Vous êtes sur la page 1sur 5

Oxidarea o-xilenului si

naftalinei la anhidrida
ftalica

OXIDAREA o-XILENULUI SI NAFTALINEI LA ANHIDRIDA FTALICA

Anhidrida ftalica - este o substant solid care cristalizeaza acicular, solubila in alcool, eter, benzen,

piridina si sulfura de carbon, sublimeaza la 284,5 C, avand p.t. = 131 C si d = 1,527 g/cm3. Limite
de explozie in amestec cu aerul sunt: 1,70 (inferioara) 10,50 (superioara).

Se utilizeaza la fabricarea plastifiantilor, rasinilor poliesterice nesaturate si rasinilor alchidice.

Anhidrida ftalica se fabrica pornind de la naftalina sau o-xilen prin procedee de oxidare
aproximativ identice.

Naftalina de natura carbochimica, singura utilizata pana la sfarsitul celui de-al doilea
razboi mondial a inceput sa fie concurata de o-xilen disponibil in cantitati importante in fractiile
petroliere; apoi aparitia naftalinei de origine petroliera a redat un oarecare interes materiei prime
initiale, de maniera ca, in 1965, 80 % din materia prima utilizata a fost naftalina, din care
jumatate avea origine petroliera. In prezent situatia s-a inversat, o-xilenul fiind utilizat in peste
80 % din cazuri la obtinerea anhidridei ftalice. Majoritatea procedeelor pornind de la naftalina
sau o-xilen se desfasoara in faza de vapori.

Procedeele de oxidare in faza de vapori au la baza urmatoarele reactii:

pentru naftalina:

H0298K = 1790 kJ/mol

insotita de reactiile secundare:


pentru o-xilen:

H0298K = 1780 kJ/mol

Si in acest caz reactiile secundare sunt oxidarea totala si formarea anhidridei maleice.

Reactiile precedente, puternic exoterme, au loc in prezenta de catalizator dispus in strat fix in
reactoare multitubulare formate din 5000 pana la 20000 de tuburi (eliminarea caldurii se realizeaza cu
ajutorul unui fluid care este fie o baie de saruri topite azotati azotiti, fie eutecticul sodiu potasiu
operand intre 360 420 C) sau in strat fluidizat traversat de elemente de racire (de ex. serpentine).

Caldura degajata este utilizata la obtinerea aburului de inalta presiune.

Exotermicitatea atinge teoretic 10500 kJ/kg de anhidrida ftalica, dar practic ea se ridica la
17000 kJ/kg, tinand cont de oxidarea totala.

Sistemele catalitice sunt pe baza de pentaoxid de vanadiu si dioxid de titan depusi pe


suport; durata lor de viata depinde de conditiile de operare si variaza intre doi si trei ani.

Oxidarea se realizeaza cu aer. Raportul molar aer / hidrocarbura este cuprins in general
intre 60 si 120, in scopul de a se lucra peste limita superioar de explozie si a evita degradarea
catalizatorului, care trebuie sa opereze mereu in prezenta unei cantitati minimale de oxigen.

Metodele actuale cele mai utilizate pentru recuperarea anhidridei ftalice din efluentul care
iese din reactor constau in a o face sa treaca prin sistemele ciclice de condensare. Cand unele
functioneaza la cristalizare, anhidrida ftalica se solidifica prin racire, celelalte sunt incalzite
pentru a topi continutul lor si a recupera produsul depus anterior. Se poate astfel recupera circa
99,5 % din anhidrida ftalica continuta in efluent.

Gazele reziduale care contin cea mai mare parte a anhidridei maleice sunt spalate cu apa
inainte de a fi trimise in atmosfera sau arse. Apele de spalare retin si mici cantitati de acizi ftalic
si benzoic. Acidul maleic se recupereaza sub forma de anhidrida.
Anhidrida ftalica bruta contine diversi acizi (ftalic, maleic, benzoic); ea este incalzita la
presiune atmosferica in vederea deshidratarii acidului ftalic si al transformarii impuritatilor in
produsi cu punct de fierbere ridicat usor de eliminat.

Se procedeaza apoi la o distilare in vid in doua coloane succesive. In prima, se obtin in distilat
anhidrida maleica si acizii benzoic si toluic; in cea de a doua pe la varf se recolteaza anhidrida ftalica,
iar pe la baza reziduurile cu punct de fierbere ridicat.

Utilajele care vin in contact cu acizii (ftalic, maleic si benzoic) este necesar sa fie
confectionate din otel inoxidabil.

Procedee in strat fix. Exista doua tipuri de procedee in strat fix, caracterizate prin faptul ca
unele opereaza la temperatura joasa (350 390 C) si viteza spatiala mica, celelalte desfasurandu-se
la temperatura ridicata (450 550 C) si viteza spatiala mare, ultimile avand un randament mai
scazut decat primele.

Progresele realizate in domeniul catalizatorilor permit in viitor, lucrand intre 380 400
C, sa se atinga viteze spatiale importante pastrand randamentele ridicate ale procedeelor de
joasa temperatura. Dintre tehnologiile utilizate pot fi citate: B. A. S. F., Japan Catalytic
Chemical, Lonza, Matsui Toatsu, Mizushima Petrochemical, Rhne Poulenc, Ruhrl, Scientific
Design, Veba, Von Heyden etc.

Schema de operatii a procedeului B.A.S.F. in strat fix este prezentata in figura 1.11.

Fig. 1.11. Schema de operatii a procedeului B.A.S.F. in strat fix.


A. o-Xilenul, preincalzit la 140 150 C si aerul, filtrat, comprimat si preincalzit la 160
C, sunt introduse in reactorul multitubular constituit din 15000 de tuburi de 2,5 cm diametru si
3,2 m lungime. Temperatura este mentinuta la 380 C prin circulatia de saruri topite; un sistem
de schimbatoare de caldura plasate pe circuitul fluidului de racire permit producerea de abur de
inalta presiune.

Catalizatorul este un amestec de oxizi de vanadiu si titan depusi pe un suport inert


neporos.

Randamentul molar in anhidrida ftalica atinge 74 %, utilizand o-xilen de 95 % puritate.

B. Efluentul gazos care iese din reactor este mai intai racit cu producere de abur de
presiune medie si apoi se separa produsii necondensabili si anhidrida ftalica bruta.

C. Gazele sunt spalate cu apa inainte de a fi trimise in atmosfera. Se retin sub forma de
solutie acidul maleic, urmele de acid ftalic si benzoic.

D. Produsul brut sufera un pretratament sub vid in prezenta de aditivi pentru a descompune
impuritatile nevolatile (polimeri si produsi coloranti).

E., F. Purificarea se realizeaza prin distilare in vid. Intr-o prima coloana de distilare se separa pe la varf
anhidrida maleica si acizii benzoic si toluic; o a doua coloana permite separarea in varf a anhidridei
ftalice (99,5 % puritate), iar pe la baza a produsilor grei.

Procedee in strat fluidizat utilizeaza in special naftalina, iar randamentul lor este
inferior procedeelor in strat fix, mai ales cand se foloseste ca materie prima o-xilen. Principalul
procedeu din aceasta categorie este procedeul Sherwin Williams / Badger a carui schema de
operatii este asemanatoare cu a procedeului in strat fix. Deosebiri apar in zona de reactie.
Naftalina este admisa in stare lichida la baza stratului catalitic din reactor. Ea se vaporizeaza
imediat si este dispersata in mediul solid unde intra in contact pe catalizatorul cald cu aerul
introdus printr-o grila situata la baza reactorului. Temperatura este de 340 385 C, iar
catalizatorul este constituit din oxid de vanadiu depus pe gel de silice.

Caldura de reactie este eliminata prin circulatia de apa prin tuburi dispuse in stratul
catalitic; se produce abur de inalta presiune.

Particulele de catalizator antrenate de curentul de gaz care iese din reactor sunt retinute
de o serie de filtre si reintroduse in reactor.
Schema procedeului de oxidare a o-xilenului la anhidrida ftalica

1 - reactor de oxidare tubular; 2 racitor; 3 vas tratare termica; 4 sublimator desublimator; 5


- coloana de absorbtie; 6, 7 coloana de distilare cu talere; 8 refierbator; 9 preincalzitor; 10
pompa.

Vous aimerez peut-être aussi