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Propriedades
termodinmicas
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
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Contedos do captulo:
Substncias puras e gases ideais.
Comportamento de substncias em relao presso e temperatura.
Projees, linhas de saturao, domo de vapor, ttulo, entalpia, energia
interna, calores especficos e entropia na superfcie p-v-T.
Tabelasou correlaes matemticas.
Condies iniciais e finais de processos termodinmicos.
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Propriedades termodinmicas
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
vimos no Captulo 1. Ela composta por uma nando presso e temperatura como variveis
espcie qumica nica, que pode existir em independentes a uma terceira propriedade,
mais de uma fase. Por exemplo: a gua uma dependente, que poderia ser o volume espec-
substncia pura, pois sua estrutura molecular fico, a energia interna (ou entalpia, como ser
nica, composta por dois tomos de hidro- visto adiante) ou a entropia. Todos esses dados
gnio e um de oxignio. No importa se est foram levantados empiricamente, ou seja, com
na forma de gelo, neve, lquido ou vapor: a base em inmeros experimentos.
estrutura molecular a mesma. J o ar, apesar Para melhor caracterizar o estudo condu-
de poder ser modelado muitas vezes como zido pelos cientistas da poca, considere um
ideal, dispe de mais de um componente em sistema pisto cilindro que contm gua, a
sua estrutura. Alm disso, a umidade que o uma presso igual presso atmosfrica e a
ar carrega pode variar com a umidade rela- uma temperatura de 20 C, conforme mostra a
tiva. Dessa forma, o ar no uma substncia Figura 2.1, no item (a).
Figura 2.1
Sistema pisto cilindro contendo uma substncia em diferentes fases
42
2
Nesse ponto, o fluido est ltima gota de lquido se torna vapor, na condio mostrada no
no estado chamado lquido item (d) da Figura 2.1, o estado do fluido de vapor saturado. A
comprimido ou sub-resfriado. partir desse ponto, qualquer energia entregue ao fluido faz com
Um pisto com massa e atrito que a temperatura volte a se elevar, e o fluido passa ao estado
desprezvel veda o sistema e de vapor superaquecido.
isola a gua dentro do sistema Ao plotar esse comportamento em um diagrama chamado
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das vizinhanas. O ambiente T-v, para a presso atmosfrica, tem-se a linha a-b-c-d-e, sendo
externo exerce uma presso cada letra correspondente s fases indicadas na Figura 2.1. Essa
atmosfrica sobre o pisto, linha pode ser visualizada na Figura 2.2.
mantendo a presso do cilin-
Figura 2. 2
dro sempre constante durante Diagrama T-v para a gua
todo o processo. Agua
pc = 22.09 MPa
aquecida lentamente e unifor-
memente. Como de se espe-
Ponto
crtico 10 MPa
rar, ela comea a ser aquecida Tc Lquido
comprimido pc
e chega iminncia de come-
Temperatura C
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Propriedades termodinmicas
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so da cidade de Curitiba-PR), a temperatura peraturas mais altas, garantindo uma melhor
de mudana de saturao diminui para aproxi- eficincia trmica para ciclos termodinmicos.
madamente 98 C. Ao plotarmos o comportamento do volume
A 22,09 MPa e a 374 ,04 C, chega-se ao especfico com a presso e com a temperatura,
ponto crtico da gua. Em presso e tempera- chegamos ao diagrama p-v-T, mostrado na
tura acima desse ponto, a gua passa a vapor Figura 2. 3.
instantaneamente, sem apresentar mudana
Figura 2. 3
Superfcie p-v-T para a gua
10000
1000
100
10
Presso (bar)
0,1
0,01
1E-3
1E-4
1E-3 500
0,01 400
0,1 300
1 200
10
100
100 Temperatura (C)
3 1000 0
Volume (m /kg)
100
10000
44
2
Figura 2.4
Regies na superfcie p-v-T para a gua
Lquido
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supercrtico
10000
Lquido
1000 Vapor supercrtico
100 Slido
10
Presso (bar)
1 Lquido
e
0,1
vapor
0,01 Vapor
Superaquecido
1E-3
1E-4
1E-3 500
0,01 Slido e vapor 400
0,1 300
1 200
10
100
100 Temperatura (C)
3 1000 0
Volume (m /kg)
10000 100
A linha entre a regio de slido e lquido uma presso de 612 Pa e 0,16 C, ou seja, trata-se
chamada linha de liquefao ou linha de fuso. A de uma presso que representa praticamente o
linha entre a regio de lquido e de lquido-vapor vcuo (aproximadamente 165 vezes menor que
denominada linha de lquido saturado. J a a presso atmosfrica).
linha entre a regio de lquido-vapor e de vapor A uma presso acima de 22,09 MPa e a uma
superaquecido conhecida como linha de vapor temperatura acima de 374,04 C, tem-se a linha
saturado. Existe, ainda, a linha entre a regio de crtica, que separa o lquido do lquido super-
slido-vapor e de lquido-vapor, chamada linha crtico e o vapor do vapor supercrtico. O fator
trplice, pois nela que coexistem as regies de que separa esses fluidos a massa especfica,
slido, lquido e vapor. Ela ocorre, para a gua, a que vale em torno de 322 kg/m 3 .
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Propriedades termodinmicas
A regio com formato de sino entre as linhas de lquido saturado e de vapor saturado deno-
minada domo de vapor.
Na termodinmica, trabalha-se com as projees da superfcie p-v-T, que podem ser vistas
na Figura 2.4. A primeira projeo, sem fins prticos na engenharia, o diagrama de fases (pro-
jeo p-T) essa projeo retorna apenas as fases lquida, slida e vapor e indica como elas se
comportam em funo da temperatura e presso.
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Figura 2. 5
Diagramas obtidos com base na superfcie p-v-T
1000 Vapor
100 Vapor
Lquido
Lquido
10 +
Presso (bar)
ses vapor
e fa T
Slido
1 d
ma p
gra o
D ia r o j e
0,1 P
0,01 o
uid Diagrama T-v
L q Lquido
1E-3
1E-4 + Vapor
1E-3 vapor 800
0,01 600
0,1
1 400
10
200
100 Temperatura (C)
3 1000 0
Volume (m /kg)
10000
A projeo p T conhecida como diagrama de fases, que no muito til para os processos
termodinmicos.
J as projees p v e T v so muito teis. Elas mostram qual a temperatura ou a presso
de saturao para determinada condio. Assim, a partir de duas variveis independentes, como
temperatura, presso e/ou volume especfico, podemos obter a terceira propriedade. Porm,
quando fornecida uma temperatura e uma presso correspondente presso de saturao
(de mudana de fase), verificamos que impossvel saber se o fluido est no estado de lquido
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2
tida na mistura lquido/vapor dentro do domo. svel. Mais comum a obteno das proprieda-
O percentual de massa de vapor de uma mis- des por meio de tabelas termodinmicas, que
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saturao, em que as propriedades de lquido
O ttulo de uma substncia representa a
saturado e vapor saturado so apresentadas;
frao de massa de vapor na massa total de
2) tabelas de vapor superaquecido; 3) tabelas de
uma mistura. Em outras palavras:
lquido comprimido ou resfriado esta ltima
m (2.1) normalmente no est disponvel para muitas
vapor
x=
m substncias, por no ser muito necessria, visto
total
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Propriedades termodinmicas
Tabela 2.1
Tabela de saturao para presso
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1 6,97 1,0001 129,1943 29,29 2384,13 29,29 2513, 33 0,11 8,97
10 45,82 1,0103 14,6736 191,82 2437,02 191,83 2583,76 0,65 8,15
20 60,07 1,0172 7,6499 251,44 2455,92 251,46 2608,92 0,83 7,91
30 69,11 1,0222 5,2298 289,27 2467,69 289, 30 2624,58 0,94 7,77
40 75,88 1,0264 3,9940 317,59 2476, 36 317,64 2636,12 1,03 7,67
50 81, 34 1,0299 3,2409 340,49 2483,27 340,54 2645, 31 1,09 7,59
100 99,63 1,0431 1,6943 417,41 2505,71 417,51 2675,14 1, 30 7, 36
150 111, 38 1,0527 1,1595 467,02 2519,44 467,18 2693, 37 1,43 7,22
200 120,24 1,0605 0,8859 504,59 2529, 37 504,80 2706,54 1,53 7,13
250 127,44 1,0672 0,7188 535,22 2537,15 535,49 2716,85 1,61 7,05
300 133,56 1,0731 0,6059 561,29 2543,52 561,61 2725,28 1,67 6,99
Algo muito comum em processos a substncia estar mudando de fase no incio ou no fim
do evento, ou seja, a substncia est em um ponto no meio do domo de vapor, com determinado
ttulo. Para determinar a propriedade entre os pontos de lquido saturado e vapor saturado,
devemos utilizar o conceito de ttulo atrelado ao conceito de volume especfico, que depois pode
ser aplicado s outras propriedades, seguindo a mesma metodologia.
O volume total da mistura a soma dos volumes das fases lquidas e de vapor.
Dividindo o volume pela massa total da mistura (m) o volume especfico para a mistura :
Uma vez que a fase lquida composta por lquido saturado e que a fase de vapor composta
por vapor saturado, Vlq = mlq vlq e V vap = mvap v vap, ento:
mlq mvap
v= vlq + v vap (2.4)
m m
mvapor
Utilizando a definio de ttulo, em que x = , e notando que mlq = m mvap, temos:
m
48
2
(
v = (1 x ) v lq + x v vap = v lq + x v vap v lq ) (2.5)
Logo, para qualquer propriedade que se encontra dentro do domo de vapor, possvel utili-
zar a seguinte expresso:
( ) (2.6)
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= ls + x vs ls
Nesse caso, f pode ser o volume especfico, a energia interna especfica, a entalpia especfica
ou a entropia especfica.
Ao utilizar as tabelasi para obteno das propriedades termodinmicas, podemos chegar a
uma situao na qual o valor procurado no est explcito na lista. Por exemplo: se precisamos
saber o volume especfico da gua a 1 MPa e 215 C, devemos, em primeiro lugar, saber qual a
temperatura de saturao para essa presso na tabela de saturao. Assim, a temperatura de
saturao de 179,9 C, ou seja, o fluido est na condio de vapor superaquecido. A tabela de
vapor superaquecido a 1 MPa, por sua vez, retorna o valor de 200 C e 240 C. Para encontramos
o valor da propriedade a 215 C, devemos realizar um procedimento chamado interpolao. A
interpolao uma regra de semelhana de tringulos, mostrada na Figura 2.6.
Figura 2.6
Mtodo para soluo de interpolao linear em tabelas
0,230
0,228
Volume especfico (m 3 /kg)
0,226
0,224 p = 1 MPa
0,222
0,220 T (C) v (m 3 /kg)
0,218 200 0,2060
0,216
0,214 Ponto a ser obtido 215 v
0,212
0,210 240 0,2275
0,208
0,206
0,204
195 200 205 210 215 220 225 230 235 240 245
Temperatura C
i Ao final deste livro, na seo Apndice, voc pode consultar diversos modelos de tabelas.
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Propriedades termodinmicas
estado de vapor superaque- mudana de presso quando seu estado de lquido compri-
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cido. Nesses casos, devem ser mido ou resfriado, tendo um valor praticamente igual ao da pro-
10 2 120 C
incompressvel.
85 C
101
40 C
10 0
20 C
2.2 Entalpia 10
1
10
4
10
3
10
2
10
1
10 0 101 102 103
importncia na termodin- Quando trabalhamos com gases, vemos que eles so com-
mica a entalpia. Ela repre- pressveis, ou seja, uma massa de ar ou de outro gs pode ser
ticamente, relaciona a ener- modo diferente quando comprimidos: o volume ocupado por
gia interna com o produto da uma massa lquida se mantm praticamente constante quando
presso e com o volume espe- a presso elevada, mesmo que dezenas de vezes.
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2
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R (2.13)
kJ (2.10) p v = (n M) T
s(T, p) = sls (T) M
kg K
Como o nmero de mols multiplicado pela
A entalpia, por sua vez, tambm pode ser
massa molar retorna o valor da massa, temos:
obtida da seguinte forma:
pv=mRT (2.14)
kJ (2.11)
h (T, p ) = hls ( T ) + v ls ( T ) p p sat ( T )
kg
Nesse caso, R a constante particular do
gs e vale:
R 8,314 kJ (2.15)
R= =
2.4 Modelo de gs M M kgK
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Propriedades termodinmicas
de uma unidade de massa dessa substncia. calor especfico presso constante, normal-
Esse conceito foi concebido por James Prescott mente em conjuntos pisto cilindro, nos quais
Joule em 1845, quando o pesquisador verificou a presso mantida constante e o volume pode
que o calor necessrio para elevar a tempe- variar a energia interna varia com a tempe-
ratura da gua de 14,5 C para 15,5 C era de ratura, assim como volume. Uma vez que u e h
4,186J (Joules). Em geral, essa energia depende podem ser escritos em base mssica, os calores
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de como o processo realizado. especficos tambm podem ser escritos desse
Se o processo for efetuado a volume cons- modo.
tante, no haver variao do volume espec- A propriedade k, denominada razo de calo-
fico e, dessa forma, o aumento de tempera- res especficos, pode ser chamada simplesmente
tura estar relacionado diretamente ener- de razo:
gia interna da substncia. O calor especfico
cp (2.20)
k=
a volume constante dado pela seguinte cv
expresso:
As propriedades cv e cp so denominadas
du kJ (2.18)
cv = calores especficos, uma vez que, sob certas con-
dT kgK
dies especiais, podem relacionar a variao de
Por outro lado, se, em vez de o volume, a temperatura de um sistema com a quantidade
presso for constante, ento o aumento da de calor adicionado por transferncia de calor.
expressa a capacidade de uma substncia de equao 2 .18 , tambm uma funo ape-
Portanto, cv o calor especfico a volume senta uma derivada ordinria, uma vez que u
e fechado, onde apenas a energia interna alte- as variveis e integrando-as, temose a expres-
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2
T2
(2.21)
u( T2 ) u( T1 ) = c v ( T ) dT
cv (T) =
R (2.27)
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T1 k 1
dh du (2.23)
h ( T ) = u( T ) + RT = +R Quando desejamos assumir calores espe-
dT dT
cficos constantes, um valor mdio dele pode
Introduzindo o conceito de calores espec- ser utilizado, sempre avaliado na temperatura
ficos, temos: mdia do processo. Nesse caso, as expres-
ses para a energia interna especfica e ental-
cp = c v + R (2.24)
pia especfica se tornam, respectivamente, as
Para gases ideais, a razo entre os calores seguintes:
especficos k dada pela seguinte expresso:
u2 ( T2 ) u1 ( T1 ) = c v ( T2 T1 ) (2. 30)
cp (2.25)
k=
cv
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Propriedades termodinmicas
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Quando a substncia estiver no estado de Dados necessrios para a resolu-
variao de energia interna e de entalpia se com- nos valores tabelados, sendo ne-
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2
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T
12.5 (10 bar)
10 240
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0,1483 v 0,1483 v 220
temperatura correspondente
para a presso de 1,5 bar, que T
(15 bar)
ter um volume especfico de
240
0,1555 m 3 /kg.
220
T 200
0,1325 v 0,1483 v
280
T 240 200 0,1483 0,1325
=
240 220 200 v 0,1325
v = 0,1404 m3/kg
0,1483 0,1555 0,1627 v
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a. T=40 C, p=20 MPa.
0 , 0010603 m 3 /kg e o volume
b. T=120 C; v=0,6 m3 /kg.
especfico de vapor saturado
c. T=120 C; p=1 bar.
vale 0,892 m 3 /kg. Como o valor
do volume especfico fornecido
Resoluo
est entre esses dois valores, a
a. Para 20 MPa, ou 200 bar de pres-
gua est mudando de fase e,
so, fica evidenciado na tabela de
portanto, est na presso de
saturao que a temperatura de
saturao, ou seja, 198,48 kPa.
mudana de fase de 365,81 C.
Como a temperatura solicitada p Lquido Vapor
40 C, o estado s pode ser de
lquido comprimido. Dessa forma,
o valor do volume especfico ser
o valor do volume especfico de 1,99 bar 120 C
lquido saturado para a pres-
v
so, de acordo com o modelo de
lquido incompressvel. T
p Lquido
comprimido
v
40 C
0,07384 bar
como a temperatura fornecida
40 C de 120 C, o fluido est na regio
de vapor superaquecido.
v
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v especficos, pela definio de
entalpia, temos:
T
cp = c v + R c v = cp R
c v = 1,009 0,287
1 bar kJ
c v = 0,722
120 C kgK
99,63 C
b. Analogamente, para o oxignio,
v temos:
R 8,314 kJ
R= = = 0,26
v = 1,793 m3 /kg M 32 kgK
100 ( 3 4 2,5 )
3. Determine a massa e o calor P = mRT m =
0,26 * 300
especfico a volume constante m = 38,46kg
dos gases listados a seguir.
Todos eles esto a 1 bar de pres-
kJ
so, 27 C e ocupam uma sala de cv = 0,658
kgK
dimenses 3 m 4 m 2,5 m.
c. E para o dixido de carbono,
a. aratmosfrico (M=28,97 kg/kmol;
temos:
cp=1009 J/kgK).
R 8,314 kJ
R= = = 0,1889
b. oxignio (M=32 kg/kmol; M 44 kgK
cp=918 J/kgK); 100 ( 3 4 2,5 )
P = mRT m =
0,1889 300
c. dixido de carbono
m = 52,94kg
(M=44 kg/kmol; cp=846 J/kgK).
cp = c v + R c v = cp R
c v = 0,846 0,1889
Resoluo kJ
c v = 0,6571
a. Para o ar, a constante particular kgK
a seguinte:
R 8,314 kJ
R= = = 0,287
M 28,97 kgK
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em um estado bifsico de lquido e vapor, no c) A T=400 C, p= 10 bar, avalie v em
estado de vapor saturado e ainda no estado de m /kg e h em kJ/kg.
3
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b) 48,52. massa molar de 28,97 kg/kmol?
c) 67,50. a) 8444,06 kg.
d) 92, 38. b) 4884,05 kg.
e) 48, 39. c) 8512,65 kg.
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questes de segurana. Porm, o combust- senta a 10 C e a 100 C.
vel, seja ele o etanol ou a gasolina, expande
em temperaturas maiores e contrai em Para saber mais
temperaturas menores. O consumo em Existem diversas fontes interessantes na inter-
um automvel ocorre em massa, e no em net sobre o tema deste captulo, incluindo
volume. Pesquise as propriedades desses apostilas, aulas e vdeos de universidades.
combustveis para temperaturas de 20 C Um material interessante da Universidade
e de 40 C e formule um relatrio sobre o da Califrnia, indicado no link a seguir e com
impacto no custo de 1 kg de combustvel. legendas disponveis:
Quantos kg de combustvel apresentam UCIRVINE University of California Irvine.
40 litros de etanol e 40 litros de gasolina Open Course Ware: Engineering MAE91
para cada uma dessas temperaturas? Intro to Thermodynamics Lecture 03 .
2. Bales de ar quente, que transportam pes- Disponvel em: <https://www.youtube.com/
soas, so atraes tursticas muito comuns watch?v = YKYT_40 bTVs>. Acesso em: 1 set.
em diversos pases. Eles funcionam pela 2015.
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