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PRODUCCIN DE CIDO NTRICO

Mtodo de Ostwald
El cido ntrico se prepara industrialmente por oxidacin cataltica del amonaco
a alta temperatura con exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en
1902 por el qumico alemn Wilhelm Ostwald (1853-1932), quien recibi el
premio Nobel en 1909 por su trabajo sobre la importancia de la catlisis en las
reacciones qumicas. En el proceso Ostwald, se utilizan altas temperaturas y
catalizadores de platino para convertir amonaco en cido ntrico. Este proceso
consiste en tres reacciones exotrmicas:

1. Oxidacin cataltica de NH 3 (g) a NO (g): El procedimiento consiste en hacer


reaccionar en un reactor una mezcla de amoniaco y aire enriquecido con
oxgeno sobre un catalizador, de una malla de platino, para obtener
sucesivamente monxido de nitrgeno y agua.

4 NH3 (g) + 5 O2 (g) (Pt; 850C) 4 NO (g) + 6 H2O (g)

Es un proceso exotrmico (H = -292.5 kJ/mol). Se lleva a cabo en presencia


de un catalizador a temperaturas entre 820-950 C y a presiones de 1-12 bar.
Esta reaccin es uno de los procesos catalticos ms eficaces industrialmente
hablando. Es una reaccin extremadamente rpida (10 -11 s) y con una alta
selectividad. Los rendimientos son:

Presin de trabajo (bar) % Rto

1 94-98

5 95-96

8-10 94

El contenido de NH3 de la mezcla debe mantenerse bajo debido al riesgo de


explosin, que llega a ser peligroso cuando el porcentaje en volumen de
NH3 en la mezcla supera el 15.5 %. El catalizador empleado en la reaccin es
una aleacin de Pt que contiene Rh o Pd: Pt/Rh (90:10) o Pt/Rh/Pd (90:5:5). En
las condiciones de trabajo pierde entre un 0.05-0.45 g/tn de HNO 3 de Pt, en
forma de PtO2. Debido al elevado coste del Pt este metal debe ser recuperado
por absorcin. Puede llegar a recuperarse hasta el 80% de las prdidas en
forma de xido.

2. Oxidacin del NO (g) a NO 2 (g): El gas que se obtiene de la primera reaccin


de oxidacin cataltica y que contiene entre un 10-12% de NO, se enfra, y el
calor que se genera se emplea para calentar agua. El gas enfriado se hace
reaccionar con oxgeno atmosfrico para producir NO 2:

2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) H = -56 KJ/mol

Esta reaccin se favorece a bajas temperaturas y a elevadas presiones,


condiciones que tambin favorecen la dimerizacin del NO 2:

2 NO2 N2O4 H = -57 kJ mol-1.

3. Desproporcin del NO2 (g) en agua:

3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (ac) + NO (g) H = -73 kJmol-1

El NO (g) procedente de esta reaccin se recicla para formar ms NO 2 (g).

El cido ntrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del
60% y resulta as adecuado para los procesos industriales como la sntesis de
fertilizantes, como el NH4NO3. Sin embargo, si se requiere emplear HNO 3 para
reacciones de nitracin de compuestos orgnicos, se precisan concentraciones
ms elevadas, del orden del 98 al 99 %. Debido a que el HNO 3 forma un
azetropo con el agua al 68.8%, no es posible eliminar el agua por destilacin.
El cido ntrico concentrado debe obtenerse por un mtodo directo (variacin
del proceso normal de sntesis del HNO 3) o indirecto, que emplea cido
sulfrico para eliminar el agua. Este mtodo es conocido como la destilacin
extractiva.

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