Propiedades mecánicas de los materiales

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MATERIAL APORTADO POR : JULIO HERNAN NAVARRO ARHUATA
I.- PROPIEDADES MECNICAS......................................................... 2
I.1.- Esfuerzo vs Deformacin ........................................................................... 2

Ensayo de Traccin............................................................................................. 2
Curva Esfuerzo-Deformacin ............................................................................. 2
Zona Elstica o lineal .......................................................................................... 3
Zona de Deformacin Plstica ............................................................................ 4
I.2.- Resiliencia.................................................................................................... 5
Acritud ................................................................................................................ 5
I.3.- Fractura................................................................................................... 6
I.4.- Ductilidad .................................................................................................... 6
I.5.- Tenacidad ................................................................................................ 6
I.6.- Tenacidad de frctura ............................................................................ 7
I.7.- Dureza...................................................................................................... 8
I.8.- Energia absorbida en el impacto........................................................... 9

Charpy................................................................................................................. 9
I.9.- Fatiga ....................................................................................................... 9

Anlisis de las curvas Esfuerzo vs Tiempo......................................................... 9
Curvas S-N........................................................................................................ 10
Grafica FS-TS ................................................................................................... 10
Factores que influyen en la fatiga: .................................................................... 11
Regla de Miner.................................................................................................. 11
I.10.- Fluencia ................................................................................................. 12

Factores que influyen en la Fluencia................................................................. 12
La velocidad de deformacin ............................................................................ 13
Ley de Larson-Miller ........................................................................................ 13
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I.- PROPIEDADES MECNICAS

Nuestro inters est en poder predecir el comportamiento de los materiales. Para
ello los sometemos a ensayos de donde deducimos sus propiedades mecnicas
I.1.- ESFUERZO VS DEFORMACIN

Ensayo de Traccin
Para medir el esfuerzo frente a la deformacin
existe una mquina universal de ensayos
En esta mquina la clula de carga se encarga
de ir poniendo cada vez ms carga a la velocidad
que le hemos indicado.
La mordaza sujeta el espcimen o probeta a
medir.
Dichas probetas han de estar normalizadas, es
decir, han de cumplir unas ciertas normas para que
los resultados del ensayo a traccin se puedan
comparar y esas normas son las siguientes: si la
probeta es de seccin rectangular o circular.

Esta mquina nos proporciona una curva Carga-
Alargamiento (Load- Elongation). Partiendo de esta
grfica y sin ms que modificar las escalas vertical y
horizontal obtenemos la curva Esfuerzo-
Deformacin.
Curva Esfuerzo-Deformacin
F
Esfuerzo (): = Donde F es la carga (Fuerza) y A0 es la seccin inicial de la
A0
probeta
l l0 l
Deformacin (): = =
l0 l0
As pues est curva se obtiene a partir de la curva carga-Alargamiento. Esta nueva
curva ya no depende de la longitud de la probeta.
Se distinguen en ella dos zonas:
* Zona Elstica o lineal * Zona de deformacin plstica.
Zona Elstica o lineal
La zona elstica es reversible. La deformacin elstica es una deformacin
temporal y se recupera totalmente cuando la carga es eliminada.
El material absorbe energa elstica que despus devuelve. Si no es as es porque
hay histresis.
En esta zona se cumple la ley de Hooke = E , donde
E es el mdulo de Young.
E mide la oposicin que ejerce el material a ser
deformado a traccin. Representa la rigidez del material. Se
calcula experimentalmente de la grfica
Por ejemplo vamos a comparar mdulos de Young de
diferentes tipos de materiales medidos en GPa.
Metales: Acero 207 Aluminio 69 y Titanio 107
Ceramicos Vidrio 69 Almina 324
Polmeros Nailon 2.8 PVC 3.5 y Resina fenlica 6.5
Coeficiente de Poisson
A medida que estiramos la muestra a traccin se produce una contraccin en las
direcciones perpendiculares a la axial.
z>0 => x y y<0
El coeficiente de Poisson es la razn entre la contraccin lateral y la
elongacin axial.
X
=
Z
Si es 0.5 corresponde a un solido
isotrpico, es decir que no cambia de
volumen.
Normalmente vara entre 0.25 y 0.5.
Mdulo de Cortadura
Es la deformacin elstica producida bajo una carga de cortadura o cizalla
aplicada tangencialmente sobre A0.
Esfuerzo Cortante = F
A0
Deformacin cortante = tg
Mdulo de Cortadura G =

E, G, estn relacionadas
para slidos istropos
*
perfectamente elsticos segn la
siguiente ecuacin
E = 2 G (1+ )
Comportamiento Elstico
no-lineal
Tambin existen algunos slidos en los que E no es
constante, pero no se va a profundizar en ello.
Simplemente saber que existen varios mtodos para
calcularlo (Mtodo de la Secante, Mtodo de la tangente...)
Zona de Deformacin Plstica

La deformacin plstica es una deformacin permanente y no se recupera cuando
se elimina la carga, aunque se recupera una pequea componente elstica.
El mecanismo fundamental de la deformacin plstica es la distorsin y
reformacin de los enlaces atmicos. La naturaleza de este mecanismo son las
relaciones entre las dislocaciones y la deformacin mecnica.
Se alcanza la regin plstica una vez superado el limite elstico.
Se toma como Lmite elstico (YS, Yield Strenght) el esfuerzo necesario para
provocar una deformacin permanente del 0.2% en el material.
*
Son aquellos en los que no hay histresis, es decir, aquellos en los que la carga y descarga
recorren la misma recta Carga-deformacin
I.2.- RESILIENCIA
Es la capacidad de absorber energa elstica.
Es una de las caractersticas ms importantes de un
muelle y nos sirve para medir cuanto ms flexible es un
slido
Es el rea bajo la curva Esfuerzo- Deformacin.
Siempre tiene unidades de Energa por unidad de
Volumen.
u u F dl
U r = d = Si el regin elstica es
0 0 Al0
lineal U r = 1 Y Y
2
En esta grfica podemos observar como se va
produciendo la deformacin plstica. Primero se produce el cuello de botella.
Ms tarde Conforme la deformacin
plstica continua baja el esfuerzo, por encima de
YS, el esfuerzo mximo (que corresponde al
mximo de la curva) se llama Resistencia a
Traccin=TS=TS
Y por ltimo la fractura cuando los tomos
estn ya totalmente desvinculados.
El TS toma valores entre 50 MPa para un
Aluminio hasta 3000 MPa de los aceros de alta
resistencia.
Acritud
Dentro de la curva esfuerzo-deformacin, entre el YS y el TS, la deformacin
plstica produce dislocaciones y se hace ms difcil. Este fenmeno se conoce como
endurecimiento por deformacin y es un factor muy importante para dar forma a los
metales trabajados en fro (Cuando la
Temperatura de trabajo est muy por debajo de la
mitad de la Temperatura de Fusin)
El Endurecimiento por deformacin, o
acritud, hace que aumente el lmite elstico.
Cabe pensar que pasado el TS el material se
ablanda ya que el esfuerzo cae. Pero esto es slo
el resultado de que el esfuerzo y la deformacin
en ingeniera son valores nominales. Se definen en
relacin alas dimensiones de la probeta original.
En la fuerza de tensin final la muestra empieza a
adelgazar. El esfuerzo verdadero sigue subiendo
hasta alcanzar el punto de fractura.
I.3.- FRACTURA
Def: Separacin de un slido bajo tensin en dos o ms piezas.
Clasificacin:
Dctil:
Se basa en el movimiento de planos. Ocurre
tras una intensa deformacin plstica. Hay una lenta
propagacin de la grieta.
Frgil:
Se produce a lo largo de planos
cristalogrficos caractersticos y con una rpida
propagacin. Sin deformacin plstica
Se produce por rotura de enlaces atmicos
I.4.- DUCTILIDAD
Es la Medida del grado de deformacin plstica
hasta la fractura.
lF 'l0
Se define como f '100 = 100 donde f se
l0
mide volviendo a juntar los trozos.
Es til conocer si una aleacin no slo es fuerte
sino tambin si es dctil. Una aleacin altamente
resistente que tambin sea altamente frgil puede ser tan
intil como una aleacin deformable con una resistencia
inaceptablemente baja.
I.5.- TENACIDAD
Def: Es la cantidad de energa que un material puede absorber antes de la fractura.
Se utiliza para describir la combinacin de la ductilidad y la resistencia.
D F dl
Es el rea bajo la curva Esfuerzo-Deformacin T = d =
D
. En caso de
0 0 Al0
no conocerse la curva se puede
+ YS
aproximar a T TS f
2
El primer caso corresponde a
materiales cermicos.
El segundo a Metales y
Materiales compuestos
Y el tercero a los plsticos
I.6.- TENACIDAD DE FRCTURA

Es el valor crtico del factor de intensidad de esfuerzos en el frente de una grieta
necesario para producir el fallo catastrfico con una carga uniaxial
Se representa por KIC (I uniaxial; c crtico)
K IC = Y F a .
Donde Y es un factor geomtrico adimensional.
F es el esfuerzo mximo que hay que aplicar para que rompa
la probeta.
a= Longitud de la entalla.
En los materiales cermicos cuando se propaga la grieta lo

hace de forma aguda y toda la energa suministrada se emplea en
aumentar la grieta.
En un Metal el vrtice de la grieta esta redondeado debido a
una deformacin plstica (En la que se invierte parte de la energa
En la Tabla se puede observar los diferentes ordenes de
magnitud entre metales, Cermicos y Polmeros.
Tambin hay que destacar la diferencia entre el Oxido de
Aluminio y el resto de los cermicos, esto se debe a que el Oxido
de Aluminio es un cermico preparado para resistir cargas mayores
que el resto.
I.7.- DUREZA
Def: Es el Grado de indentacin producido en un ensayo estndar de dureza.
Se mide las caractersticas de la muesca o hendidura y a partir de ah se calcula el
ndice de dureza. Es una medida cualitativa de la resistencia del
material a las deformaciones plsticas o permanentes
Existen diferentes tipos de ensayo pero los ms usados son
el Brinell y los Rockwell. Para comparar materiales hay que usar
el mismo tipo de ensayo.
Por ejemplo. Frente al Ensayo Brinell

Material BHN Material BHN
Acero 220 Cuarzo 600
Aluminio 40 Plsticos 20
Diamante 6000
I.8.- ENERGIA ABSORBIDA EN EL IMPACTO

La energa absorbida en el impacto es igual a la Energa necesaria para romper
una probeta normalizada sometida a una carga de impacto. Es una analoga de la
tenacidad. Existen varios tipos de ensayos de impacto, pero el ms importante es...
El ensayo Charpy
La energa obtenida a partir del ensayo Charpy es igual al rea encerrada bajo el
total de la curva Tensin-Deformacin.
En general cabe esperar
que aleaciones con valores
altos de resistencia, limite
elstico y ductilidad
presenten valores altos de
Energa absorbida en el
impacto. A veces estos
valores son inferiores a los
esperados debido al efecto de
la concentracin de esfuerzos
en el extremo de la entalla
La Energa de
absorcin de impacto se
calcula directamente a partir
de la diferencias de altura
inicial y final del pndulo de
oscilacin. Esta Energa se
mide en Julios
Eimpacto = f (entalla)
I.9.- FATIGA
Def. Forma de rotura que ocurre en estructuras sometidas a tensiones dinmicas y
fluctuantes (pe: Puentes, Aviones, componentes de mquinas)
Se produce cuando una muestra es sometida a un esfuerzo, por debajo del limite
elstico, a traccin.
Muchas aplicaciones estructurales incluyen cargas cclicas en lugar de estticas. Y
en estos casos se produce una fractura frgil y, por tanto, sin previo aviso
Fallo de una aleacin tras varios ciclos
TS
de aplicacin de una tensin inferios a su TS
Anlisis de las curvas Esfuerzo
vs Tiempo
En este tipo de curvas se ve cuales son
las caractersticas del ciclo.
max min
a =
2
r = max min
max + min
M=
2
MAX
R=
MIN
Donde:
a es la amplitud de
tensiones
m es el valor medio
r es el intervalo de tensiones
R es el cociente de tensin
Existen distintos tipos de ciclos:

Simtrico (a), No simtrico (b);
Sinusoidal.
Curvas S-N
La mejor forma de representar la
fatiga es usando las curvas Applied
Stress (S) frente al nmero de ciclos (N).
En esta grfica cabe definir varios conceptos:
Vida a Fatiga: Es el nmero de ciclos que soporta
una muestra para una determinado esfuerzo
Resistencia a Fatiga: Es el esfuerzo mximo que
soporta una muestra para un determinado nmero de
ciclos.
Si observamos la grfica nos damos cuenta que
responde a una ecuacin de la forma s= ctelog (N)+
cte. Pero al llegar a 106 ciclos parece que el valor de S
se estabiliza en un valor constante llamado Resistencia
a Fatiga(Fatigue Strength, FS) o limite de durabilidad.
Este depende del material dndose casos donde no
existe Resistencia a Fatiga.
Grafica FS-TS
Se puede observar como en la mayora de los materiales metlicos la Resistencia a
Fatiga es proporcional al limite elstico.
FS pertenece al intervalo [1/4TS,1/2TS]
Factores que influyen en la fatiga:

La tensin aplicada:
M (Ver curvas S-N)
Efectos Superficiales:
Cuando algo se fractura antes aparecen unas estras denominadas marcas de playa
que se van ensanchando hasta quebrar el material. Si la superficie esta pulida
(mecanizado superficial) aumenta la vida a fatiga. Tambin se puede conseguir este
efecto endureciendo la superficie mediante carburizaciones o nitrurizaciones ya que se
genera una capa de material cermico que lo protege.
Acritud
Como se observa en la grfica a medida que trabajamos el material la resistencia a
fatiga aumenta debido a la disminucin de las discontinuidades estructurales
El diseo geomtrico
La Temperatura
La temperatura influye de dos formas:
Mediante desplazamientos en la grfica FS-N (Como puede observarse en la
grfica.
La otra forma es mediante ciclos en los que varia la Temperatura. Lo cual produce
dilataciones y contracciones que favorecen
la fractura frgil disminuyendo la vida a
fatiga
Fatiga por corrosin
Esto se debe a que es posible que
nuestro material reaccione con la atmsfera
que lo rodea.
Regla de Miner
Supongamos que sometemos un material a un esfuerzo(1) durante ni ciclos
(n1<N1) Siendo N1 la vida a Fatiga. Y
n1 n2
N1 N2 N
despus lo sometemos a otro
esfuerzo durante otros tantos ciclos. Pues bien, la regla de Miner nos dice que el fallo a
n
fatiga suceder cuando i = 1 .
Ni
De esta forma resulta ms fcil predecir cuando se producir el fallo
I.10.- FLUENCIA
Es la deformacin plstica permanente que se presenta a altas temperaturas
cuando se somete al material auna carga constante durante un cierto intervalo de tiempo
(Lo suficientemente grande)
La deformacin plstica producida en un material cargado por debajo de su TS, a
temperatura ambiente (T baja) puede calcularse por la ley de Hooke. Esta deformacin
por lo general no cambiar con el tiempo bajo una carga fija.
Este mismo experimento a altas temperaturas produce otros resultados muy
distintos
Factores que influyen en la Fluencia
Carga que estamos aplicando A ms carga, fluencia ms fcil y se adelantan

todas las etapas.
Temperatura Cuanto ms alta sea la temperatura tanto ms fcil ser la fluencia
Despus de la deformacin elstica inicial, que es instantnea se suceden tres

etapas de deformacin.
En la Primera etapa se estn creando dislocaciones que se ayudan de los posible
defectos del material. La velocidad de deformacin es decreciente.
En la Segunda etapa la velocidad de deformacin es constante. La deformacin se
ve dificultada por la formacin de
dislocaciones y otras barreras
microestructurales.
En la Fase final la velocidad de
deformacin se incrementa por el aumento
en el esfuerzo real ante la reduccin del
rea de la seccin, causada por el
adelgazamiento o el agrietamiento interno
La velocidad de deformacin
La Velocidad de Deformacin se
define como la pendiente en la grfica
deformacin tiempo. Por otra parte segn
Q
la Teora Cintica &= Ae RT Donde Q es
la Energa de activacin, R la constante de los Gases y A una constante que se
determina experimentalmente.
Ley de Larson-Miller
Si tenemos la muestra de
Temperatura T1 y otra de Temperatura T2
se cumple que:
T1 (c + LgT1F ) = T2 (c + LgT2 F ) Donde
TF es la Temperatura de Fractura.
I.- ....................................................................................................... POLMEROS

16
I.1.- ................................................................................................... Clasificaciones

16
Segn su origen................................................................................................. 16
Segn su tamao ............................................................................................... 16
Segn el nmero de unidades estructurales ...................................................... 16
Segn su unin .................................................................................................. 16
Segn su Topologa Macromolecular ............................................................... 17
Clasificacin Tecnolgica de los Polmeros ..................................................... 17
I.2.- ................................................................................................... Caractersticas

18
Polidispersidad .................................................................................................. 18
Conformacin.................................................................................................... 18
I.3.- ............................................................................. Polimerizacin por adiccin

20
Por apertura de doble enlace ............................................................................. 20
Por apertura de anillo ........................................................................................ 21
Polimerizacin por condensacin ..................................................................... 22
Mtodos de obtencin de Polmeros ................................................................. 22
I.4.- ......................................................................................................... Solubilidad

23
Solubilidad en Polmeros .................................................................................. 23
Termoplsticos .................................................................................................. 23
Factores que afectan a la solubilidad e hinchamiento....................................... 23
I.5.- ...................................................... Tcnicas de caracterizacin de polmeros

25
Viscosidad......................................................................................................... 25
Viscosimetra: ................................................................................................... 27
G.P.C. ................................................................................................................ 28
Osmometra:...................................................................................................... 30
I.6.- .......................................................................................... Diagramas de Fases

31
I.7.- ............................................................................... Cristalinidad en polmeros

32
Factores determinantes de la cristalinidad en un polmero: .............................. 33
Dependencia del espesor o periodo del cristal, I, con:...................................... 33
Mtodos de determinar el grado de cristalinidad: ............................................. 33
I.8.- ....................................................................................... Transiciones trmicas

35
Temperatura de fusin: ..................................................................................... 35
Transicin vtrea: .............................................................................................. 36
Temperatura de descomposicin trmica:......................................................... 38
I.9.- ........................................................ Factores determinantes de la Tg y La Tm

39
Rango de temperaturas de servicio: .................................................................. 39
Polmeros trmicamente estables: ..................................................................... 39
I.10.- ............................................................................................................... Fibras

40
Polmeros capaces de formar fibras: ................................................................. 41
I.11.- ............................................................ Propiedades mecnicas de polmeros
43
Cambios en la morfologa de la esferulita: ....................................................... 45
Deformacin plstica en polmeros vtreos:...................................................... 46
Transicin dctil-frgil: .................................................................................... 46
Mtodos para modificar las propiedades de los polmeros: .............................. 47
I.12.- ................................................................................. Polmeros termoestables

52
Formacin de una resina termoestable:............................................................. 52
Gelificacin:...................................................................................................... 53
Diagramas TTT para una resina termoestable: ................................................. 55
Aplicaciones de los diagramas TTT: ................................................................ 57
Resinas de polisteres instaruados: ................................................................... 57
Resinas epoxi: ................................................................................................... 58
Resinas fenlicas:.............................................................................................. 60
Comparacin de las propiedades tpicas de las resinas epoxi y polister: ........ 61
I.13.- ................................................................. Procesado de materiales plsticos

61
Procesado de termoplsticos: ............................................................................ 61
Procesado de termoestables: ............................................................................. 62
II.- POLMEROS
II.1.- CLASIFICACIONES
Def: Cadenas moleculares de largas secuencias de una o ms especies qumicas,
denominadas unidades estructurales.
En un polmero (polymer) cabe distinguir entre las unidades estructurales (mer) y
el monmero (monomer). El monmero es la especie qumica que existe antes de
empezar cualquier tipo de polimerizacin y la unidad estructural es lo que se repite en
un polmero.
La mayora de los polmeros son de cadenas de Carbonos pero tambin existen
cadenas de Silicio (Siliconas)
En general los enlaces son Covalente aunque puede haber enlaces inicos
Suelen ser slidos moleculares (Ver propiedades Tema 1)
Segn su origen
Biopolmeros (De origen Natural)
Polmeros sintticos ( Son los que vamos a estudiar)
Segn su tamao
Oligopolmeros (De Peso Molecular, PM, entre 103 y 104)
Polmeros (PM >104)
Segn el nmero de unidades estructurales
Homopolmeros (Solo una ud. estructural)
Copolmeros (De dos uds. estructurales)
Tercpolmeros (De tres uds. estructurales, son muy raros)
Segn su unin
En este tipo de representaciones cada circulo representa una ud. estructural
distinta.
a) Al azar
b) Alternadas
c) De bloque
d) De injerto
Las propiedades de las cadenas a y b
sera una media, mientras que en las cadenas
c y d dependen de la zona de la cadena que
estemos considerando
Segn su Topologa Macromolecular

Existen dos tipos:
Polmeros lineales y ramificados: (Los de arriba) Sus Nodos (puntos de
unin entre cadenas) son fsicos,
es decir, se pueden deshacer
utilizando un disolvente
adecuado.
Polmeros entrecruzados: Con
nodos qumicos que representan
verdaderos enlaces qumicos. No
se pueden disolver. Dentro de los
entrecruzados podemos
distinguir entre los que tienen
muchos nodos (Termoestables) y los que tienen pocos (elastmeros)
Dentro de los polmeros

entrecruzados merece la pena
analizar el caso del Caucho
El Caucho Natural tiene
bajas propiedades mecnicas
pero si producimos
entrecruzamientos por
vulcanizacin (Aadir puentes de Azufre) se consiguen mejorar notablemente sus
propiedades fsicas
Clasificacin Tecnolgica de los Polmeros

Termoestables: Polmeros reticulados con muchos puntos de
entrecruzamiento. Su Temperatura de transicin vtrea es mucho mayor
que la de servicio. NUNCA se disuelven (Los Disolventes se introducen
pero solo hinchan no disuelven) lo cual implica que no son reutilizables.
elastmeros: Polmeros ligeramente entrecruzados. Tienen muy buenas
propiedades elsticas, llegando a deformarse hasta un 500%. Su T de
transicin vtrea es bastante inferior a la de servicio. Tampoco se disuelven
Termoplsticos: Pueden ser los lineales y los ramificados. Se ablandan y
fluyen por el calor. Se pueden disolver
II.2.- CARACTERSTICAS
Polidispersidad
Grado de Polimerizacin
Es el nmero de unidades estructurales o repetitivas que posee una cadena (n, i, )
Cuando se obtiene un polmero no todas las cadenas tienen la misma longitud
(Polidispersidad), sin embargo se pueden obtener polmeros en los que todas las
cadenas sean de igual
longitud (Monodispersidad)
aunque resulta muy costoso.
M0 es la Masa
molecular de la unidad
repetitiva.
Las propiedades
mecnicas no varan con el
grado de polimerizacin
Curva de distribucin
de pesos moleculares en un polmero tpico
Ni es el nmero de molculas de la especie i
Mi es el peso molecular
de las molculas de la especie i
i es la fraccin en masa
de la especie i
Mn =
N M
i i
= i M i
N i
Wi es la masa en gramos
de las molculas de la especie i
i es la fraccin en masa
medida en gramos de la especie
i
MW =
W M
i i
= M i
W i
Razn de polidispersidad
MW
Se representa por r y es r = . Si la muestra es monodispersa es r=1
Mn
(Tericamente, ya que consideraremos monodispersa con r 1.02). Los valores tpicos
oscilan entre 2 y 20
Conformacin
Para empezar definamos configuracin y conformacin:
Configuracin: Es el ordenamiento que tienen los tomos en una cadena
macromolecular. Depende de las longitudes y ngulos de enlace. Son invariantes.
Conformacin: Son las distintas posiciones que pueden adoptar una cadena. Por
ejemplo el ngulo de rotacin interna (Aun manteniendo el ngulo de enlace se pueden
obtener varias posiciones
Las cadenas en general tienden a adoptar todo tipo de conformaciones ya que la
energa que hay que aportar es la energa trmica a Temperatura ambiente.
Las molculas que adoptan una
nica conformacin tienen forma fija
y por ello se les llama Rgidas
Ovillo Estadstico:
Es la situacin que tendra la molcula cuando todas las configuraciones son
equiprobables. En general, todos los polmeros, excepto los cristalinos, presentan esta
forma.
Las macromolculas que presenta esta conformacin son altamente flexibles.
Los enlaces C-C, C-O, C-N, Si-O y P-O
pueden rotar internamente y por tanto son enlaces
flexibles
Otras conformaciones:
Tacticidad
Atctico: Los sustituyentes pueden
colocarse de forma aleatoria. Nunca
cristalizan debido a su gran desorden
Isotctico: Todos los sustituyentes
estn igualmente colocados.
Sindiotctico: Los sustituyentes estn
colocados alternativamente.
En los dos ltimos existe cierto
orden y pueden llegar a cristalizar.
Las propiedades fsicas y
mecnicas de la forma tctica del
polmero son distintas a las del polmero
normal (En ovillo estadstico).
II.3.- POLIMERIZACIN
POR ADICCIN
Por apertura de doble enlace
Tiene lugar con todos los polmeros vinlicos.
p.e. El Polietileno n H2C=CH2 -(CH2-CH2)n-
Etapas:
Iniciacin: R* +M RM*
Propagacin RM*+M RMM* RMM*+M RMMM*
Terminacin RM... M*+*M... R RM... MR
R* es la especie activa (Con un electrn desapareado) y puede ser:
o Radical libre Polimerizacin RADICALARIA
o Ion Polimerizacin ANINICA o CATINICA
o Catalizador organometlico Polimerizacin por coordinacin
Polimerizacin Radicalaria
Por apertura de doble enlace donde la especie activa es un radical libre
Iniciador: Perxido de Benzoilo
Etapas:
Iniciacin: Descomposicin del iniciador R R*
R*+CH2=CXY CH2-CXY-R*
Propagacin: CH3-CXY-R*+CH2=CXY CH3-(-CXY-CH2-)-CXY-R*
Terminacin Combinacin CH3-CXY-R*+*R-CXY-CH3 -(-CXY-
CH2-)n-
Dismutacin ...-CH2-R* ...-CH3
Caractersticas
El grado de polimerizacin se obtiene nada ms empezar y oscila entre 102y 104.
Son siempre muestras atcticas
La presencia de radicales es siempre muy pequea
La velocidad de
polimerizacin es
VP=K[M][R]0.5
La longitud de cadena
cintica : Es el nmero de
veces que por trmino medio
se repite la etapa de
propagacin para cada
especie qumica activa.
Si la terminacin es por
combinacin: = y
obtenemos un muy grande
Si la terminacin es por
dismutacin: =
Polimerizacin por
coordinacin
Polimerizacin de adiccin iniciada por
catalizadores organometlicas de metales de
transicin
Estos catalizadores funcionan formando
complejos de coordinacin entre el catalizador, el
monmero y la cadena
La catalizadores Ziegler-Natta estn
constituidos por dos componentes: El Haluro de
un metal de transicin (TiCl4) y por un activador
organometlico (Alquilmetal (C2H5)3Al )
Por apertura de anillo

Se da en los monmeros cclicos.
Politeres
p.e. El polixido de etileno
n CH2-CH2 -(CH2-CH2-O-)n-
O
Poliamidas
-caprolactana Nylon 6
CH2-CH2-NH
n CH2 -(-CH2)5-C=O-NH-)n-
CH2-CH2-C=0
Polimerizacin por condensacin
Reacciones de molcula bifuncionales
Es el procedimiento de sntesis ms utilizado junto con la polimerizacin
radicalaria. Supone un Mecanismo en etapas
El monmero desaparece casi en su totalidad en los primeros momentos
formndose Oligmeros
El grado de polimerizacin crece gradualmente
No existe terminacin, siempre quedan activos
n HO-R-OH + n
HOOC-R-COOH
HO-R-OOC-R-COO-
R-OH- +H2O
Mtodos de
obtencin de
Polmeros
En masa
En disolvente
En disolucin
Los dos primeros
mtodos son ms
sencillos pero tienen el
inconveniente de que
no se puede controlar la
Temperatura.
El ltimo mtodo
solo se utiliza si el
polmero es muy delicado frente a la Temperatura, ya que es un mtodo muy caro
porque luego hay que separar el disolvente del soluto pero a cambio podemos controlar
la temperatura del proceso.
II.4.- SOLUBILIDAD
Solubilidad en Polmeros
La disolucin de polmeros es distinta a la disolucin de molculas pequeas ya
que la de polmeros se desarrolla en dos fases:
Hinchamiento: Siempre tiene lugar , En todo tipo de polmeros. La
diferencia es que en los entrecruzados la disolucin acaba aqu.
Depende de las caractersticas del polmero: Slo tiene lugar en los
termoplsticos. Se trata de una verdadera disolucin cuando el disolvente
consigue separar todas las cadenas y por ello existe una sola fase
Termoplsticos
En el proceso de disolucin:
1.- Si las condiciones termodinmicas son favorables (Buen disolvente), todo el
polmero pasar a la disolucin en una nica fase homognea
2.- Si no se dan las condiciones termodinmicas favorables (Mal disolvente), la
disolucin ser parcial y coexistir con una fase hinchada del polmero
3.- Existe otra posibilidad en la que ni siquiera se hincha el polmero conocida
como precipitante.
Factores que afectan a la solubilidad e hinchamiento

1. Naturaleza qumica del sistema polmero/disolvente. Semejante disuelve
semejante. (Polares disuelven polares y apolares, apolares)
2. Masa molecular del polmero (a + masa, peor solubilidad)
3. Flexibilidad (+flexible, Mayor solubilidad
4. cristalinidad y estereorregularidad. (Los atcticos son ms solubles)
5. Temperatura
1.- Naturaleza Qumica del sistema
Fuerzas que aparecen entre polmero y disolvente
Van der Waals (Dipolo-dipolo y dispersin de London)
Enlaces de Hidrogeno
Para que un polmero se solubilice en un disolvente ha de cumplirse que

G Mezcla = H M T S M < 0
S>0 Siempre ya que es un cambio de slido a liquido => TS>0
Si H 0 Se disuelve siempre y si H>0 depende de los valores de uno y otro.
En general a no ser que existan puentes de Hidrogeno H>0
Densidad de energa cohesiva:
Mide la fuerza de los enlaces secundarios y se represente por C.E.D.
EV 1
C.E.D. = Donde EV1 es la Energa de vaporizacin del disolvente
V1
y V1 el Volumen molar del disolvente
Parmetro de Hildebrand
1
E 2
Es un parmetro que mide la solubilidad 1 = V 1 . Relacionando los
V1
parmetros de Hildebrand tanto de disolvente como el de soluto se llega a una formula
que nos da valores del incremento de entalpa de la mezcla.
H M = ( 1 2 ) 2 1VM
2
Donde representa la fraccin en Volumen
El mejor disolvente para un polmero dado ser el que tenga 1=2 porque as el
HM se hace cero. En general oscila entre 7 y 12 y la mxima diferencia para que
exista solubilidad es de 2
Determinacin del parmetro de Hildebrand
Para los disolventes resulta fcil calcularlo a partir de la formula de arriba pero
para los solutos es ms complicado.
Se puede calcular de dos formas:
Por suma de las contribuciones de grupos y usando esta formula aproximada
2 = 1.44
U
V

Por determinacin experimental:

Se lleva a cabo a travs de
(Viscosidad intrnseca relacionada con el
volumen hidrodinmico).
Se introduce la molcula en varios
disolventes y se mide . Obtengo una curva ,
El mximo es el mejor disolvente porque el
volumen hidrodinmico es el mayor (El que
ms acta). Y asignamos el del mejor
disolvente al polmero.
Un disolvente es mejor cuanto mayor
fluidez, menor viscosidad.
P.e. En la grfica podemos ver el PIB
(Punto A) y el PS (Punto B).
Para los polmeros entrecruzados se mide el hinchamiento. para lo cual se mide la

m m0
masa en seco (m0) y la masa hinchada (m) y se calcula Q, donde Q = 1 .
m d1
0
Siendo d1 la densidad del disolvente
II.5.- TCNICAS DE CARACTERIZACIN DE POLMEROS

Nos permiten averiguar el tamao y la forma de la macromolcula.
Todas las tcnicas van a suponer la medida experimental de las propiedades
fsico-qumicas. Slo estudiaremos las tcnicas que nos permiten averiguar el tamao de
la macromolculas, y para ello tenemos dos mtodos:
1. Mtodos relativos: Las propiedades fsico-qumicas que medimos no estn
directamente relacionadas con el tamao de la molcula; exigen un calibrado previo
Viscosimetra, obtenemos Mv
Cromatografa de permeabilizacin de gel (GPC). Es el mtodo ms utilizado en los
laboratorios de control porque me permite obtener de forma rpida r =Mw/Mn
2. Mtodos absolutos: No exigen un calibrado previo porque obtenemos directamente

los valores propios de la molcula, son mucho ms laboriosos y mucho ms exactos.
Difusin de luz: Obtengo el promedio en peso (Mw)
Osmometra: Obtengo el promedio en nmero (Mn)
Viscosidad
Depende de las fuerzas intermoleculares y del tamao y forma de las molculas.
F u
= 0
A z
F/A: Fuerza de
rozamiento por
unidad de superficie
u
Gradiente
z
de velocidades.
(coef. viscosidad) tiene unidades ML-1T-1 y se mide en poisson (S.I) o puas?

(C.G.S.)
Para las disoluciones macromoleculares definimos tres tipos de viscosidades:

Viscosidad relativa: rel = 1 visc dn
1
1
Viscosidad especfica: sp = = rel 1 visc. dte
1
Viscosidad intrnseca: [ ] = lm
c 0
(sp c )
La [] representa la contribucin de una sola molcula a la viscosidad, depende
del tamao, la forma, la interaccin con el disolvente y la temperatura. Sus unidades son
de concentracin-1, es decir, mlg-1 o sobre todo dl/g.
Nos interesa llegar a conocer [] porque est relacionada directamente con el peso
molecular promedio viscoso a travs de la ecuacin de Mark-Houwink-Sakurada:
Relacione
s entre
viscosidad
intrnseca y
peso molecular
para el
poliisobutileno
en
diisobutileno y
en ciclohexano
[ ] = KM va
Donde K y a son dos constantes empricas para una temperatura dada. La
constante a est relacionada con la calidad termodinmica del disolvente. Para
cadenas flexibles a oscila entre 0.3 y 0.8; adems
0.3 a 0.5, mal disolvente
0.5 = a, disolvente
0.6 a 0.8, buen disolvente
1
N i M i1+ a a
Mv =
Ni M i

Viscosimetra:
Mediante este mtodo consigo calcular experimentalmente el peso molecular promedio
viscoso (Prctica 2 del laboratorio):
Dos tipos de viscosmetros

capilares.
Las ecuaciones que rigen
el comportamiento de los
viscosmetros son:
= Kt
rr 4 hg
K=
8Vl
K t t
rel = =
1 K1t1 t1
recordando que es la
viscosidad dinmica y que 1 porque manejo disoluciones muy diluidas.
Cmo hallo las constantes K y a de Mark-Houwink para calibrar mi
viscosmetro?
Mido
con otra
tcnica en 5
muestras del
mismo
polmero el
peso
molecular Mw,
de ellas hallo
la viscosidad
intrnseca y as obtengo las constantes tal y como se ve en la grfica:
Tomando datos de un polmero a distintas concentraciones obtengo su [ ] y con
ella a travs de Mark-Houwink su Mv, tal y como se ve en la grfica cortando el eje OY.
Siempre nos fiaremos ms de Houwink porque la pendiente es mayor y se
disimulan mejor los errores experimentales.
Si slo disponemos de una muestra de producto podemos aceptar como vlida la
solucin obtenida resolviendo el sistema con tres incgnitas siguiente:
Extrapolacin de Houwink:
sp
= [ ] + k[ ] c
2
c
Extrapolacin de Kraemer:
lnrel
= [ ] k[ ] c
2
c
k+k = 0.5
G.P.C.
Tcnica que se basa en la separacin de componentes de diversas formas
(normalmente por polaridad) para hallar r =Mw/Mn y la curva de distribucin.
Introducimos la muestra en una columna rellena de gel de poliestireno (relleno),
las molculas se van quedando atascadas en los recovecos del poliestireno segn van
atravesando la probeta por la fuerza de la gravedad. De este modo una cadena pequea
tarda mucho ms en pasar porque tiene ms recovecos en los que engancharse,
mientras que una cadena grande pasa ms rpido porque no se puede acomodar.
Los pesos moleculares

elevados requieren un volumen de elurgente menor que los M bajos.
Diagrama con una mquina de GPC y con el resultado obtenido:
A partir de esta cromatografa se puede deducir la curva de distribucin de pesos

moleculares pero, necesito un calibrado previo (uso muestras monodispersas como
patrones) para conocer la funcin M(Ve) que suele ser lineal (logM = A0 + A1Ve); pero
esto es muy caro y a veces imposible, entonces hacemos un calibrado universal con
poliestireno (PS). El calibrado universal se basa en que si dos polmeros tienen el
mismo volumen de elucin (Ve), tienen el mismo volumen hidrodinmico.
El volumen hidrodinmico es el volumen que posee una molcula en el seno de un
disolvente, es una magnitud empleada para especificar el tamao de un compuesto y se
define como:
log[ ]M = C1 + C 2Ve
Ve M
KM ra M Ve
El disolvente ms general es el tetrahidrofurano.
Osmometra:
Para un soluto macromolecular, la ecuacin de Vant Hoff vlida para dn diluida

RT
toma la forma = . Cuando la concentracin es finita y no estamos en el lmite de
c Mn
dn diluida ideal, los valores de c se desvan de esta ley lmite porque varan con la
RT
concentracin segn = + Bc + C c2 + , siendo B,C coeficientes del virial
c Mn
osmtico que miden la interaccin del polmero con el dte (cuanto mejor es este, mayor
es B)
II.6.- DIAGRAMAS DE FASES

Al observar esta grfica se puede deducir las siguientes caractersticas:
No siempre al aumentar la temperatura aumenta la solubilidad. A partir de una
Temperatura (LCST)
puede ser que se
perjudique la
solubilidad.
Existe un intervalo de
temperaturas (Entre
LCST y UCST o Tc)
donde esta asegurado la
existencia de una sola
fase. Este intervalo
depende del polmero
Fijando la Temperatura
(T<UCST). Mientras sea
muy diluida habr una
sola fase, a mayor
concentracin dos fases
y pasado el limite de la
fase existir una sola fase donde el polmero tendr al disolvente dentro.
Cuando tenemos una sola fase al aumentar la concentracin aumenta la viscosidad
Fijando la Temperatura (T<UCST). Mientras sea muy diluida habra una sola fase, a
mayor concentracin dos fases y pasado el limite de la fase existira una sola fase
donde el polimero tendra al disolvente dentro.
Cuando tenemos una sola fase al aumentar la concetracin aumenta la viscosidad
En este caso tenemos los diagramas de fases del Poliisobutileno en
diisolbutilcetona para tres Pesos Moleculares.
Se puede observar que a medida que
crece el PM aumenta la Tc. Si representamos
1/Tc frente a 1/PM2
obtenemos que es la
1
Tc para PM infinito Tc
En esta grfica
se conoce como la
Temperatura a la cual el
volumen excluido es 0.
1 M
En funcin del Volumen excluido podemos clasificar los disolventes
<0 No es buen disolvente
=0 Es un disolvente. Es como si la cadena no reaccionara con la cadena o
con el soluto. Responde a un comportamiento ideal
>0 Es muy buen disolvente
Este valor de sirve para asegurarnos que si la temperatura de trabajo esta por
encima de sabemos que no va a haber problemas de transicin vtrea.
Como se puede ver en la tabla
Polmero Disolvente los dos primeros seran muy buenas
Poliisobutileno Tolueno -13 elecciones como disolvente mientras
que el tercero sera bastante malo. y
Polidimetilsiloxano n-Hexano -173.2
el cuarto dependera de las
Polietileno 1-Dodecanol 137.2 condiciones de uso.
Poliestireno (Atctico) Ciclohexano 34.8
II.7.- CRISTALINIDAD EN POLMEROS

En general podemos encontrar la materia en dos estados: cristalino (estado con orden de
largo alcance) y amorfo (orden de corto alcance, lo asociamos con el lquido).
La cristalinidad en polmeros se alcanza segn las condiciones de obtencin de los
mismos, el polmero cristalino presenta mayor tenacidad, resistencia mecnica y
resistencia a los disolventes que los polmeros amorfos. Al contrario que en los slidos
estudiados hasta ahora, no podemos obtener un polmero 100% cristalino, como mucho
alcanzaremos en torno al 90% y adems algunos debido a su estructura qumica es
imposible que cristalicen. Estos polmeros cristalinos al ser bifsicos, coexisten fase
amorfa y cristalina, no son completamente transparentes; de ah que los vidrios
orgnicos sean amorfos, y no cristalinos como tendemos a imaginar; por ejemplo el
PMMA (polimetacrilato de metilo) es el
vidrio orgnico ms empleado porque es
prcticamente imposible que cristalice y por
eso es transparente.
En general las formas tcticas
cristalizan mejor que las atcticas y slo se
obtienen fibras de polmeros cristalinos,
pero esto lo veremos ms adelante.
El polietileno es un polmero
normalmente muy cristalino debido a su
enorme simplicidad y simetra. Como vemos
en el dibujo, debido a la disposicin que las
cadenas adquieren en estado cristalino, se
fomentan las propiedades mecnicas en
direccin axial y se ven muy mermadas en la
perpendicular.
Factores determinantes de la cristalinidad en un polmero:
Regularidad Las ramificaciones y sustituyentes disminuyen la regularidad y
dificultan la cristalizacin PE lineal Grado de cristalinidad >90%
Simetra Cuanto menos simtrico ms difcil es cristalizar
Flexibilidad Cuanto ms flexible ms difcil es permanecer empaquetada (Pe Las
siliconas)
Fuerzas intermoleculares: Favorecen la
cristalinidad. Las fuerzas aumetan con los grupos
polares y disminuyen con los apolares.
Obtencin de cristales de polmero:
- A partir de una disolucin obtenemos
monocristales.
- A partir del fundido y dejando enfriar obtenemos
esferulitas
Aqu vemos una

ampliacin de una esferulita:
Dependencia del
espesor o periodo del
cristal, I, con:
(a) Temperatura de cristalizacin
1
I Si Tc I
Tm Tc
(b) Tratamiento trmico del slido una vez obtenido
- Temperatura
de templado T: el
espesor del cristal (I)
aumenta a medida
que T se aproxima a
Tm (temperatura de
fusin).
- Tiempo
empleado
Mtodos de
determinar el grado
de cristalinidad:
1- Medida del
volumen
especfico (Vs): La densidad del polmero cristalino es mayor que la del
polmero amorfo; por eso el Vs del polmero cristalino es menor que el Vs del
polmero amorfo.
Vs = X c Vc + (1 X c ) Va
Donde:
mc
Xc = y X a = 1 X c
mc + m a
Va es el volumen especfico de la fase amorfa y Xc es la fraccin en peso de
las partes cristalinas de la muestra = CRISTALINIDAD
Va V s
Xc =
V a Vc
2- Difraccin de rayos X: Permite adems definir la orientacin de las zonas
cristalinas y calcular las dimensiones de la red cristalina.
3- Espectroscopa infrarroja: Los espectros e absorcin IR de polmero
presentan bandas caractersticas del estado amorfo o del estado cristalino.
4- Calorimetra diferencial de barrido: Es la que ms se usa en la industria y
permite obtener la entalpa de fusin (ya la veremos con detalle ms
adelante).
5- Microscopa ptica: Nos informa de la heterogeneidad debido a los distintos
ndices de refraccin de las fases existentes. Utiliza la luz visible para
obtener resultados ( luz visible : 400-800 nm) por ello el tamao de la
heterogeneidad que se puede distinguir: mayor o igual que cientos de nm
6- Microscopa electrnica de transmisin: : 0,06-0,03 A&; se pueden estudiar
elementos estructurales de dimensin mayor o igual a 1 Amstrong.
Podemos aumentar la cristalinidad de un polmero pero ha de existir una
ordenacin previa de las cadenas. Un mtodo para aumentarla es mediante la
deformacin:
(a) Sometemos a
traccin uniaxial a dos
laminillas de esferulita
con fase amorfa presente
entre medias.
(b) La cadena se
comienza a estirar por la
deformacin que sufre la
fase amorfa, pero la
laminilla no vara su
configuracin.
(c) La cadena se
orienta en la direccin del
esfuerzo.
(d) La parte amorfa
se comienza a orientar.
(e) Propiedades mecnicas muy importantes en la direccin axial y muy
deficientes en la perpendicular al eje. Aumento de la cristalinidad del polmero.
Nota: Las laminillas inicialmente estn alineadas en direccin perpendicular a la fase amorfa, pero la foto
est desvirtuada.
II.8.- TRANSICIONES TRMICAS

Fase Modo de movimiento Accin de la temperatura
Cristalina Vibraciones de corto alcance Se rompen las entidades ordenadas (los
cristales) pero la cadena no fusin
Amorfa Vibraciones ms reorganizacin Aparicin de nuevos modos de
difusional de los segmentos (ayudo movimiento rotacional y traslacin
a que la cadena se vaya estirando) Transicin vtrea
Temperatura de fusin:
La temperatura de fusin (Tm) es la
temperatura a la cual desaparecen los
agregados cristalinos siendo una transicin de
primer orden.
La temperatura de fusin marca el
espesor del cristal, a mayor Tm, mayor espesor
del cristal.
La fusin es una variacin del volumen
a temperatura constante. En la grfica
observamos esta variacin para el polietileno
lineal (A) y el ramificado (B).
La fusin es una transicin difsica pues
se caracteriza por un cambio en el volumen y
en la entalpa. En un polmero la temperatura
de fusin nunca es nica sino que existe un
intervalo en el cual el polmero se funde (Ni
siquiera es nica en las cadenas monodispersas 1.04).
A partir de 100.000 el peso
molecular M no tiene mucho que decir en
la Tm T f
La temperatura de fusin
termodinmica se define para un slido en
equilibrio; el estado en equilibrio para un

slido polimrico es el que corresponde a la
conformacin extendida (cadenas estiradas) y
este se da, normalmente, a tiempo infinito. Por
eso lo que hallamos experimentalmente no son
verdaderas Tf. Sin embargo somos capaces de
hallar la Tm0 ( Tf polmero correspondiente a un
cristal perfecto y de espesor infinito, en este caso Tm0 Tcristalizacin ) cristalizando el
material en observacin a distintas temperaturas y luego fundindolo obtengo una
grfica Tm frente a Tc que al seccionarla con la recta Tm=Tc nos da la Tm0 buscada.
En la prctica usamos la
calorimetra diferencial de
barrido para hallar la Tm, con la
ventaja de que esta adems nos
permite hallar la entalpa de
fusin.
Segn la grfica tomamos
la Tm como el valor mximo del
pico; otros autores (no usarlo)
eligen como Tm la temperatura
cuando ya est todo fundido.
La entalpa de fusin se
define como el rea encerrada
bajo el pico de la curva o
mediante la frmula
2 2 Q
H f = Qdt = dT
1 1 v
Entre el punto inicial y el final se funden todos los trozos; al llegar a la primera
marca comienzan a fundirse las cadenas ms pequeas y conforme avanzamos se van
fundiendo las siguientes en tamao hasta que llegamos al pto. final en el que ya se ha
fundido todo el slido polimrico. Por ello lo que nosotros observamos es un
reblandecimiento progresivo hasta llegar al lquido, este reblandecimiento ser ms
acentuado cuanto ms amorfo sea el polmero.
Transicin vtrea:
La temperatura de transicin vtrea (Tglass) es la temperatura a la cual se inicia un
cambio fuerte en las propiedades del polmero, pasando de un material vtreo,
quebradizo y relativamente duro a una sustancia viscosa, ms flexible y blanda a medida
que la temperatura asciende y pasa por la temperatura de transicin, siendo esta
transicin de segundo orden.
La Tg se interpreta como la capacidad de los grupos atmicos de la cadena para
sufrir movimientos oscilatorios colectivos de segmentos de la cadena molecular
localizados. Por encima de la Tg las cadenas de polmero poseen gran movilidad. Este
cambio interno en estado slido se manifiesta
por una absorcin de energa.
Tambin se puede definir como el
momento en el cual empieza a haber
movimiento de terminales de cadena, bucles y
segmentos del orden de las 10 uds
estructurales (unos 100 A&).
Dibujo: Movimiento de terminales de
cadena, bucles y segmentos en la zona de
transicin vtrea.
En la Tg se observan cambios en el mdulo
elstico (E) y en las propiedades dielctricas y
pticas del material.
La Tg permite obtener el rango de
temperaturas de servicio del vidrio.
La transicin vtrea no es una verdadera transicin termodinmica porque las
magnitudes que sufren saltos se lo deben a las segundas derivadas y no a las primeras.
2G S
2 = = Cp T
T P T P
2G V 1 V S
2 = = V = V S
P T P T T
La Tg depende del tiempo que tardemos en realizar el proceso porque las
transiciones termodinmicas se dan en el equilibrio y sabemos que en los polmeros este
se obtiene a tiempo infinito una componente cintica de la transicin vtrea.
La Tg ms cercana a la verdadera se da cuanto ms largo sea el experimento. La
Tg verdadera est unos 500 por debajo de la Tg experimental. En el estado vtreo los
movimientos moleculares son muy lentos, pero existen, y pueden hacer evolucionar el
sistema hacia el equilibrio por ello la transicin que se determina en la Tg no es de tipo
termodinmico. Segn la teora termodinmica de la transicin vtrea existe una
verdadera transicin de segundo orden a una temperatura T2 por debajo de la Tg
observada: Tg T2 = 50 K.
El mtodo usual para hallar la Tg es la

dilatometra, donde se determina el volumen especfico
frente a la temperatura (grfico arriba); por convenio la
Tg es la temperatura que corresponde a la interseccin
entre las lneas de lquido y vidrio extrapoladas. En la Tg
el volumen especfico es igual para el vidrio y el lquido.
Sin embargo aparece un cambio en la pendiente, lo que
proporciona una variacin en el coeficiente de expansin
( ). Mediante esta variacin del coeficiente se obtiene
la expresin para el clculo de la temperatura de transicin vtrea.
Hasta un peso molecular de 100.000 hay una variacin de Tg con la masa
(aumento de ambas) y a partir de 105 se observa un comportamiento asinttico.
A continuacin exponemos una serie de grficas que muestran la variacin de las
propiedades del polmero en la
zona de transicin vtrea:
Representaciones
Volumen- Temperatura,
Entalpa- Temperatura, para
materiales que adoptan el
estado vtreo.
La lnea fina corresponde
a un polmero amorfo y la
gruesa a uno cristalino.
Curvas volumen especfico-
temperatura para un polmero
semicristalino:
(A) regin del lquido
(B) lquido con respuesta algo
elstica
(C) regin elastomrica
(D) regin vtrea
(E) cristalitos en una matriz elastomrica
(F) cristalitos en una matrizvtrea.
Variacin de la viscosidad con la

temperatura.
Tg 1011 p
Se trata de un polmero inorgnico,
como los basados en el silicio, ya que los
carbnicos no alcanzan temperaturas tan
extremas sin degradarse.
Esquema de la capacidad calorfica en
la zona de la transicin vtrea
Temperatura de
descomposicin trmica:
La temperatura de descomposicin
trmica, es la temperatura a la cual la
estructura molecular se rompe (rompen los
enlaces covalentes) y el polmero se
degrada; en general est entre 300-400 oC.
Esta descomposicin se produce debido a
que a altas temperaturas, la agitacin molecular hace que las macromolculas se
fragmenten, liberndose fragmentos de molculas voltiles y combustibles, provocando
prdidas de peso.
II.9.- FACTORES DETERMINANTES DE LA Tg Y LA Tm

Fuerzas intermoleculares: La presencia de grupos polares en la cadena principal o en
los sustituyentes laterales restringe la libertad de movimiento de la cadena y por ello
aumentan la Tg y la Tm.
Flexibilidad de la cadena: Depende tanto de la cadena principal como de los grupos
laterales. Un grupo alquilo (-CH3) no articulado, aumenta Tg y Tm, pero un grupo
alquilo articulado (-CH2-CHx) no se traduce en un aumento de la Tg y la Tm
considerable. Los mismos factores controlan las temperaturas de fusin y transicin
vtrea, por ello se puede afirmar que existe una correlacin entre ambas. Boyer
afirma que esta relacin es 05 Tm < Tg < 0,8 Tm.
La desigualdad de Boyer se puede comprobar
empricamente representando Tm frente a Tm mediante
sucesivos experimentos y comprobando que las
muestras obtenidas quedan comprendidas entre las
rectas de pendiente 05 y 08 tal y como se muestra en
la grfica adjunta.
Rango de temperaturas de servicio:

La capacidad de que un determinado polmero
pueda cumplir una funcin especfica viene dada
adems de por sus propiedades fsicas y qumicas, por
la temperatura a la cual deber realizar su funcin. Precisamente las temperaturas de
transicin son las que delimitan el intervalo de temperaturas de servicio tal y como se
muestra en la siguiente tabla:
T. de servicio Propiedades Ejemplos
Polmeros estructurales Rigidez Polimetacrilato de
amorfos Inferior a Tg comparable a la metilo
del vidrio Poliestireno
Polmeros altamente Muy inferior a Tg Rigidez Fibras nylon
cristalinos y orientados (unos 100 oC por Dureza
debajo)
Polmeros Comprendidos Rigidez moderada Polietileno de baja
semicristalinos entre Tg y Tm Relativa tenacidad densidad
Polmeros tenaces Inmediata tenacidad Poliestireno + Cop.
vecindad de la Tg 30/70 butadieno/estireno
Polmeros trmicamente estables:

Su estabilidad trmica es atribuible a:
- La mayor regularidad de la cadena.
- A los grupos polares capaces de desarrollar fuerzas intermoleculares.
- A los ciclos aromticos o heterociclos, que aparte de la rigidez que introducen en la
cadena, dan lugar a una alta energa de resonancia.
A continuacin se exponen unos ejemplos de polmeros trmicamente estables, de
entre ellos cabe destacar la Polyimida pues se usa dentro de los motores de las
aeronaves.
II.10.- FIBRAS
Conjunto de materiales que tienen en comn que Long./diam.
la relacin longitud/dimetro es muy elevada, ejemplos
de fibras son camo, yute 100-1000
Una manera de caracterizar las fibras es a travs algodn, lana 1000-3000

de la definicin de Denier peso en gramos de una fibras sintticas amplio intervalo
fibra que tiene 9000 metros de longitud.
2
D
d = V = 9 10 ; siendo d (Denier) y D (dimetro). De este modo el
3
2
Denier me permite diferenciar las fibras en base al dimetro y la densidad de las
mismas.
La resistencia de la fibra depende
tremendamente de su dimetro, cuanto menor
es el dimetro mayor es la resistencia de la
fibra. Aqu cabe definir la lmite como la
resistencia del material supuesto que el
dimetro fuera la longitud de enlace (nunca
llegamos a este valor).
Polmeros capaces de formar fibras:

POLIAMIDAS,
Las obtenidas
por apertura de
anillo superior a
6 dan lugar a
una poliamida
con bajas
propiedades
mecnicas y
bajo punto de
fusin.
Las
poliamidas
alifticas (nilon
6 y nilon 6-6) se
utilizan en los
marcos de las
ventanas de la
cabina del avin
reforzados con
fibra de vidrio
Pero la
gran aplicacin
en el campo de
la aeronutica
corresponde a
las poliamidas aromticas o aramidas:
Son fibras orgnicas, (el kevlar es la ms
conocida), de estructura:
Tienen un mdulo elstico y una resistencia a la
traccin muy superior a las restantes fibras orgnicas por la rigidez que
aporta el grupo aromtico en la cadena.
Fibras tenaces. Poseen la mxima resistencia especfica de todos las fibras
actuales
Entre sus desventajas estn una baja resistencia a la compresin y una gran
absorcin de la humedad (hasta un 5%), debido al enlace amida, causando
problemas de durabilidad en la interfase fibra/matriz.
Destacamos tambin el Nomex que es
un ismero del Kevlar con una enorme
resistencia a la llama:
POLISTERES LINEALES
Los polisteres sin el grupo aromtico (slo CH2 en la cadena) no son interesantes
industrialmente.
Cuantos menos grupos
espaciadores CH2 tenga mayor es la
Tmelting (fusin) en comparacin con la
del PE.
Se emplean en el campo textil y
como matrices constitutivas del
material compuesto fibra de vidrio-
polister.
FIBRA DE CARBONO
La obtenemos a partir del poliacrilonitrilo (PAN).
Las HM poseen una mejor ordenacin de la estructura pero al haberlas calentado
tanto para obtenerlas introducimos defectos y por ello son menos resistentes que las HS.
En esta grfica vemos, de forma esquemtica, cmo se crean las fibras a partir de
un polmero. Para poder formar una fibra, un polmero debe ser capaz de cristalizar.
II.11.- PROPIEDADES MECNICAS DE POLMEROS

Tenemos un polmero a temperatura de servicio T:
Parte cristal + parte semicristalino T < Tg < Tm Algunos ejemplos a T ambiente:
vidrio (slido amorfo) - Slidos duros PMMA
Parte cristal + parte semicristalino Tg < T < Tm - Slidos plsticos PVA
goma
- Elastmeros caucho
Todo goma amorfo Tg < T
- Lquidos elsticos adhesivos
Todo vidrio amorfo T < Tg
- Lquidos oleosos siliconas
Lo ms importante de los polmeros es que las propiedades mecnicas dependen
de la temperatura y del tiempo, tanto en la zona elstica como en la zona plstica.
= E
Polmeros reticulados E = f (T, t)
Elastmeros T Tg E = f (T, t)
El comportamiento viscoelstico de los polmeros se

define para la zona de transicin vtrea porque es ah
donde adquiere gran importancia la variacin de las
propiedades mecnicas en funcin de la temperatura y del
tiempo, porque fuera de Tg este comportamiento
viscoelstico a tiempo real es imperceptible.
A continuacin se adjuntan unos diagramas que muestran de forma clara y precisa
este comportamiento de los polmeros.
Variacin de los valores isocronos de
la curva de enfriamiento del PIB con la
Temperatura
Zona A T<Tg Estado Vitreo Solido
Rgido E 109Nm-2
Zona B T=Tg Transicin vtrea
Viscoelstico
Zona C T=Tg+30 Goma deformable
Elastomrico E106 Nm-2
Zona D T>Tg Liquido viscoso Flujo
Influencia de la temperatuara en el comportamiento mecnico de los polmeros.
I y II Polmeros amorfos no
reticulados
MII<MI
III y IV Elastmeros (reticulados),
n enlaces
reticulacin= , densidad de
masa
entrecruzamiento: dIII<dIV. Cuanto ms
reticulados estn ms se mantiene E.
V Polmeros muy cristalinos
Temperatura de fusin Tm
Variacin de la temperatura de los

valores isocronos de E
Aqu se puede ver la diferencia entre el PIB
que es goma a Temperatura ambiente y el PE que es
un plstico vtreo
Si quiero medir la variacin de las
propiedades mecnicas con respecto al

tiempo debido al comportamiento
viscoelstico, podra ser imposible a
tiempo real; por ello usamos la
superposicin de varias temperaturas con
sus tiempos correspondientes y
obtenemos una grfica anloga a la de la
izquierda
En esta grfica podemos ver
las curvas esfuerzo-deformacin
para distintos tipos de polmeros.
1) Polmero muy cristalino con
fractura muy frgil por debajo
de su Tg, no sufre deformacin
plstica. T < Tg < Tm
2) Polmero vtreo: fractura frgil
sin deformacin permanente,
toda la deformacin sufrida
antes de la fractura se recupera
de forma elstica. T << Tg, no
existe Tm.
3) Polmero semicristalino: sufre
fractura dctil porque existe
una deformacin plstica debido a la coexistencia de las fases cristalina y amorfa.
Tg < T < Tm.
4) Elastmero: No tiene resistencia mecnica, aprovecho de l que toda la deformacin
es recuperable. Los elastmeros los utilizo siempre a una temperatura de unos 30
por debajo de su Tg (Por debajo de la temperatura de transicin vtrea tienen un
comportamiento frgil, no til).La fuerza de
recuperacin de los elastmeros es de tipo
entrpico porque al estirar disminuyo la S o
entropa ya que estoy aumentando el orden.
Cabe destacar de la grfica dos cosas;
podemos experimentar deformaciones de
hasta el 500% y la segunda curva se ve que
podra llegar a cristalizar.
Cambios en la morfologa de la esferulita:

Al someter a traccin una muestra de polmero, esta experimenta una serie de
cambios en la morfologa de sus esferulitas a medida que estas se van deformando tal y
como se ve en la siguiente grfica:
Cabe destacar que el punto de fluencia (yield), donde empieza la deformacin
plstica, est en torno al 5-10% mientras que en los metales era el 0,2%. A continuacin
el material experimenta una zona de deformacin plstica lineal y finalmente una subida
en el mdulo de elasticidad debido a un aumento de la cristalinidad; en este instante,
todas las cadenas ya se han alineado en la direccin del esfuerzo y por eso nos cuesta
tanto deformar ms an la muestra. En algunos casos la subida puede no existir, pero
siempre existe el punto de fluencia o punto Yield.
Deformacin plstica en polmeros vtreos:
Esta grfica representa una posible
curva esfuerzo deformacin para una
resina epoxi. El proceso de fluencia por
cizalla en las resinas epoxi es homogneo.
Al comprimir una muestra las cadenas
pueden girar unas sobre otras formando
bandas de cizalla; se piensa que la
formacin de stas bandas est asociada
con el strain softening.
Tipos generales de curvas esfuerzo-

deformacin:
Curvas tipo A:
- Polmeros amorfos a T << Tg
- Pol. semicristalinos a T << Tg
- Resinas termoestables a T <<
Tg
Curvas tipo B:
- Resinas termoestables a
T Tg
- Pol. Semicristalinos a Tg < T
< Tm
Curvas tipo C:
Pol. Elastmeros T > Tg
Transicin dctil-frgil:
Cabe destacar que en el caso de los polmeros, si su estructura lo permite,

podemos apreciar una variacin del comportamiento del material de dctil a frgil con
slo modificar la temperatura.
Tambin pueden experimentar esta variacin mediante la copolimerizacin como
muestran las siguientes grficas:
El grfico a) muestra las curvas

correspondientes al poliestireno (PS) y al
poliestireno de alto impacto (HIPS)
formado por la copolimerizacin de
estireno y butadieno. El grfico b) muestra
el efecto de distintas fracciones en peso de partculas de caucho (Wp) en el
polimetacrilato de metilo (PMMA)
Mtodos para modificar las propiedades de los polmeros:
Sntesis: Trato de inventar o disear un polmero con una cadena determinada, es
muy difcil y su utilidad se encuentra a largo plazo.
Copolimerizacin
Mezcla de polmeros:
Parto de dos polmeros ya sintetizados y los mezclo mediante el fundido de ambos
o a partir de dos disoluciones. Tenemos dos posibles tipos de mezcla:
- Miscibles, los dos polmeros interaccionan bien y obtengo una mezcla homognea
estable (homogeneidad definida a nivel de dominio responsable de la propiedad
observable) y con una nica temperatura de transicin vtrea (Tg intermedia).
- Inmiscibles, lo ms comn es que los polmeros prefieran interaccionar consigo
mismo antes que con el otro componente de la mezcla, obtenindose as una mezcla
heterognea. Los componentes se separan en fases bien definidas y existen varias
temperaturas de transicin vtrea.
No nos debe quedar la falsa idea que siempre es mejor una mezcla miscible puesto
que a nivel mecnico a veces es preferible la inmiscible, convendr la utilizacin de una
u otra segn la aplicacin a la cual est destinado el material.
Las mezclas miscibles pueden tener un comportamiento anlogo a la
copolimerizacin al azar y alternantes; las inmiscibles son anlogas a las de injerto y de
bloque.
Aqu vemos un esquema de lo que podemos obtener copolimerizando 3 polmeros
de uso industrial (en los vrtices del tringulo).
NBR: Acrilonitrilo/butadieno
SBR: Butadieno/estireno
SAN: Estireno/acrilonitrilo
ABS: Acrilonitrilo /butadieno
/estireno, es un tercpolmero.
Un ejemplo de una
mezcla muy importante es el
Noryl, que se obtiene a partir
del polixido de fenilo (PPO)
y el poliestireno (PS). Este
material posee una gran
resistencia mecnica (mezcla
muy rgida por el fenilo en la
cadena principal) y por ello se
usa en carcasas, teclados de
PC, etc.
Sistemas copolmeros
homogneos y mezclas
compatibles: La dependencia
de la Tg de un copolmero al
azar o de una mezcla
compatible con la composicin puede predecirse. Han sido propuestas distintas
ecuaciones para expresar esta dependencia:
- Regla clsica de mezclas de Gibbs y Di Marzio: Tg = 1Tg1 + 2Tg 2 donde i
representa la fraccin en peso de los comonmeros o de los homopolmeros en la
mezcla.
1
- Ecuacin de Fox: = 1 + 2 predice bastante bien el comportamiento de las
Tg Tg1 Tg 2
muestras reales.
1Tg1 + k 2Tg 2
- Ecuacin de Gordon-Taylor: Tg = .
1 + k 2
Incorporacin de aditivos al polmero:
Aditivo es toda sustancia que mejora las propiedades fsicas, qumicas o
mecnicas de un polmero o disminuye su coste de fabricacin. Los llevan sobretodo los
commodities o termoplsticos de uso comn (PS, PE, PVC, etc.). Tipos:
- RELLENO: Material relativamente inerte que se le aade a un plstico para
modificar su resistencia mecnica y/o reducir su precio (serrn, -celulosa , negro
de carbn (confiere conductividad elctrica, trmica y resistencia a la intemperie),
carbonato clcico (barato, estable, aumenta la temperatura de descomposicin del
plstico, no txico, sin olor y da un agradable color blanco).
- PLASTIFICANTES: Aditivos que forman una mezcla miscible con el polmero
amorfo disminuyendo su Tg (son lquidos con elevada temperatura de ebullicin),
obtenemos un material ms flexible, ms
fcilmente procesable, con mayor
resistencia al impacto y menor mdulo
elstico.
El plastificante rompe los enlaces
secundarios del polmero (las fuerzas
intermoleculares son la principal
influencia en la Tg), adems al disminuir
el plastificante la Tg tambin disminuye la
temperatura de fusin (Tmelting).
La mezcla polmero plastificante no
es miscible en todas las proporciones
(hasta un 30%)
- COLORANTES: se dividen en dos
grupos, los tintes que son solubles en el
polmero y los pigmentos (la mayora) que
son insolubles; los pigmentos ms usados son el negro de carbono, xidos
orgnicos y pigmentos orgnicos.
- ESTABILIZDORES UV: Evitan la degradacin del polmero como consecuencia de
la absorcin de radiacin ultravioleta. Se aaden en concentraciones comprendidas
entre el 0,05-2%. Actan:
a) Absorbiendo la luz antes que lo haga un enlace polimrico y disipando la
energa como calor.
b) Transformando los compuestos de descomposicin en formas estable. Al incidir
la UV en el polmero este se degrada liberando radicales libres con un electrn
desapareado, dichos radicales son muy activos y atacan al polmero
degradndolo, son los llamados compuestos de descomposicin.
- LUBRICANTES: Tienen como objetivo mejorar el procesado facilitando el flujo
del polmero, disminuyendo la adherencia y el rozamiento en su superficie exterior o
en su masa interna. La compatibilidad con el polmero suele ser baja. Sustancias
lubricantes son por ejemplo las sales metlicas de los cidos grasos.
- RETARDADORES DE LLAMA: (aplicacin aeronutica) son aditivos que
disminuyen la inflamabilidad o la generacin de humos de un polmero. Esto se
puede conseguir:
a) Creando una barrera que impermeabilice frente al paso de oxgeno.
b) Eliminando las reacciones en cadena de combustin por medio de la adicin
de radicales libres que se recombinen en la combustin.
c) Introduciendo sustancias que produzcan vapor de agua u otros gases que
alejen el oxgeno y reduzcan la temperatura de la llama. Por ejemplo
tenemos los xidos de antimonio y sustancias que contengan bromo o cloro.
Para finalizar este apartado de propiedades mecnicas de los polmeros se incluye
dos tablas con distintos termoplsticos de uso industrial.
Marcas registradas, caractersticas y tpicas aplicaciones de algunos materiales plsticos

Tipo de Marcas
Caractersticas de las principales aplicaciones Aplicaciones tpicas
material registradas
Recubrimiento de interiores
Acrilonitrilo- Marbon, Gran resistencia y tenacidad, resiste a la distorsin de frigorficos; cortacspedes y
butadieno.estireno Cycolac, Lustran, trmica; buenas propiedades elctricas; inflamable y soluble equipos de jardinera, juguetes y
(ABS) Abson en disolventes orgnicos. dispositivos de seguridad de
carreteras.
Acrlicos Lentes, ventanas de avin,
Lucite, Extraordinaria transmisin de la luz y resistencia a la
[poli(metacrilato de material para dibujar, letreros
Plexiglas degradacin ambiental; propiedades mecnicas regulares.
metilo)] exteriores.
Aislamientos anticorrosivos,
Qumicamente inertes en la mayora de los ambientes; tuberas y vlvulas qumicamente
Fluorocarbono Tefln TFE, excelentes propiedades elctricas; bajo coeficiente de resistentes, cojinetes,
s (PTFE o TFE) Halon TFE friccin; se puede utilizar hasta los 260C; nula o recubrimientos antiadherentes,
despreciable fluencia a temperatura ambiente. componentes elctricos expuestos
a altas temperaturas.
Buena resistencia mecnica y a la abrasin y Cojinetes, engranajes, levas,
Nilones Zytel, Plaskon tenacidad; bajo coeficiente de friccin; absorbentes del agua palancas y recubrimientos de
y otros lquidos. alambres y cables.
Dimensionalmente estables; baja absorcin de agua; Cascos de seguridad, lentes,
Policarbonatos Merlon, Lexan transparencia; gran resistencia al impacto y ductilidad; globos para el alumbrado, bases
extraordinaria resistencia qumica. para pelculas fotogrficas.
Marcas registradas, caractersticas y tpicas aplicaciones de algunos materiales plsticos

Tipo de Marcas Caractersticas de las principales aplicaciones Aplicaciones tpicas
material registradas
Qumicamente resistente y elctricamente aislante; Botellas flexibles, juguetes,
Alathon,
Polietileno blandos y bajo coeficiente de friccin; baja resistencia vasos, carcasas de pilas, cubiteras,
Petrothene, Hi-fax
mecnica y poca resistencia a la degradacin ambiental. lminas para embalaje.
Resistencia a la distorsin trmica; excelentes
Botellas esterilizables,
Pro-fax, propiedades elctricas y resistencia a la fatiga;
Polipropileno lminas para embalaje, TV,
Tenite, Moplen qumicamente inerte; relativamente barato; poca resistencia
maletas.
a la radiacin UV
Excelentes propiedades elctricas y claridad ptica;
Styron, Cintas magnetofnicas, pao
Poliestireno buena estabilidad trmica y dimensional; relativamente
Lustrex, Rexolite encordelado de neumtico.
econmico
Materiales para aplicaciones generales y econmicas; Recubrimientos de suelos,
PVC, Pliovic, ordinariamente rgidos pero con plastificantes se vuelven tuberas, recubrimientos aislantes
Vinilos
Saran, Tygon flexibles; a menudo copolimerizado; susceptible a la de hilos elctricos, mangas de
distorsin trmica. riego, discos fonogrficos.
Una de las pelculas plsticas ms blandas; excelente
Polister Mylar, Cintas magnetofnicas, pao
resistencia a la fatiga, a la torsin, a la humedad, a los
(PET) Celanar, Dacron encordelado de neumtico.
cidos, a los aceites y a los disolventes.
II.12.- POLMEROS TERMOESTABLES

Son plsticos muy interesantes en las aplicaciones aeronuticas debido a su baja
densidad; sin embargo, adolecen de poca elasticidad y resistencia. Analicemos sus
ventajas frente al empleo de otros materiales:
Su comportamiento mecnico es diferente al de los termoplsticos
- Resistencia a la termofluencia
- Gran estabilidad dimensional
- Gran rigidez
- Inconveniente: son menos flexibles y por tanto ms frgiles
Frente a los metales
- Mayor resistencia a la corrosin
- Menor peso, menor densidad
- Buenos aislantes trmicos y elctricos
- Pueden ser procesados a bajas presiones y temperaturas
Frente a los cermicos
- Menor densidad
- Mayor tenacidad
- Fcil procesado
En general sus propiedades ms significativas son:
- Cadenas reticuladas y unidas formando una macromolcula gigante.
- Monmeros unidos mediante enlaces covalentes.
- Forman estructuras tridimensionales.
- Una vez curados (ya entrecruzados) son irreversibles (no pueden ser reciclados).
- Se preparan en general a partir de sus prepolmeros o resinas y mediante una serie
de reacciones qumicas se obtiene el polmero curado final.
- Son insolubles y no se funden.
- Amorfos, rgidos y frgiles.
- Resistentes a la fluencia.
- Ligeros.
- Aislantes trmicos y elctricos.
Formacin de una resina termoestable:

El proceso de obtencin de una resina termoestable se denomina curado y consiste
en entrecruzar las cadenas de un prepolmero lineal bajo la accin de una presin y una
temperatura determinadas.
Las resinas se almacenan antes de su utilizacin de forma lquida en un arcn

refrigerador. El proceso que nos permite su utilizacin, el curado, consta de cuatro
etapas:
a) Partimos del
prepolmero lineal no
entrecruzado y de un
agente de curado que
ayuda a que las cadenas
comiencen a formar
verdaderos nudos
qumicos. En el dibujo,
los trazos gruesos
corresponden al agente
y los finos al
prepolmero.
b) Aumento del tamao
molecular durante el
curado.
c) Gelificacin, es el
momento en el cul el se detiene el flujo, el polmero ya a adoptado su forma
definitiva y no se puede hacer nada para modificar su morfologa o sus propiedades;
sin embargo a pesar de ser slido an quedan cadenas por entrecruzar.
d) El curado de la resina es completo
Gelificacin:
El punto de gel es el momento en el que la viscosidad se hace infinita, se pierden
las propiedades de flujo, y se forma la red tridimensional. A partir del punto de gel
tenemos un polmero insoluble e infusible (termoestable) en dos fases:
- Gel: retculo
- Sol: cadenas no unidas
Sin embargo la reaccin no ha terminado,
y continua realizndose hasta que toda la fase
sol se incorpora a la red tridimensional.
Dependiendo de la temperatura el tiempo para
realizarse este proceso podra hacerse enorme.
Un parmetro muy importante a la hora de
curar una resina es el grado de curado o grado
de entrecruzamiento de las cadenas o grado de
conversin ( , , P) que se define como el tanto por ciento de la reaccin de curado
producida hasta un instante.; es decir la relacin del nmero de enlaces producido con el
nmero de enlaces que se podra producir.
Cuanto ms
entrecruzado est el
termoestable, mayor es su
temperatura de transicin
vtrea porque existen un
mayor nmero de nudos
qumicos; esta propiedad es
fcilmente observable en la
grfica que adems adjunta
una representacin del
estado de la resina y de los
nudos formados. Tambin
podemos apreciar que el
tiempo de gel constituye un
punto de inflexin, y en
general oscila entre el 55-
60% de curado.
El proceso de
curado es una reaccin
altamente exotrmica y
basndonos en ello
podemos calcular el
grado de
entrecruzamiento de una
resina mediante la
calorimetra diferencial
de barrido o DSC segn
la frmula:
(t ) t
= = curado
curado curado
Sabiendo que H(t) es la
cantidad de calor
liberada hasta un tiempo
t, Ht ( o Hresidual) es la
cantidad de calor en un
momento dado y Hcurado
es el calor de reaccin
para el polmero totalmente curado.
Slo queda comentar que la resina (antes de entrecruzarse) puede llevar adems de
iniciadores, aceleradores cuya funcin es destruir los iniciadores una vez que se ha
empezado el proceso de entrecruzamiento. Si no es as la siguiente ecuacin nos
muestra la relacin entre la concentracin de iniciadores y el tiempo necesario para
1 E
alcanzar el gel: L(t gel ) = k + L[ ] , siendo T la temperatura de curado.
2 RT
Diagramas TTT para una resina termoestable:

Los diagramas temperatura tiempo transformacin o diagramas TTT representan
para los procesos de una resina termoestable la variacin del estado por el cual puede
pasar la resina durante su curado (liquido, gomoso, gel y vtreo) en funcin de la
temperatura de curado. Los diagramas TTT se obtienen midiendo los tiempos de gel y
tiempos de vitrificacin frente a una temperatura isoterma de curado.
Para realizar un anlisis del diagrama temperaturatiempo-transformacin

definiremos unas temperaturas caractersticas de mucha utilidad en el curado de una
resina:
- Tgo temperatura de transicin vtrea de la resina con grado de conversin =0
- GelTg temperatura a la cual la gelificacin y la vitrificacin ocurren
simultneamente
-Tginf temperatura de transicin vtrea de la resina totalmente curada
-Tc temperatura de curado
El diagrama TTT muestra los diferentes estados por los que una resina puede
pasar durante su proceso de curado. Para ello se basa principalmente en la lnea de
vitrificacin, en forma de S atravesando toda la grfica. Dicha lnea marca la separacin
entre el estado vtreo y los dems estados por los que pasa la resina durante su curado.
La vitrificacin es el momento en el cual la reaccin no puede seguir avanzando, se
inhibe, y ello se produce cuando la Tg (que aumenta con el grado de curado ) se iguala
a la temperatura de curado.
Por debajo de Tgo, que se puede definir como la temperatura de transicin vtrea
para el prepolmero, no existe entrecruzamiento, debido a que la temperatura es
excesivamente baja para que se verifique la reaccin. El prepolmero es un slido vtreo
y no presenta ningn proceso de reaccin.
S mantuvisemos constante la Tgo, eventualmente llevaramos de nuevo a un
estado vtreo sin llegar a gelificar. Esto ocurre al cruzar la isoterma la lnea de
vitrificacin, donde la temperatura del proceso iguala a la temperatura de transicin
vtrea. En este estado vtreo no se progresa, lo cual no es lgico desde el punto de vista
de la produccin.
Si nos situamos por encima de la Tgo, la temperatura ya permite que se empiece a
formar el entrecruzamiento, obteniendo un material liquido. Como ya sabemos, el
aumento del grado de entrecruzamiento es un proceso exotrmico as pues al transcurrir
el tiempo la cadena se da calentando por s misma.
Existe una lnea de separacin de fases donde se produce la segregacin de las
fases lquida y slida de la resina que se est curando. Esta separacin de fases, debido
al propio proceso de curado, nunca puede ocurrir despus del proceso de gelificacin.
Por encima de la temperatura de vitrificacin (Tgel), el grado de reticulacin
aumenta hasta que el grado de curado ( ) alcanza valores de entre 0.5 y 0.78 donde la
resina gelifica. Si se sigue aumentando la temperatura, se llega a la vitrificacin con un
grado de curado ( ) cercano a 0.8, donde el material se queda congelado.
Eventualmente, el proceso de curado termina cuando se ha alcanzado una total
reticulacin. Esto ocurre al alcanzarse la temperatura de curado total (Tg,inf). Esta
temperatura representa la temperatura mnima a la cual se puede obtener el curado total
( =1). El estado de gel perfecto se produce sin llegar a la vitrificacin. Grficamente,
esto ocurre cuando se atraviesa la lnea de curado la cual marca el momento en que el
grado de curado es la unidad, es decir, se alcanza un curado total =1.
Una vez alcanzado el curado total, existe la posibilidad si se dejase evolucionar al
sistema en el tiempo que la resina llegase descomponerse. La temperatura de transicin
vtrea disminuira, siendo siempre menor que la temperatura de curado total (Tg,inf). Se
crea por tanto una zona de de vitrificacin localizada entre la lnea de vitrificacin y la
lnea de curado, donde el material se descompone. Esta zona de desvitrificacin sirve de
lmite del proceso de vitrificacin
Por encima de Tg,inf se cruza la lnea de curado y se obtiene un elastmero
totalmente reticulado. Si se deja mucho tiempo a esta temperatura, puede ocurrir la
descomposicin de las elastmero.
Si se continuase aumentando la temperatura, aumentndose por tanto el nivel de
entrecruzamiento, se llegara a obtener el estado gomoso, caracterstico de los
elastmeros. Si dicho estado gomoso se dejarse desarrollar en el tiempo; es decir, se
mantuviese est temperatura para el estado gomoso durante cierto tiempo, la resina
llegara a descomponerse, entrando en un estado parecido a de la brea.
Aplicaciones de los diagramas TTT:

La Tgo de la resina sin curar me marca la mxima temperatura de almacenamiento
del polmero (tendr un polmero vtreo no gelificado). Por ejemplo en las famosas
epoxies la temperatura mxima de almacenamiento es de 20 C.
Si curo a una temperatura comprendida entre Tgo y GelTg estara obteniendo
lquido y para un tiempo muy grande regresara al estado vtreo sin gelificar. Al curar
por encima de GelTg la resina empezara a curar (en estado lquido) hasta llegar a la
gelificacin, si insisto llegara finalmente a la vitrificacin (se para la reaccin) con un
0.4 .
Si selecciono Tc = Tg,inf rpidamente llego a la gelificacin y luego a la
vitrificacin (Tg resina se iguala a T curado) pero en este punto tambin llego a = 1
(mximas prestaciones.
Si c >> g ,inf me encontrara en un estado gomoso con dos fases (gel y sol) y al
final alcanzara el curado total, pero como estamos por encima de su Tg tendramos una
resina en estado elastomrico
Resinas de polisteres instaruados:

Se utilizan para a fabricacin de materiales compuestos combinados con fibra de
vidrio. Sus aplicaciones fundamentales estn en el sector naval y en el automovilstico,
no son empleadas en la industria aeronutica porque sus prestaciones son inferiores al
par epoxi-carbono.
Elaboramos la
resina a partir de un
polister lineal con
instauraciones en la
cadena principal (dobles
enlaces), obtenido por
saturacin mediante, por
ejemplo, Ac. Maleico y
metanodiol (HOOC-
HC=CH-COOH +
HOCH2-CH20H).
Las resinas resultantes del entrecruzamiento tienen densidad baja, y ello nos da la
posibilidad de mezclarlas con material de relleno. La contraccin que experimentan
estas resinas durante el curado es bastante superior a las que experimentan las epoxi.
Resinas epoxi:
Cuando estn almacenadas en el arcn, antes de su curado, poseen un peso
molecular bajo (entre 900 y 3000). Las resinas epoxi se pueden curar por la apertura de
los grupos epoxi o por ataque a los grupos hidroxilos; a continuacin detallamos cuatro
mtodos:
a) Catalizadores tipo cidos de Lewis (atacan el anillo):
b) Lo ms habitual es utilizar diaminas, alifticas o aromticas, que provocan la

apertura del anillo epoxi:
La composicin de estas aminas va a condicionar el resultado (las

propiedades de la resina), las ms utilizadas son
c) Mediante anhdridos orgnicos:
El agua liberada hidrata los grupos epoxi finales:
d) Mediante diisocianatos:
Propiedades de las resinas epoxi:

- Presentan elevada resistencia a los disolventes y a la moyora de los agentes
qumicos.
- Elevada resistencia a la traccin.
- Reducida resistencia al calor (basta temperaturas de deformacin bajo carga de 120-
180 C segn tipos).
- Difcilmente inflamables y casi siempre autoextingibles.
- La epoxi, debido a la presencia de los grupos hidroxi, tiende a absorber agua y ello
da problemas porque puede penetrar H2O en la interfase epoxi-fibra de vidrio y ello
reduce la resistencia y prestaciones.
Resinas fenlicas:
Son polmeros reticulados unidos por CH2- y ocasionalmente por O-. Se
obtienen por reaccin de condensacin entre el fenol y el formaldehdo (metanaal) en
tres etapas:
1) Etapa: n muy pequeo, tenemos polmeros lineales (Resoles)
2) Etapa: n 100 , tenemos un polmero ramificado soluble (resitoles), puede seguir

la reaccin mediante los metiloles.
3) Etapa: Se forma la red tridimensional y por tanto el termoestable, la reaccin es
completa y obtenemos la resita reticulada.
Aplicaciones de las resinas fenlicas:
- Las resinas fenlicas con estructura de sandwich se emplean en el borde de ataque
del A-310, palas de helicpteros, suelos y techos del interior del avin.
- Como interruptores elctricos destaca la baquelita que es una resina fenlica (resita)
ms un relleno (grafito, amianto, serrn, mica).
- Aislamientos elctricos: resita ms fibra de vidrio o resita ms mica.
- Laminados plsticos (formica), interiores del hogar, etc.
Comparacin de las propiedades tpicas de las resinas epoxi y

polister:
Propiedad Unidades Resinas Epoxi Resinas Poliester

-3
Densidad Mg m 1,1 - 1,4 1,2 1,5
Mdulo de Young Gpa 3-6 2 - 4,5
Res. Traccin Mpa 35 - 100 40 90
Res. Compresin Mpa 100 - 200 90 250
Alarg. Rotura % 1-6 2
Coef. Dilat. Trmica 106 / C 60 100 200
Contracc. Curado % 1-2 48
II.13.- PROCESADO DE MATERIALES PLSTICOS

Son los mtodos utilizados para la obtencin de la forma final del producto
acabado. Podemos distinguir entre el procesado de termoplsticos y el de termoestables
porque debido a su idiosincrasia particular, los mtodos no son compatibles; por
ejemplo, en la transformacin de termoestables se requieren temperaturas ms elevadas
y ms tiempo que en termoplstico.
Procesado de termoplsticos:
- Extrusin, es un mtodo continuo del que obtengo perfiles macizos o huecos
(recubrimientos de cables, ej un avin tiene unos 100 Km de cables); en el
controlamos la y la temperatura y consta de tres partes:
a) La tolba, en ella introducimos la grana (polmero granulado y sintetizado con sus
aditivos).
b) El cilindro con un tornillo sin fin en su interior; este tornillo posee tres partes
bien diferenciadas:
1 Cilndrica, es la alimentacin.
2 Cnica
3 Cilndrica, es la dosificacin
c) Boquilla donde el polmero se enfra. T > Tf > Tg
- Inyeccin, comparndolo con el

anterior obtengo mayor nmero de
piezas, de mejor calidad y con ms
posibilidades de desarrollar formas
complicadas; en contrapartida requiere
un montaje ms caro, una maquinaria
ms costosa y la necesidad de controlar
estrechamente el proceso.
Aqu vemos un inyector y cmo se

obtiene el termoplstico elaborado en
cuatro pasos.
- El soplado se aplica para obtener

objetos huecos (botellas).
- Calandrado, para fabricar lminas y placas continuas.
Procesado de termoestables:
- Moldeo por compresin, partimos de un polvo de moldeo formado por prepolmero,
agente entrecruzante,
aditivos y ...; luego
procedemos tal y
como se ve en la
imagen.
El fallo de este
mtodo es que se
forman rebabas y por
ello luego hay que
retocar las piezas y
eso implica un
aumento de costes
- Mtodo de fabricacin en autoclave, es el mejor mtodo y llegamos a obtener 60-

70% del volumen de fibra; permite una gran variedad en cuanto a formas
geomtricas y materias primas posibles. Es poco indicado para fabricacin en serie y
no precisa una maquinaria especial. Obtenemos altas calidades y por ello es muy
usado este mtodo en aeronutica.
- Moldeo por transferencia,

sus ventajas son que no
se forman rebabas
durante el proceso y se
pueden moldear muchas
piezas al mismo tiempo:
- RTM o moldeo de resina por transferencia, en un molde de dos caras cerrado, en el

que se han colocado previamente los tejidos secos, se inyecta resina catalizada.
P de trabajo: 2 atmsferas
Flujo mximo de resina: 2 l/h
Vol. fibra alcanzable: 40%
Postcurado
Temperatura del horno: 80 C
Calidad del producto:
media/alta
Mtodo relativamente sencillo.
Los pasos necesarios son:

1) Situar el preformado de fibra en el molde, fijar ventilaciones y el conector de
inyeccin.
2) Colocar el molde en la prensa y calentar a la temperatura de inyeccin.
3) Inyectar la resina, ventilar el aire, elevar la temperatura y curar (Nota: el
cuadradito pequeo que se aprecia en el dibujo en este paso representa un equipo
inyector de resina).
4) Enfriar y retirar la pieza.
I.- ADHESIVOS .................................................................................. 65
I.1.- Caracteristicas ...................................................................................... 65

Definicin.......................................................................................................... 65
Ventajas............................................................................................................. 65
Limitaciones...................................................................................................... 65
Etapas Determinantes........................................................................................ 66
I.2.- Clasificaciones....................................................................................... 66
1.-Naturaleza Qumica .................................................................................. 66
2.-Origen ....................................................................................................... 66
3.- .................................................................................................................. 66
4.- .................................................................................................................. 66
5.- Aplicacin y espesamiento ...................................................................... 66
Adhesivos Estructurales.................................................................................... 67
I.3.- Humectacin ......................................................................................... 68

Termodinmica ................................................................................................. 68
Equilibrio Lquido-Slido ............................................................................. 68
Clculo de la Tensin superficial.................................................................. 68
Trabajo de Adhesin ..................................................................................... 69
Trabajo de Cohesin ..................................................................................... 69
Factores Cinticos ............................................................................................. 69
I.4.- Durabilidad ........................................................................................... 70

Origen de la Degradacin de la Unin adhesiva............................................... 70
Tratamientos Superficiales................................................................................ 72
III.- ADHESIVOS
III.1.- CARACTERISTICAS
Definicin
Es un material que aplicado entre dos superficies las mantiene unidas impidiendo
su separacin.
Ventajas
Distribucin de los esfuerzos en grandes reas
Unin de materiales diferentes
Unin de laminas delgadas
Versatilidad en diseos de unin
Aislante trmico y elctrico
Alta relacin Resistencia/ Peso
Amortigua vibraciones
Superficies aerodinmicas suaves
Sirven para sellar
Limitaciones
Preparacin superficial
Difcil inspeccione de la unin
Durabilidad: Depende de las condiciones ambientales y de la Temperatura
Alto Costo: En equipamiento y personal
Hay que disear muy
bien la unin para evitar
fuerzas de pelado
En esta imagen se
puede observar como se
reparten las tensiones a lo
largo de las superficies
unidas mediante el
adhesivo.
Como se puede
observar soporta muy bien
los esfuerzos de Traccin y
cortadura pero los de
pelado y separacin son un
problema.
Si se intentan juntar dos superficies

presionando han de juntarse a una distancia
entre 3 y 10 . Esta unin se generara en
algunos puntos debido a deformaciones
plsticas pero se vera destruida por la energa
elstica acumulada en el resto de la superficie
Sin embargo, si colocamos un liquido
entre ambas superficies aparece una fuerza
que se opone a la separacin cuyo valor segn la ecuacin de Laplace vale
1 1
PE PL = 2 L ( + )
r R
Donde PE es la presin Exterior, PL
es la Presin del liquido, L la tensin
superficial, r el radio de curvatura y R, la
mitad de la longitud del sustrato.
Etapas Determinantes
Humectacin y el Espesamiento
III.2.- CLASIFICACIONES
Existen varios tipos de clasificaciones, Entre otras destacamos
1.-Naturaleza Qumica
2.-Origen
Naturales : Animal, Vegetal, Inorgnicos
Sintticos
3.-
4.-
5.- Aplicacin y espesamiento
Fundido
Por presin
Evaporacin del disolvente:

En Disolucin En Suspensin
Polimerizacin in Situ
Existen tres tipos Resinas Termoestables (epoxi, Polister, fenlicas, poliuretano),
Elastmeros vulcanizados y los Monomeros (MMA, Cianoacrilatos)
Adhesivos Estructurales
A Nosotros en particular nos interesan los adhesivos estructurales que se definen
por estas cinco caractersticas
Propiedades mecnicas definidas
Adherentes rgidos
Soportan y Transfieren Cargas
Alta estabilidad en la estructura de la unin
Alta Resistencia a Traccin, Alto Modulo de Young y poca tenacidad.
Para aumentar la tenacidad a veces se
utilizan adhesivos hbridos que sacrifican la
Resistencia Mecnica y el Modulo de Young
para aumentar la tenacidad. En la figura se
puede observar como la Resina termoestable
cambia sus propiedades al mezclarse con
un Elastomero
III.3.- HUMECTACIN
Termodinmica
Equilibrio Lquido-Slido
Al derramar un gota de un lquido sobre un slido sta se deforma debido a las
tensiones superficiales1 () Si esperamos a que se produzca el equilibrio podremos
aplicar la siguiente ecuacin (Suma de Fuerzas) SV = SL + LV Cos Donde S significa
slido, L, lquido y V, vapor
De aqu podemos deducir que es el ngulo de contacto, Parmetro que
determina el grado de humectacin.
90 Se considera que el adhesivo no moja y, por tanto, no sirve para ese slido
0 Se produce la humectacin total o esparcimiento espontneo. Esto se verifica
cuando s 0 SV SL + LV donde s = SV SL LV
90>>0 Moja parcialmente.
Clculo de la Tensin superficial
Para los lquidos se calcula por capilaridad pero para los slidos hay que utilizar
mtodos indirectos. En nuestro caso trataremos el mtodo de la Tensin superficial
Crtica
Se enfrenta al slido a distintos lquidos de
Tensin superficial() conocida y se mide el
ngulo de contacto(). Se representa en una
grfica Cos- y se extrapola hasta el valor
Cos=1 lo que nos da un valor de la tensin
superficial conocido como Tensin superficial
crtica (c). La figura muestra este mtodo para el
Politetrafluoretileno
Conociendo la Tensin superficial Crtica
ya podemos predecir si un liquido actuara bien
como adhesivo frente a un slido determinado.
Para que esto suceda L C
1
Tension Superficial: Trabajo Necesario para aumentar la superficie de un liquido en una unidad
Lquido L (mN/m) T (C) A primera vista se puede observar las

grandes diferencias entre los valores de los
N2 9.7 -195 lquidos Covalentes, Inicos y los Metlicos. Esto
CH3-CH2OH 22.8 20 se debe sobre todo a la gran influencia de las
fuerzas intermoleculares en la Tensin superficial.
H2O 72.8 20
ClNa 115 1000 Slido L (mN/m) Slido L (mN/m)
Cu 1300 1535 Au 1450 Fe2O3 1360
Comparando valores con la otra Cu 1370 PE 33.5
tabla (La de Slidos) se puede
observar como apenas a diferencia Ag 1130 PS 40.6
entre la fase slida y lquida de un SiO2 287 Epoxi 46.2
compuesto ( Ver Cu, H2O...)
Al2O3 638 H20 77.0
Materiales de Baja C S En esta tabla se muestra las temperaturas
superficiales crticas y reales en fase slida.
Tefln 18.5 19.5
Si utilizamos una resina epoxi como
PE 31 33.5 adhesivo para unir PE se produce una
PS 33 40.6 humectacin parcial lo que conlleva una unin
no resistente. Esto se debe a que la tensin de
PMMA 39 40.2
la Resina es mayor que la del PE.
Resina Poliester 35 Sin embargo si unimos dos supericies de
Resina Epoxi (amina) 41 46.5 Resina Epoxi con PE se produce un Fuerte
adhesin
Resina Epoxi 45.5
(modificada con caucho) Trabajo de Adhesin
Resina Fenol-Resorcinol 52 Es el Trabajo necesario para separar la
unidad de rea de la interfase entre dos
materiales.
Si se quiere una unin adhesiva durarera es interesante maximizar el trabajo de
Adhesin (WA). Para ello la Tensin superficial del liquido ha de ser menor que la del
slido pero mximo para que la unin sea ms fuerte.
W A = S + L + SL Sabiendo que SV = SL + LV Cos y que = S SV
despejando, sustiyendo y suponiendo que L = LV obtenemos que:
W A = + L (1 + Cos )
Trabajo de Cohesin
Es el Trabajo necesario para crear dos unidades de rea. WC = 2 L
Factores Cinticos
Principales factores que afectan a la cintica de la humctacin
Gradiente de Tensin Superficial Se genera por variaciones de las

densidades y la Temperatura. A veces favorece la humectacin y otras se
opone.
Topografa de la Superficie: Las irregularidades de la superficie
(Hendiduras o poros abiertos) favorecen el esparcimiento del lquido por
accin capilar
Viscosidad del Adhesivo: La velocidad de humectacin es inversamente
proporcional a la viscosidad del adhesivo.
Todos estos factores son despreciables si el adhesivo es forzado por una fuerza
externa.
Cuando el adhesivo es forzado a esparcirse sobre la superficie se varia el ngulo
de contacto. A este nuevo ngulo se le denomina ngulo de contacto dinmico d. Este
ngulo siempre es mayor lo cual dificulta el proceso de humectacin tanto porque
aumentar el ngulo de contacto como porque aumenta la probabilidad de oclusin de
burbujas de aire.
III.4.- DURABILIDAD
Origen de la Degradacin de la Unin adhesiva
La estabilidad de una unin adhesiva depende del adhesivo, del sustrato y de la
Interfase2. En funcin de donde se produzca el separe existen dos tipos de fallos
Existen dos tipos de fallos Cohesivo y Adhesivo uno por separacin en la
interfase (WC<WA) y el otro por fallo en la unin sustrato adhesivo respectivamente.
(WC>WA)
Si =0 WC<WA => Fallo cohesivo
Si >0 WCWA => Fallo adhesivo
La estabilidad de una unin depende

enormemente de la presencia de un liquido
entre el adhesivo y el sustrato.
Como se puede observar en estas
grficas la durabilidad depende de la Carga y
de la Temperatura pero es la presencia de un
liquido la que lo determina.
Unin WA Lquido T Separa?

Esta importancia se ve
reflejada en la tabla donde podemos EPOXI/Fe2O3 291 Etanol 22 No
observar como la presencia de Agua 291 H2O -255 Si
determina.
EPOXI/CFRP 90 H2O 44 No
PMMA/ Fe2O3 270 H20 -167 Si
2
Zona Crtica para asegurar la durabilidad dela unin
Para evitar que la presencia de agua

haga perder la resistencia existen tres
tratamientos superficiales:
Propiciar Enlaces Qumicos en la
interfase
Aumento de Rugosidad
Modificacin de la estabilidad de la
superficie del sustrato.
En las uniones Epoxi-Acero se
produce silanizado generando enlaces
qumicos entre el sutrato y el adhesivo.
El silanizado se consiste en formar puentes de Si-O que unen el sustrato y el
Oxido de Halogenosilano
Tratamientos Superficiales
Desengrasado.
Mecanizado.
Bao de cido.
Anodizado de
cido.
En la grfica se puede
ver la efectividad de cada
metodo para el caso de una
aleacin de Aluminio con una
resina Epoxi.
Los Baos y
anodizados pretenden formar
una capa de Oxido de
Aluminio sobre la superficial
y as estabilizar la unin
Adhesivo sustrato
Aumentan la estabilidad fsica gracias a una topografa ms pronunciada.
Aumentan la estabilidad qumica porque los iones fosfato estabilizan el Aluminio
impidiendo la hidratacin que a la larga podra darse
I.- SLIDOS CRISTALINOS ........................................................................... 74
I.1.- Definiciones ..........................................................................................................74

Isotropa ...........................................................................................................................74
Celdilla unidad .................................................................................................................74
Polimorfismo....................................................................................................................74
Indice de Coordinacin ....................................................................................................74
FEA ..................................................................................................................................75
Los Slidos Metlicos......................................................................................................75
I.2.- Notacin de Miller ...............................................................................................76

Posiciones en las celdillas unidad cbicas .......................................................................76
Direcciones en las celdillas unidad cbicas .....................................................................76
Planos en las celdillas unidad cbicas..............................................................................76
Plano Cristalogrfico........................................................................................................77
I.3.- Densidades............................................................................................................77
Densidad Planar ...............................................................................................................77
Densidad lineal.................................................................................................................77
I.4.- Difraccion de Rayos X.........................................................................................77

Cmo es una fuente de Rayos X?...................................................................................77
I.5.- Huecos (Ver apuntes Manuscritos) ....................................................................78
I.6.- Compuestos Inicos (VAM)................................................................................78
I.7.- Defectos en Slidos (VAM) .................................................................................78
I.8.- Movimiento de una Dislocacin(VAM) .............................................................78

IV.- SLIDOS CRISTALINOS

IV.1.- DEFINICIONES
Para empezar hay que distinguir entre slido cristalino y slido amorfo.
Los slidos cristalinos (ClNa, Hielo...) se caracterizan por la rigidez y el Orden de
largo alcance. Todas las posiciones estn bien definidas por ser las que propician
estados de mxima estabilidad. Aparecen interacciones culmbicas, covalentes, inicas
y Fuerzas intermoleculares.
El centro geomtrico de cada una de estas posiciones se llama centro reticular y el
orden estructura cristalina.
Este tipo de estructura se da en: metales, slidos inicos, cermicos y algunos
polmeros.
Algunas propiedades mecnicas (Modulo de Young, ndice de refraccin,
conductividad) dependen de la direccin de medida.
Isotropa
Se presenta en los slidos amorfos y es cuando las propiedades fsicas no
dependen de la direccin de medida.
Celdilla unidad
Es la menor unidad cuya repeticin genera todo el retculo cristalino. Se
caracteriza por los parmetros de red, ngulos entre caras (,,) y distancias de aristas
(a,b,c). La forma de la celdilla unidad depende en gran medida de la forma en que sea
creada. (A ms tiempo, Mayor Tamao)
Para el Hierro la arista es aproximadamente 10-9 m, Es decir, en un milmetro
cuadrado hay un milln de celdillas y eso suponiendo que estuvieran una a continuacin
de la otra.
Polimorfismo
Una misma sustancia puede cristalizar
formando diferentes formas pero siempre
conserva los ngulos de enlace.
Indice de Coordinacin
Es el nmero de tomos que rodean a un
tomo determinado
En la figura se pueden las 14 celdas

unidad de Bravais. Estas todas las formas
posibles de cristalizar pero nosotros
utilizaremos la BCC (Body Centred Cubic),
FCC(Faced Centred Cubic) y HCP (Hexagonal
Compacted Prisma).
FEA
Factor de empaquetamiento atmico. Es el cociente entre el Volumen ocupado por
los tomos en la celdilla unidad y el volumen de la celdilla unidad
Volumen ocupado por los tomos en la celdilla unidad
FEA =
Volumen de la celdilla unidad
Calculo del FEA para el BCC
Lo primero para calcular el Volumen ocupado es calcular el nmero de tomos
que hay en la
Celdilla unidad.
Como se puede
observar en este
caso hay 1+81/8
lo que hace un
total de 2 tomos
Lo
siguiente el
calcular el volumen del cubo que es obviamente a3 pero
hay que hallar la relacin entre a y R (a de arista y R de
radio)
Como se puede observar en la figura a = 4R
3
24 R 3
FEA = 3 = 0.68 FEA = 68%
3
4R

3
FEA para el FCC y HCP
Los clculos se efectuaran de igual forma mas se
omiten por no aportar nada nueva siendo su FEA = 74%
en ambos casos
Los Slidos Metlicos
Para ver en que forma cristaliza un metal hay que tener en cuenta que los slidos
metlicos tienden al mximo empaquetamiento siempre que el radio atmico lo permita.
Esto es as porque el enlace metlico no es direccional (Los electrones se comparten)
Lo cual quiere decir que siempre tendern a las formas FCC y HCP.
IV.2.- NOTACIN DE MILLER

Para la red cbica se utilizan 3 ndices y para la Hexagonal 4 pero sta no la
vamos a usar
Posiciones en las celdillas unidad cbicas
Para localizar los tomos en la celdillas
se utilizan sus coordenadas entre parntesis y
separadas por comas
Estas coordenadas son referidas con
respecto al origen
Direcciones en las celdillas unidad cbicas

Los vectores se dan entre corchetes y sin comas. Solo son nmeros enteros y los
ms bajos. Los nmeros negativos se colocan positivos y con el menos encima de la
coordenada.
Los dos primeros
ejemplos son de cajn.
En el tercero podemos
observar como los
nmero menores que la
unidad se resuelven
multiplicando por un factor todas las unidades en el ejemplo por 2. En el caso d se
puede observar como se numeran los negativos.
Direcciones equivalentes cristalogrficamente
Cuando los espaciamientos atmicos a lo largo de cada direccin son los mismos.
Se representan entre <> y sin comas. Todas las direcciones paralelas tienen los
mismos ndices de Miller.
[ ][ ][ ]
<100>= 100 010 001 [100][010][001]
Planos en las celdillas unidad cbicas

Se pone entre parntesis y los nmeros son los inversos de las intersecciones con
los ejes.
Para asignar
los ndices de Miller
lo primero es
comprobar donde
est el origen
Nota los planos
nunca pueden pasar
por el origen
Familias de planos equivalentes:

Equivalentes en simetra. Tienen diferentes ndices pero el mismo
empaquetamiento. Las familias de planos se representan entre llaves y por el
representante ms sencillo pe: {100}
Plano Cristalogrfico
Es aquel que da origen a una secuencia de planos paralelos a l, cuya repeticin
generara toda la red cristalina. (sin dejar ningn tomo fuera)
a
Se definen por la distancia interplanar d que es d hkl = donde a es la
h +k2 +l2
2
constate de red que depende del compuesto y h, k, l son los ndices de Miller del plano.
IV.3.- DENSIDADES
Densidad Planar
Es el cociente entre el nmero de tomos cuyos centros estn intersecados por el
rea seleccionada y el rea seleccionada.
Densidad lineal
Es el cociente entre el nmero de tomos cuyos centros estn en la direccin y la
longitud de referencia.
IV.4.- DIFRACCION DE RAYOS X

Cmo es una fuente de Rayos X?
Se aplica una diferencia de potencial entre el
ctodo y el nodo lo cual provoca una emigracin
de tomos desde la capa K (nivel ms cercano al
tomo) al anodo. Y los electrones de otras capas
descienden a la capa K liberando rayos X
Por qu rayos X?
Porque su longitud de onda es
aproximadamente 1 que es la distancia
aproximada entre estos espaciamientos.
En el caso a podemos observar como el haz
de rayos golpea con un ngulo tal que el diagrama
de ondas del haz deja los diversos planos en una
situacin fuera de fase. Es decir se produce una
interferencia destructiva.
Por otra parte cuando el ngulo es el ngulo
de Bragg. Se produce unas interferencias
constructivas que refuerzan el Haz. Para que esto
ocurra la distancia extra recorrida por el haz ha de
ser: n = MP + PN siendo n un nmero entero. Y
MP+PN es igual a 2d Sen luego se queda que
n = 2dsen
a
D es la distancia entre planos y es igual a d =
h2 + k 2 + l 2
Para que un plano produzca difraccin hace falta tener tomos, los plano
difractantes si refractan.
Sistema de Planos Planos
Difractantes
Red Cbica Todos
BCC H2+k2+l2= n Par
FCC H, k, l sean todos
pares o todos
impares (0 es par)
IV.5.- HUECOS (VER APUNTES MANUSCRITOS)

IV.6.- COMPUESTOS INICOS (VAM)
IV.7.- DEFECTOS EN SLIDOS (VAM)
IV.8.- MOVIMIENTO DE UNA DISLOCACIN(VAM)

Propiedades mecánicas de los materiales

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I.- PROPIEDADES MECNICAS......................................................... 2

I.1.- Esfuerzo vs Deformacin ........................................................................... 2

I.4.- Ductilidad .................................................................................................... 6

I.5.- Tenacidad ................................................................................................ 6

I.6.- Tenacidad de frctura ............................................................................ 7

I.8.- Energia absorbida en el impacto........................................................... 9

I.9.- Fatiga ....................................................................................................... 9

I.10.- Fluencia ................................................................................................. 12

I.- PROPIEDADES MECNICAS

I.1.- ESFUERZO VS DEFORMACIN

probeta es de seccin rectangular o circular.

Zona de Deformacin Plstica

I.6.- TENACIDAD DE FRCTURA

En los materiales cermicos cuando se propaga la grieta lo

Por ejemplo. Frente al Ensayo Brinell

I.8.- ENERGIA ABSORBIDA EN EL IMPACTO

Existen distintos tipos de ciclos:

Factores que influyen en la fatiga:

Carga que estamos aplicando A ms carga, fluencia ms fcil y se adelantan

Despus de la deformacin elstica inicial, que es instantnea se suceden tres

I.- ....................................................................................................... POLMEROS

I.1.- ................................................................................................... Clasificaciones

I.2.- ................................................................................................... Caractersticas

I.3.- ............................................................................. Polimerizacin por adiccin

I.4.- ......................................................................................................... Solubilidad

I.5.- ...................................................... Tcnicas de caracterizacin de polmeros

I.6.- .......................................................................................... Diagramas de Fases

I.7.- ............................................................................... Cristalinidad en polmeros

I.8.- ....................................................................................... Transiciones trmicas

I.9.- ........................................................ Factores determinantes de la Tg y La Tm

I.10.- ............................................................................................................... Fibras

I.12.- ................................................................................. Polmeros termoestables

I.13.- ................................................................. Procesado de materiales plsticos

Segn su Topologa Macromolecular

Dentro de los polmeros

Clasificacin Tecnolgica de los Polmeros

Por apertura de anillo

Factores que afectan a la solubilidad e hinchamiento

Para que un polmero se solubilice en un disolvente ha de cumplirse que

Por determinacin experimental:

Para los polmeros entrecruzados se mide el hinchamiento. para lo cual se mide la

II.5.- TCNICAS DE CARACTERIZACIN DE POLMEROS

2. Mtodos absolutos: No exigen un calibrado previo porque obtenemos directamente

(coef. viscosidad) tiene unidades ML-1T-1 y se mide en poisson (S.I) o puas?

Dos tipos de viscosmetros

Los pesos moleculares

A partir de esta cromatografa se puede deducir la curva de distribucin de pesos

Para un soluto macromolecular, la ecuacin de Vant Hoff vlida para dn diluida

II.6.- DIAGRAMAS DE FASES

II.7.- CRISTALINIDAD EN POLMEROS

Aqu vemos una

II.8.- TRANSICIONES TRMICAS

equilibrio; el estado en equilibrio para un

El mtodo usual para hallar la Tg es la

Variacin de la viscosidad con la

II.9.- FACTORES DETERMINANTES DE LA Tg Y LA Tm

Rango de temperaturas de servicio:

Polmeros trmicamente estables:

Una manera de caracterizar las fibras es a travs algodn, lana 1000-3000

Polmeros capaces de formar fibras:

II.11.- PROPIEDADES MECNICAS DE POLMEROS