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+
O
CH3CH2CH2 C OH
b) Benzaldehdo con 2,4-dinitrofenilhidrazina.
O
C HN NH2
H O2N
NO2
+ CH N NH NO2
NO2
H2O
CH3CH2CN CH3CH2COOH
+
H
NaNH2
N N NH2
e) Ciclohexilamina con cloruro de propanolo.
O
NH2 HN C CH2CH3
O
+ CH3 CH2 C
Cl
2. Completar los siguientes esquemas de reacciones:
a)
O O
SOCl2 1) Na+ CH(COOEt)2
C6H5 COOH C6H5 C Cl C6H5 C CH2 COOH
2) hidrlisis
A B
3) calor
1 mol
CH3MgBr
THF
O O
Br2
C6H5 C CH3 C6H5 C O- Na+ + HCBr3
NaOH, H2O D
C
b)
O O
CH3 CH3 CH CH C6H5
H2 C C C
1) HO-
1) Cl2, FeCl3 2) Benzaldehdo
2) HCl, Zn, Hg 3) H2O,
Cl
E G
(C6H5)3P CH2
CH3COCH2COCH3
piridina (base)
H2C
CH3
C
O CH CH C6H5
C
HC COCH3
COCH3
F
H
OH OH
a) O O
1) LiAlH4/THF CH2
C CH C H3C CH CH2
H3C OCH3 2) H O+
2 3
b)
NH2
1) NaNO2, HCl, 0 C
HO3S N N OH
2) 1,3-Bencenodiol
HO
SO3H
c)
OH OCH3
1) Yoduro de metilo
O O
HO en exceso H3CO
OH OH
OH 2) H2O, HCl
OCH3
OH OCH3
d)
CHO
CHO
H OH
HO H
HO H 1) Br2, H2O
2) CaCO3 H OH
H OH
H OH 3) H2O2, Fe3+ H OH
CH2OH
CH2OH
4. Sintetizar los siguientes compuestos utilizando el material de partida indicado en
cada caso as como los reactivos orgnicos y/o inorgnicos que considere
necesarios:
a) 2-Bromo-4-terc-butilanilina a partir de terc-butilbenceno.
HNO3 H2 Br2
H2SO4 Pd CHCl3, 0 C
Br
NO2 NH2 NH2
O O O O
CH3CH2O Na
CH3 C CH2 C OCH2CH3 CH3 C CH C OCH2CH3
C6H5 CH2 Br
O O O
1. NaOH, H2O
CH3 C CH2 CH2 C6H5 CH3 C CH C OCH2CH3
2. H
3. Calor CH2C6H5
N C N
O
H3C CH CH C NH CH COOH
CH3 NH CH2 SH
O2N
NO2
H+, H2O
O
H3C CH CH C OH + H2N CH COOH
CH3 NH CH2 SH
O2N
NO2
+ +
E+
+ V
I II
E H E H
+ VI VII
E H E H E H E H
+ +
+ +
I II IV
III
+ H H
H
+
E E E E
+ +
A B C
H H + H + H
E E E E
+ +
B D E F
Ahora las estructuras resonantes son menos (6) y adems slo dos de ellas
mantienen la aromaticidad en uno de los anillos, estructuras A y F.
Por ello, la posicin 1 est ms favorecida frente a la siustitucin electrfila
aromtica.
c) Cuando el cido butanoico se trata con dos equivalentes de una base fuerte como
el diisopropilamiduro de litio, utilizando como disolvente la HMPA, se forma un
dianin muy estabilizado por presentar tres estructuras resonantes. Dibujar dichas
estructuras resonantes e indicar el producto que se obtiene cuando dicho dianin
se hace reaccionar con bromuro de etilo y posterior tratamiento con agua.
O O
2 LDA
CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH C CH3CH2CH C
DMF O
O
2 Li+
O
CH3CH2CH C
O
CH3CH2Br
-LiBr
O O
H2O
CH3CH2CH C CH3CH2CH C + LiOH
+
O Li OH
CH2CH3 CH2CH3