FURANO

Reactividad general

El furano es un compuesto aromtico (cumple con la regla de Hkel), y los seis electrones
se encuentran girando sobre los cinco tomos del anillo. Sin embargo, no todos los
tomos del ciclo tienen la misma densidad electrnica, ya que como el oxgeno es ms
electronegativo que el carbono, atrae hacia l la nube electrnica generando dos polos
(Figura 2.15).

En la Figura 2.15 se observa que los carbonos C2 y C5 tienen mayor densidad electrnica
respecto a C3 y C4, por lo cual es de esperar que el ataque electrofnico se presente sobre
C2 o C5
en una
relacin
de
6000:1
(Figura
2.16).

Reacciones de sustitucin electroflica

El furano como todo sistema aromtico presenta reacciones de sustitucin electroflica

aromtica (SEAr), sin embargo, dado que 5 tomos tienen 6 electrones , hay una
desproporcin entre electrones y tomos. Lo anterior genera un sistema con los electrones
aromticos parcialmente sueltos y un carcter aromtico bajo. Esto explica por qu frente
a electrfilos el furano presenta cierta tendencia a dar productos de adicin y no de
sustitucin. El furano es ms de 100000 veces ms reactivo que el benceno, por lo cual las
condiciones de reaccin para favorecer la sustitucin electroflica aromtica deben ser
suaves, ya que cuando el furano se mezcla con electrfilos fuertes o se calienta se obtienen
productos de adicin.

En la Figura 2.16, se present la reaccin general de la SEAr del furano frente a un

electrfilo, en la cual se observa que el ismero mayoritario es el resultante del ataque del
electrfilo a C2, esto se debe a la mayor densidad electrnica de este carbono y a la mayor
estabilidad del intermediario catinico que se forma despus del ataque electroflico sobre
este carbono (la carga positiva se distribuye sobre tres tomos).

En la Figura 2.17 se observa que en el ataque del electrfilo sobre el carbono 2, la carga
positiva del intermediario se encuentra distribuida sobre tres tomos (incluido el oxgeno) lo
cual hace un catin estable. En cambio, en el ataque electroflico sobre el carbono 3, la
carga positiva del catin intermediario se encuentra distribuida slo en dos tomos, esto
disminuye su estabilidad, lo cual incrementa la energa de activacin para su formacin.

Lo anterior se hace ms evidente al observar el diagrama de energa del estado de

transicin del ataque electroflico en ambos carbonos (Figura 2.18), como el catin producto
del ataque sobre C2 es ms estable tiene una menor energa de formacin.
Protonacin

El furano es relativamente estable frente cidos halogenados acuosos en concentraciones

de 1% hasta 13%. En la Figura 2.19 se observa que en presencia de este tipo de cidos, el
furano se protona sobre el carbono 2 (en menor proporcin sobre el oxgeno), sin embargo
la reaccin es reversible.

A 100 oC y en presencia de cidos halogenados diluidos (en concentraciones mayores al

2%), el anillo del furano se descompone, lo cual se debe a que en estas condiciones se
protona el carbono 3, esto facilita el ataque del oxgeno del agua (Figura 2.20) y la ruptura
del heterociclo.
En la figura 2.21, se presenta el mecanismo de la descomposicin del furano por un cido
acuoso.

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El furano tiene a la descompisicion rapidamente en medio acido formando derivados 1,4-

dicarbonilicos. Es menos estable al medio acido que el pirrol. Los furanos 2,5-disustituidos
permiten modificar la velocidad de hidrolisis haciendo al heterociclo mas estable en medio
acido.
El furano protonado sobre el C3 del heterociclo, es ms susceptible al ataque de nuclefilos
sobre el C2 y posterior apertura del anillo (Figura 2.22).
 Reacciones del furano:
Halogenacin:
Nitracin:

Sulfonacin:

Alquilacin:

Arilacin:
Litiacin:

Hidroxifuranos
Los hidroxif uranos existen, en todo caso, a concentraciones indetectablemente bajas en
equilibrios tautomricos que implican formas de 2 (5H) - furanona 137 y 2 (3H) - furanona,
por ejemplo las lactonas de anglica pueden equilibrarse mediante tratamiento con un
Base orgnica, siendo ms estable el ismero ; La qumica de los 2 - oxi - furanos,
entonces, es la de las lactonas insaturadas. Se sabe menos de los 3 - hidroxi - furanos,
salvo que la forma carbonil tautomrica (3 (2 H) - furanona) predomina.

Los productos naturales y los componentes naturales del aroma contienen 2 - unidades
de uranona y se ha generado un considerable trabajo sinttico.
En el contexto de estos productos naturales, se emplea generalmente el nombre
butenolida y los compuestos se numeran, por tanto, como derivados del cido 4 -
hidroxibutenoico y no como un furano, por ejemplo un cido tetrnico es un 3 - hidroxibut -
2 - enolida. Butenolides se pueden convertir en furanos por reduccin parcial de la
lactona, luego la deshidratacin .

Las estrategias que se han desarrollado para la construccin de butenolida incluyen el

uso de 2-trimetilsililoxifurano, que reacciona con electrfilos en el furano C-5 y,
complementariamente, los furanos que llevan un sustituyente 2-oxi-estao (o 2-oxiborn)
Mediante el control de quelacin, reaccionan con electrfilos en C - 3. 2,5 - Dimetoxi - 2,5
- dihidrofurano puede generar 2 - trimetilsililoxifurano in situ

El 2 - t - Butoxifurano, disponible a partir de la reaccin de 2 - litiofurano con perbenzoato

de t - butilo, puede litiarse en C - 5, reaccionar con un componente carbonilo, luego
hidrlisis con deshidratacin, suministrar alquilideno - butenolidos
2 - Metoxi - y 2 - acetoxi - furanos estn disponibles a partir de 2,5 - dimetoxi - y 2,5 -
diacetoxi - 2,5 - dihidro furanos a travs de la eliminacin catalizada por cido. Se
someten a ciclos de Diels-Alder; Los aductos se pueden transformar adicionalmente en
compuestos de bencenoides mediante apertura atalstica acidificada. 3,4-Dihidroxifurano
es indetectable en los equilibrios tautomricos entre las formas mono- enol y dicarbonilo;
El ter dimetlico se comporta como un furano normal, sometido a sustitucin -
electroflica fcil, mono - o dilitiacin en la posicin , y cicloadiciones de Diels - Alder. 2,5
- Bis (trimetilsililoxi) furano se sintetiza a partir de anhdrido succnico; Tambin
experimenta adiciones Diels - Alder fcilmente.
Ambos furano - 2 - y - 3 - tioles pueden obtenerse por reaccin de furanos litiados con
azufre; En cada caso el tautmero predominante es la forma tiol.

Aminofuranos

Tan poco se ha descrito de la qumica de los amino - furanos que el comentario general
sobre su reactividad es difcil de hacer; Parece probable que los amino - furanos simples
sean demasiado inestables para ser aislables, aunque se han descrito 2 - acilamino -
furanos, por ejemplo el 2 - aminofurano enmascarado con Boc se obtiene a travs de una
degradacin de Schmidt de la carbonil - azida en t - butanol. Se conocen los amino -
furanos fuertemente sustituidos, en particular aquellos con sustituyentes que atraen
electrones en el anillo o en el nitrgeno.
Por ejemplo, el 2 - a - amino - furan - 5 - c arboxilato es relativamente estable; Se somete
a Diel-A lder cicloadiciones de la manera habitual