


CH2Cl, cuando contiene carbonos saturados y adems cloro e hidrgeno en carbonos vecinos, puede producir
un alqueno por reaccin con una base fuerte en presencia de alcohol.

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7. LOS ALQUINOS.

Las reacciones guardan paralelismo con las de los alquenos, aunque son ms rpidas. El alquino rompe su
enlace en dos etapas, pasando inicialmente a alqueno derivado y finalmente alcano derivado. Se cumple la
regla de Markonikoff. Veamos las reacciones generales siguientes:

A continuacin podemos observar las reacciones de hidrogenacin, halogenacin, hidrohalogenacin e


hidratacin, caractersticas en los alquinos. Observe la similitud con las reacciones de los alquenos.

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La hidratacin merece un estudio especial.

Hidratacin. Adicin de agua en medio cido y en presencia de sulfato mercrico.

Observe que si el alquino es etino, se obtiene un aldehdo, un alquino de tres carbonos o ms da una cetona.

8. MTODOS DE OBTENCIN DE ALQUINOS.

Los alquinos son muy escasos en la naturaleza. Se hallan en el petrleo en pequeas proporciones. Su sntesis
es muy costosa. A partir del Carburo de calcio. Se obtiene acetileno por adicin de agua.

CaC2 + H2O C2H2 + Ca(OH)2

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Actividad de Refuerzo 3. La cloracin del compuesto n-butano en presencia de luz da dos derivados,
llamados A y B respectivamente. El compuesto A se trat con magnesio, ter y agua dando un
compuesto C. El derivado B se trat con KOH en presencia de alcohol y dio un derivado D. Finalmente
D se hidrat dando como resultado el producto E. Identificar por su nombre y frmula los compuestos A,
B, C, D y E. Observe a continuacin como se plantean las reacciones solicitadas, compltelas y escriba
el nombre de cada uno de los cinco derivados. Ignore los productos secundarios de cada una de las
reacciones. Ver figura 15.

9. LA GASOLINA

La gasolina es el subproducto ms importante del petrleo. Se obtiene despus de someter el petrleo a los
procesos de exploracin y explotacin propios de la industria petroqumica.

Una vez obtenido el petrleo, se somete a procesos de destilacin, cracking, reforming, alquilacin y
finalmente se obtienen los diversos derivados entre los cuales se encuentra la gasolina.

Qumicamente, la gasolina es una mezcla de hidrocarburos alifticos de cadena abierta cuyo nmero de
carbonos vara entre 5 y 9, y por cicloalcanos.

La gasolina en los motores de combustin interna combuste produciendo gases calientes que convierten su
energa trmica en cintica (movimiento del carro).

Para que se produzca la combustin, la gasolina se mezcla previamente en los pistones del motor con aire y se
somete a compresin. Una vez "comprimida", la mezcla se enciende por medio de una chispa elctrica
proveniente de las bujas y es entonces cuando se produce la reaccin de combustin. As, los gases se
expanden accionando el pistn que comunica su movimiento al cigeal.

Algunos hidrocarburos, una vez mezclados con el oxgeno, se encienden con la sola compresin, es decir
producen explosiones prematuras. Este fenmeno se denomina pistoneo y produce lesiones severas en el
motor. Hidrocarburos como estos no se recomiendan como combustibles en motores.

Para determinar la eficiencia de un motor, se utiliza el denominado ndice de octano, que se basa en el
comportamiento de dos hidrocarburos que se escogen como patrones:

a. El n-heptano, compuesto sumamente detonante (no requiere chispa), al cual se le asign un ndice de
octano de cero (0).

b. El 2,2,4-trimetilpentano (impropiamente llamado isooctano), que es un hidrocarburo muy poco

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detonante y al cual se le asign un ndice de octano de 100.

Una mezcla de gasolina que tenga un octanaje de 50 se comporta similarmente que una mezcla (en partes
iguales) de n-heptano y isooctano.

La gasolina de automviles tiene un ndice de octano de 85 y la extra 90. En la industria aeronutica la gasolina
debe tener ms de 130 octanos.

Actividad de refuerzo 4. Investigar:


1. Qu es el cracking, reforming y la alquilacin en la industria del petrleo?
2. Qu mtodos se utilizan para mejorar el octanaje de la gasolina?
3. Qu es la gasolina verde?

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TEMA 2. REACCIONES DE HIDROCARBUROS AROMTICOS

1. INTRODUCCIN.

Qumicamente el benceno se parece ms a los alcanos que los hidrocarburos insaturados (alquenos y alquinos).
La razn es que el hidrgeno que se une al carbono del anillo aromtico presenta reacciones de sustitucin y
no de adicin. Sin embargo, la sustitucin no es por radicales libres (como en los alcanos) sino por rotura
heteroltica del enlace C - H. Para esta rotura se requieren reactivos con zonas de carga positivas que busquen
los electrones del anillo. Recordemos que estos reactivos se llaman electroflicos.

2. REACCIONES DEL BENCENO.

a. Halogenacin.
Se realiza en presencia de hierro o cloruro frrico.

b. Nitracin.
El HNO3 ataca los compuestos aromticos en presencia de H2SO4. Se forman nitroderivados.

c. Alquilacin.
Tambin conocida como reaccin de Friedel y Crafts. Se trata el benceno con un haluro de alquilo en presencia
de cloruro de aluminio. Importante esta reaccin en la produccin de estireno, un monmero utilizado en la
industria del poliestireno.

3. SUSTITUCIN EN DERIVADOS MONOSUSTITUDOS DEL BENCENO.

Para la introduccin de un segundo sustituyente surge la pregunta: Cul de los cinco lugares restantes ser
ocupado por el nuevo grupo? Si todas estas posiciones tuvieran igual preferencia, sera puramente estadstica
la distribucin de productos. Sin embargo, experimentalmente se ha encontrado que el sustituyente presente
en el anillo es quien orienta o dirige ( es como un polica de trnsito) al segundo sustituyente. Se conocen
dos grupos de orientadores: los que dirigen el segundo sustituyente a posiciones orto y para (conocidos como
orientadores orto - para) y los que dirigen el segundo sustituyente a posicin meta. En la tabla siguiente se

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resumen estos orientadores.

TABLA 1. 0RIENTADORES EN DERIVADOS DEL BENCENO


ORTO PARA (X) META (Y)
-NH2 amino -NO2 nitro
-O-R alquiloxi -CN cianuro
-OH hidroxi -SO3H sulfonuro
-R alquilo -CHO aldehdo
-X halogenuro -COOH cido

Ejemplo 1.

Ejemplo 2.

Actividad de Refuerzo # 1. Completar las reacciones siguientes, trabajando con frmulas


estructurales:
a. Bromobenceno + cloro
b. Fenol + HNO3
c. Acido benzoico + HNO3
d. Tolueno + Br2

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e. Benzaldehdo + cloropropano

4. FUENTES NATURALES DE HIDROCARBUROS AROMTICOS

El benceno y sus derivados tienen como fuentes naturales el alquitrn de la hulla. Desde 1800 se utilizaba el
carbn para destilarlo y obtener coque y un destilado conocido como benzol (rico en benceno, tolueno y
xilenos). A partir de esta mezcla se puede obtener por destilacin el benceno. El descubrimiento de la
mauvena por Perkins y el desarrollo de la industria de los colorantes sintticos dio un gran impulso a materias
que son punto de partida de sustancias como el clorobenceno (colorantes, insecticidas), fenol (antisptico),
estireno (plsticos), cido pcrico (explosivos) y nitroderivados (explosivos). Los hidrocarburos aromticos no se
sintetizan en el laboratorio debido a su alto costo.

5. ACTIVIDADES DE MEJORAMIENTO

1. Escribir ecuaciones con catalizadores para alquilacin del tolueno y nitracin del tolueno.

2. Escriba una reaccin de alquilacin para la obtencin del estireno a partir del benceno.

3. Escribir frmulas estructurales para los siguientes compuestos:


A. 2-cloro-1-fenil-pentano
B. difeniletano
C. Acido 2-cloro-3-metil-5-hidroxibenzoico
D. p-nitroestireno

4. Cuntos gramos de benceno son necesarios para preparar 350 gramos de clorobenceno.

5. Investigue la frmula molecular y estructural del antraceno. Encontrar la composicin centesimal de este
compuesto.

6. Por reaccin de 150 gramos de benceno con HNO3, cuntos gramos de nitrobenceno se obtienen si la
eficiencia de la reaccin es del 85%.

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TEMA 3. REACCIONES DE FUNCIONES ORGNICAS OXIGENADAS

1. REACCIONES DE ALCOHOLES

El grupo 0H puede originar dos tipos de reacciones: rotura del enlace C-OH y CO-H.

1.1. Rotura del Enlace CO - H.

Reaccin con sodio: CH3-CH2-OH + Na CH3-CH2-O-Na + H2

Oxidacin: La oxidacin con KMnO4 o K2Cr2O7 de un alcohol primario produce un aldehdo, si es secundario se
obtienen cetonas. Los alcoholes terciarios no reaccionan.

El smbolo [O] se utiliza en qumica orgnica para representar un agente oxidante, como los mencionados
anteriormente.

Esterificacin: es la reaccin de un cido con alcohol. Se obtiene un ster.

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1.2. Rotura del Enlace C - OH.

A. Con el reactivo de Lucas.

ZnCl 2
CH3-CH2-OH + HCl CH3-CH2-Cl + H 2O

El cido clorhdrico utilizado en la reaccin anterior se acostumbra mezclarlo con cloruro de cinc, ZnCl2. Se
obtiene as una mezcla conocida como el reactivo de Lucas, el cual permite diferenciar alcoholes primarios,
secundarios y terciarios. Los terciarios reaccionan rpidamente, los secundarios lentamente y los primarios casi
no reaccionan.

Deshidratacin de Alcoholes.
Esta reaccin ya fue estudiada en los mtodos de obtencin de alquenos. Veamos:
0
CH3 - CH 2 - OH H
2 SO 4 / 170
CH2 = CH2 + H2O
Si la temperatura es inferior y se aumenta la proporcin entre el alcohol y el cido sulfrico, se obtiene ter
dietlico.
0
CH3 - CH2 - OH H
2 SO 4 / 140
CH3 - CH2 - O - CH2 - CH3 + H2O
ter dietlico

2. REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS

Oxidacin.
Los aldehdos se dejan oxidar fcilmente a cidos. Las cetonas por el contrario, son resistentes a la oxidacin, y
solo puede realizarse con oxidantes fuertes.

Reduccin.

Los aldehdos son reducidos a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios. La accin puede
realizarse por hidrogenacin cataltica.

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3. REACCIONES DE CIDOS CARBOXLICOS

Formacin de sales. Cuando se hace reaccionar un cido orgnico con una base fuerte, se forma una sal
orgnica. Si el nmero de carbonos del cido es alto (mayor de 15), el producto resultante es un jabn.

Qumicamente las sales orgnicas son steres. En el caso de los jabones se dice que son steres de cidos
grasos superiores, presentes en la grasa de cerdo, res, etc.

El cido benzoico por un procedimiento similar produce el benzoato de sodio, utilizado como preservativo en
muchos alimentos (previene la descomposicin de los alimentos por los hongos).

Esterificacin. Es la reaccin de un cido carboxlico con un alcohol. El producto obtenido es un ster.

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4. OBTENCIN DE ALCOHOLES

La reaccin de obtencin ms importante es la fermentacin. El proceso se realiza a partir de azcar con la


ayuda de catalizadores biolgicos llamados enzimas. Este es el procedimiento utilizado a nivel industrial para
producir alcoholes en la industria de los licores y el alcohol carburante que se mezcla con la gasolina.

C12H22O11 + H2O CH3CH2-OH + O2


Enzimas


5. OBTENCIN DE ALDEHDOS Y CETONAS

Por oxidacin de alcoholes primarios y secundarios. Los primeros dan aldehdos y los segundos cetonas. Caso
ya estudiado en reacciones de alcoholes.

6. OBTENCIN DE CIDOS CARBOXLICOS

Industrialmente se obtienen por oxidacin de los alcoholes primarios o aldehdos.

7. EL REACTIVO DE GRIGNARD EN QUMICA ORGNICA.

En los mtodos de obtencin de alcanos se mencion el reactivo de Grignard. Es un compuesto organometlico


de frmula general R-Mg-X (R alquilo, X halgeno). Es muy utilizado en sntesis orgnica como se puede

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observar a continuacin:

8. ACTIVIDADES DE MEJORAMIENTO

1. Completar las reacciones siguientes:

A. CH3 - CH2 - CH2 - OH + Na


B. CH3 - CH - CH 2 - CH 3 [O ]

|
OH
C. CH3 - CH2 - CH2 - OH [O ]

D. CH3 - CH - CH 2 - CH 3 + HCl [Lucas ]



|
OH

2. Completar:

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3. Investigar: qu son las levaduras?, enzima es lo mismo que levadura? Qu enzima se utiliza para
fermentar azcar de caa, uva y cerveza? Cmo influye la temperatura en el proceso de fermentacin?

4. Investigar. Qu es la sntesis de Williamson? De acuerdo con esto, completar:


A. CH3-CH2-O-Na + CH3-Cl
B. CH3-OH + Na Y
C. Y + CH3-CH2-Cl Z

5. Obtener a partir del reactivo de Grignard correspondiente:


A. n-propanol
B. 2-propanol
C. 2-metil-2butanol

6. Obtener por oxidacin de alcoholes:


A. Acido butanoico
B. Butanona

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QUMICA, un enfoque basado en
competencias y estndares.
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2013